JPH0128367B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジアゾニウム塩重縮合生成物と、アミ
ン樹脂とから成る感光性層を有する感光性記録材
料をインコヒーレントな化学線で露光しかつ現像
することよりなるレリーフ型記録法に関する。

西ドイツ国特許第1447952号明細書には、感光
性層がジアゾニウム塩とホルムアルデヒドの縮合
物及びアミン樹脂から成る前増感化された印刷板
が開示されている。この材料の感光性は特に良好
ではない。また、この特許明細書には、アミン樹
脂の存在に基いて影響されることは全く示唆され
ていない。

同様な記録材料は、西ドイツ国特許公開公報第
2024244号明細書から公知である。この材料は、
感光性物質として縮合可能なジアゾニウム塩と第
２の縮合可能な非感光性成分の重縮合生成物を含
有する。これらの縮合生成物は、材料に高い感光
性を付与する。それに加えて、感光性層は他の成
分、例えばアミン樹脂及び染料、例えばトリフエ
ニルメタン染料を含有していてもよい。この特許
公開公報明細書から読み取れる限り、材料の感光
性は、ジアゾニウム塩重縮合生成物よりも通常僅
かな量で存在する上記添加物によつて影響を受け
るとは思われない。

西ドイツ国特許出願第P2728947号明細書には
平版印刷板の製法が記載されており、それによれ
ば少なくとも３ｇ／m²の重量を有する陽極酸化さ
れたアルミニウムから成る支持層と、ネガチブに
作用するジアゾ成分、例えばジアゾニウム塩重縮
合生成物を含有する感光性層と、アミン樹脂とか
ら成る印刷板が像に応じて制御されるレーザビー
ムで照射される。この場合には、ジアゾ成分１重
量部当り0.1〜10重量部の割合で添加されるアミ
ン樹脂によつて、レーザビームに対する感光性及
び印刷板からの印刷可能枚数が増大される。

本発明の課題は、通常の複写ランプの化学線、
例えばインコヒーレントな化学線を用いたレリー
フ記録法を提供することであつた。

前記課題は、本発明により、感光性層内にアミ
ン樹脂と、一般式： 〔Ａ−N₂X〕及び〔Ｂ〕 〔これらは縮合可能なカルボニル化合物から誘
導される２価の中間構成員によつて相互に結合さ
れており、式中 Ａは少なくとも２つの同素環式又は複素子環式
芳香族環を含有しかつ酸性媒体中でその分子の少
なくとも１つの位置でホルムアルデヒドと縮合す
ることができるジアゾニウム塩の残基であり、 Ｂは酸性媒体中でのその分子の少なくとも１つ
の位置でホルムアルデヒドと縮合することができ
る、ジアゾニウム基不含の化合物の残基であり、 Ｘはジアゾニウム塩のアニオンである〕で示さ
れる繰返し単位から成るジアゾニウム塩重縮合生
成物を含有する記録材料をオリジナルの後方でイ
ンコヒーレントの化学線で露光しかつ感光性層の
露光しなかつた部分を現像剤で洗い落すことによ
りレリーフ型記録を行う方法において、感光性層
が重縮合生成物１重量部当りアミン樹脂６〜20重
量部を含有する記録材料を使用することにより解
決される。

本発明で使用されるジアゾニウム塩重縮合生成
物は公知でありかつ西ドイツ国特許公開公報第
2024244号明細書及び米国特許第3867147号明細書
に詳細に記載されている。縮合生成物の内でも、
単位Ｂが芳香族アミン、フエノール、チオフエノ
ール、フエノールエーテル、芳香族チオエーテ
ル、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物又は
縮合によつて製造される有機酸アミドの基である
のが有利である。

単位Ａ−N₂Xは式： （R₁−R₃−）_pR₂−N₂X 〔式中 Ｘはジアゾニウム塩のアニオンである、 ｐは１〜３の整数である、 R₁は少なくとも１つの縮合可能な位置を有す
る芳香族基である、 R₂は置換されていないか又はハロゲン原子、
カルボキシル基、スルホニル基、アルキル基又は
アルコキシ基によつて置換されていてもよいフエ
ニレン基である、 R₃は単結合又は基： −（CH₂）_q−NR₄− −Ｏ−（CH₂）_r−NR₄− −Ｓ−（CH₂）_r−NR₄− −Ｓ−CH₂CO−NR₄− −Ｏ−R₅−Ｏ− −Ｏ− −Ｓ−又は −CO−NR₄− （式中 ｑは０〜５の整数である、 ｒは２〜５の整数である、 R₄は水素、１〜５個の炭素原子を有するアル
キル基、７〜12個の炭素原子を有するアルアルキ
ル基又は６〜12個の炭素原子を有するアリール基
である、かつ R₅は６〜12個の炭素原子を有するアリーレン
基である）の１つである〕に相応する化合物から
誘導されたものが有利である。

アミン樹脂を前記規定量で感光性層に加えるこ
とによつて、アミン樹脂を含有していない相応す
る層の数倍もの層の感光性を高めることができ
る。この結果は、アミン樹脂を、ジアゾニウム
塩／ホルムアルデヒド縮合生成物に加えた場合
（西ドイツ国特許第1447952号明細書）感光性の実
質的な増加が観察されなかつたが故に特に驚異的
である。西ドイツ国特許出願第P2728947号明細
書記載に基いてアミン樹脂を添加することによる
レーザービームに対する感光性の増大は、本発明
で達成される増加度からかけ離れており、しかも
上記特許出願によれば一定の厚さを有する酸化物
層を支持するアルミニウム支持体を使用すること
が限定されている事実からも区別される。

本発明による記録層の感光度は、下記に規定す
る量で染料を加えることによつて更に増大させる
ことができかつ両添加物を組合せることによつて
最適な効果を達成することができる。

複写分野で通常使用されるハロゲン化金属ラン
プ（これは数千ワツトまでの出力を有していても
よい）が、本発明の層の像に応じた露光のための
光源として有利である。このようなランプを使用
すると、平版印刷板にとつて通例であるような
1μのオーダの層厚さに関して数秒の露出時間で
よい。選択的に、また公知のキセノンランプ、炭
素アークランプ、複数の螢光管から成る平面照射
ニユーマチツクランプ又は投影ランプを、これら
が近紫外線及び／又は短波長の可視光線スペクト
ル範囲内の十分な強度の成分を放出する限り使用
することができる。

ホルムアルデヒドと、尿素、ウレタン（カルバ
ミン酸エステル）、アニリン、又はメラミンとの
縮合によつて得られるアミン／ホルムアルデヒド
縮合樹脂がアミン樹脂として有利に使用される。
このタイプの縮合生成物は公知でありかつ多くの
変形で市販されている。適当な生成物は、例えば
カール・ハンザー出版社（Carl Hanser
Verlag）、ミユンヘン（1968）、フイーベツク・
ベツカー（Vieweg and Becker）出版の“クン
ストシユトツフ−ハンドブツホ（Kunststoff−
Handbuch）”第Ｘ巻に記載されている。

有利には層に染料又は顔料、例えばトリフエニ
ルメタン染料、アゾ染料又はフタロシアニンのよ
うな顔料を分散液の形で加えてもよい。ジアゾ重
縮合生成物対染料の比は１：0.5〜１：４（重量
部）であるのが有利である。

適当なトリフエニルメタン染料としては、次の
ものが挙げられる：クリスタル・バイオレツト
〔カラー・インデツクス（C.I.）42555〕、アスト
ラゾン・オレンジ、ブリリアント・ブルー塩SM
（C.I.ソルベントブルー66）、パテント・ブルー
AE、ローダミン、ビクトリア・プア・ブルーＢ
（濃縮）（C.I.42525）、ビクトリア・プア・ブルー
FGA（C.I.ベーシツク・ブルー81）、パテント・ブ
ルーＶ（C.I.42045）、エオシン・マラキート・グ
リーン（C.I.42000）、ブリリアント・グリーン、
ローザニリン、メチルバイオレツト（C.
I.42535）、ウオーター・ブルー、スプリツト・ブ
ルー、フエノールフタレイン及びアセトゾール・
グリーン。

本発明の記録材料は前増感化した材料の形で製
造しかつ貯蔵してもよく、あるいは被覆混合物を
溶液又は分散液の形で貯蔵しかつ輸送しかつ消費
者自体によつて個々の支持体、エツチングレジス
トを製造するために施しかつ乾燥させ、露光しか
つ現像してもよい。選択的には、支持体を工場で
製造しかつ次いでそれを消費者によつていわゆる
“ワイプ−オン（wipe−on）法”によつて溶液を
被覆してもよく、又はアミン樹脂を工場で支持体
上に施しかつ消費者が“ワイプ−オン法”でジア
ゾニウム塩重縮合物で増感化してもよい、この際
に場合によつて色素を樹脂と一緒に又はジアゾニ
ウム塩重縮合物と一緒に又は両者と一緒に施して
もよい。

本発明の記録材料は、前増感化した材料の形で
印刷版、特に平版印刷版の光化学的製造のために
市販するのが有利である。本発明の材料を製造す
るための溶剤として良好な溶解力を有する公知液
体、例えばアルコール類、アミド類及びケトン
類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、ジメチル
ホルムアミド、ジアセトンアルコール及びブチロ
ールアセトンが有利である。屡々、均一な層を製
造するために上記溶剤にエーテル類及びエステル
類、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、ブ
チルアセテート及びエチレングリコールメチルエ
ーテルアセテートが加えられる。感光性混合物を
上記溶剤の１つ又は数種のものに溶かしかつ複写
版目的のために適当な支持体に施し、次いで乾燥
させる。この被覆は、遠心塗、スプレー、浸漬、
ローラ塗布又は液体フイルムを用いて行うことが
できる。

支持体としては多種多様な材料、例えば紙、亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、クロニウム、
銅、黄銅、スチール及びマルチ金属板及びプラス
チツクフイルムを使用することができる。平版印
刷板を製造するためには、機械的、化学的又は電
子化学的に粗面化及び／又は陽極酸化したアルミ
ニウム板が有利でありかつ増感化前に板を西ドイ
ツ国特許第1160733号又は同第1621478号に基いて
ホスホン酸又はホスホン酸誘導体、又は西ドイツ
国特許第907147号に基いてアルカリ金属珪酸塩、
又は西ドイツ国特許出願公告第1183919号又は同
第1192666号明細書に基いてジルコニウム又はチ
タニウムヘキサハロゲン化物、又は西ドイツ国特
許出願公告第1671643号明細書記載に基いて単量
体又は重合体のカルボン酸又はベンゾフエノン化
合物で前処理するのが有利である。

前記成分に加えて、層は多種多様な別の樹脂を
少量で、例えば存在する樹脂の全量に対して約20
重量％までの量で含有していてもよい。このよう
な樹脂としては、例えばフエノール樹脂、非変性
エポキシ樹脂、即ち高分子のもの、油変性された
アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
ビニル樹脂、アクリル酸樹脂、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ニトロセルロー
ス、ポリビニルアセタール等が挙げられる。

更に、記録層に可塑化剤、湿潤剤及び指示薬を
加えてもよい。全ての添加物は、それらが層成分
と相容性でありかつ更に感光性物質の吸収範囲内
でできるだけ吸収しないように選択すべきであ
る。本発明により約0.1ｇ／m²までの極く薄い層
を担持する前増感化された平版印刷版は、既に優
れた複写及び印刷特性、特に高い感光性、現像溶
液に対する良好な抵抗性と組合された良好な現像
性、優れた貯蔵性及び真のグラデーシヨン値を有
する像での多数枚数の印刷可能性を有する。通
常、層厚さは約0.3〜1.5ｇ／m²であるのが有利で
ある。

本発明の記録材料、特に前増感化された印刷版
は、印刷準備完了時まで常法で処理される。材料
を原稿の背後でスペクトルの紫外線範囲内で放出
する光源に曝す。層の光に曝された個所が硬化し
かつ不溶性になる一方、露光されなかつた層の領
域は可溶性を保つ、これを適当な現像剤を用いて
手で又は装置内で浸漬及び／又はふき取りによつ
て除去する。こうして製造した平版印刷版を現像
後に場合により油性インキで着色しかつアラビア
ゴムのような保護層を施す。

現像剤としては弱アルカリ性の水溶液を使用す
るのが有利である；これはその15容量％まで有機
溶剤、例えば低級の一価又は多価の脂肪族アルコ
ール、例えばエタノール、プロパノール、グリセ
リン、グリコール、ベンジルアルコール等を含有
してもよい。更に、溶液は一般的に湿潤剤及び塩
を含有してもよい。

本発明の感光性記録材料は、特に平版印刷版を
製造するために使用される。これらはまた現像後
エツチングによつて凸版又は凹版又は多色印刷版
に変えてもよい。同様に、シルクスクリン印刷版
等の複写されたステンシルを製造するために使用
することもできる。特に化学線スペクトル範囲内
の高写真密度を有する記録層を透明な支持体、有
利にはポリエステルシートに施しかつ中間マスタ
ー、例えば平版ハロゲン化銀フイルムのための代
用品として使用することができるカラー像を形成
するために処理することもできる。

次に、実施例につき本発明の記録材料を説明す
る。パーセンテージは、他に記載のない限り重量
％である。１mlが１容量部である場合、１重量部
は１ｇである。

例 １ 厚さ0.3mmのアルミニウム板をブラツシングに
よつて機械的に粗面化し、次いでポリビニルホス
ホン酸水溶液0.3重量％中に60℃で30分間浸漬し
た。こうして処理したアルミニウム板に、下記組
成の溶液を被覆した： 下記に説明するジアゾニウム塩重縮合生成物
0.2重量部 燐酸（85％） 0.2重量部 イソブタノール中60％溶液としての高反応性
の、可塑化されていない尿素ホルムアルデヒド
樹脂（溶液の20℃での動的粘度、約2500mPa.s
（cP）、酸価２未満） 4.33重量部 キシレン中60％溶液としての未乾燥アルキド樹
脂（溶液の20℃での動的粘度500〜650mPa.s、
酸価10未満）0.52重量部メチル・バイオレツト
（C.I.No.42535） 0.30重量部 エチレングリコールモノメチルエーテル
60.0重量部 テトラヒドロフラン 20.0重量部 ジメチルホルムアミド 10.0重量部 及び酢酸ブチル 10.0重量部 次いで、この溶液で増感化したアルミニウム板
を乾燥させかつ印刷版を製造するために写真ネガ
チブ下で光源として使用した複写機の5kWキセ
ノンランプで露光する。次いで下記溶液で露光し
た層を現像した： メタ珪酸ナトリウム・9H₂O 0.15重量部 ドデシル水素硫酸ナトリウム 0.50重量部 ベンジルアルコール 1.00重量部 水 98.35重量部 次いでインキ付けする。こうして、印刷版が得
られた。

ジアゾ重縮合生成物は、３−メトキシ−ジフエ
ニルアミン−４−ジアゾニウムスルフエート１モ
ルと４，4′−ビス−メトキシメチルジフエニルエ
ーテル１モルを85％のホスホン酸中で40℃で縮合
させ、次いでメシチレンスルホネートの形で単離
することにより製造した。

例 ２ 120ｇ／m²の耐湿紙の両面にクレイ100重量部及
びカゼイン20重量部から成る夫々29ｇ／m²の層を
被覆し、次いでカレンダ処理した。次いで、一方
の面にアルギン酸ナトリウム１％及び重クロム酸
アンモニウム0.6％の水溶液で、2.5ｇ／m²の乾燥
層が得られるような量で被覆した。次いで、この
被覆板をシリカの２％水溶液で洗浄しかつ乾燥さ
せた。

こうして製造した紙印刷シートを下記溶液で被
覆した。

例１記載のジアゾニウム塩重縮合生成物
0.20重量部 85％の燐酸 0.02重量部 65％のブタノール溶液としての比較的高粘性の
非可塑化尿素樹脂（25℃での溶液の動的粘度約
3650mPa.s、酸価３未満） 2.60重量部 ビクトリア・プア・ブルーBOC （C.I.42595） 0.2重量部 及びエチレングリコールモノメチルエーテル
97.0重量部 印刷版を製造するために、上記板を例１記載と
同様に３秒間露光しかつ現像剤でふき取りによつ
て現像した。

例 ３ アルミニウム板をブラツシングによつて機械的
に粗面化し、次いで20％の燐酸三ナトリウム溶液
中に70℃で１分間浸漬し、次いで熱水ですすぎ、
２％の珪酸ナトリウム溶液で90℃で３分間処理し
かつ最後に短時間水ですすぎかつ乾燥させた。

こうして処理した板を下記溶液で被覆した： エタノール中の63％溶液としての酸硬化可能な
可塑化されていない尿素樹脂（20℃での溶液の
動的粘度、約525〜700mPa.s、酸価２未満）
6.0重量部 及びブリリアント・ブルー塩SM（C.I.ソルベン
ト・ブルー66） 0.6重量部 使用前に、この実施例のためにメタンスルホネ
ートの形で分離した例１記載のジアゾニウム塩重
縮合生成物の0.6％水溶液でローラ被覆によつて
増感化し、次いで乾燥させた。フイルム原稿下で
６秒間露光した後、板を１つの作業程度で現像し
かつ下記エマルジヨンを施すことによつてラツカ
塗布した： 非水相： エチレングリコールメチルエーテルアセテート
30重量部 シクロヘキサン 40重量部 キシレン 25重量部 テトラヒドロナフタリン 25重量部 108〜118℃の溶融範囲を有するクレゾール−ホ
ルムアルデヒド−ノボラツク 50重量部 リトール・ルビン（Lithol Rubin）Ｂ
５重量部 水 相： アラビアゴム 36重量部 水 340重量部 湿潤剤（脂肪酸／ヒドロキシエチルスルホン酸
縮合生成物） ２重量部。

例 ４ 軽石懸濁液中でナイロンブラツシによつて粗面
化したアルミニウムウエブを70℃で六弗化ジルコ
ン酸カリウムの１％溶液中で30分間浸漬し、水で
すすぎかつ乾燥させた。次いで、上記ウエブを下
記溶液で増感化した： 40℃で86％燐酸中で３−メトキシ−ジフエニル
アミン−４−ジアゾニウムスルフエート１モル
と、ビス−メトキシ−メチル−ジフエニル−エ
ーテル0.5モルから製造し、ナフタリン−２−
スルホン酸塩として沈殿させたジアゾニウム塩
重縮合生成物 0.40重量部 燐酸（85％） 0.08重量部 50％アルコール溶液としての可塑化されていな
いメラニン樹脂（20℃での溶液の動的粘度300
〜600mPa.s、酸化１未満） 8.20重量部 融点70℃、エポキシ当量459、ヒドロキシル値
0.3及び分子量1000未満を有する、ビス−フエ
ノールＡとエピクロロヒドリンから得られたエ
ポキシ樹脂 0.82重量部 クリスタル・バイオレツト・ベース （C.I.42555） 0.30重量部。

印刷版を製造するために、アルミニウムウエブ
を5kWハロゲン化金属ランプ下で露光しかつ下
記溶液で現像した： メタ珪酸ナトリウム・9H₂O 0.3重量部 ラウリル酸ナトリウム 2.0重量部 ベンジルアルコール 4.0重量部 及び水 93.5重量部 例 ５ 2.5ｇ／m²の陽極酸化層を有しかつポリビニル
スルホン酸で前処理したアルミニウムウエブを下
記溶液を施すことによつて増感化した： 例１で使用したジアゾニウム塩重縮合生成物
0.40重量部 燐 酸（85％） 0.04重量部 ブタノール中の65％溶液としての平均粘度を有
する可塑化されていない尿素樹脂（20℃での市
販製品の動的粘度3000〜3600mPa.s、酸価２未
満） 4.80重量部 ビクトリア・プア・ブルーFGA（C.I.ベーシツ
ク・ブルー81） 0.40重量部 エチレングリコールモノメチルエーテル
76.0重量部 テトラヒドロフラン 17.0重量部 及び酢酸ブチル 4.4重量部。

この溶液で増感化したアルミニウムウエブを、
版板に切断した。印刷版を製造するために、材料
を原稿下で5kWハロゲン化金属ランプで３秒間
露光しかつ下記組成の溶液で現像した： メタ珪酸ナトリウム・9H₂O 0.2重量部 硫酸ナトリウム・10H₂O 0.5重量部 アニオン活性湿潤剤、アンモニウム−アルキル
ポリオキシエチレンスルフエート（約18個のＣ
−原子を有するアルキル基） 0.8重量部 ベンジルアルコール 2.0重量部 及び水 96.5重量部 溶液に、 アミン樹脂交叉結合するアクリル樹脂（20℃で
の動的粘度340〜650mPa.s、酸価DIN53183に
よれば60〜90） 0.48重量部 又は イソブタノール中55％溶液としての可塑化され
ていない、高活性のメラニン樹脂（20℃での市
販製品の動的粘度380〜500cP、酸価１未満）
0.48重量部 を加えた場合も類似した結果が得られる。

例 ６ 例５記載と同様に処理しかつ１ｇ／m²の陽極酸
化層を施したアルミニウムウエブを、下記溶液で
増感化した： 例４記載のジアゾニウム塩重縮合生成物
0.4重量部 85％の燐酸 0.1重量部 イソブタノール中65％溶液としての尿素樹脂
（市販製品の動的粘度1800〜2100mPa.s、酸価
３未満） 6.0重量部 キシレン中60％溶液としての分枝した脂肪酸を
ベースとする未乾燥の変性したアルキド樹脂
（市販製品の粘度2.5〜4.5mPa.s、酸価５〜10）
1.0重量部 パテントブルーＶ（C.I.42045） 1.6重量部 ウエブを版板に切断した。

印刷版を製造するために、印刷版を1kW水銀
高圧ランプを備えたマイクロフイルム拡大装置
（これは適当なレンズで６倍の線状拡大を行うよ
うに調整されている）内８秒間露出し、次いで下
記溶液で現像した： メタ珪酸ナトリウム・9H₂O 0.3重量部 燐酸三ナトリウム 0.1重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 2.0重量部 ベンジルアルコール 4.0重量部 及び水 93.5重量部。

例 ７ 例５記載と同様に前処理しかつ3.2ｇ／m²の陽
極酸化層を施したアルミニウムウエブを下記溶液
で増感化した： 例１で使用したジアゾニウム塩重縮合生成物
0.20重量部 燐 酸（85％） 0.04重量部 イソブタノール中60％溶液としての、比較的低
い粘度を有する可塑化されていない高活性の尿
素樹脂（市販製品の動的粘度500〜800mPa.s、
酸価３未満） 4.0重量部 次いで、アルミニウムウエブを適当な大きさに
切断した。

印刷版の製造のために、印刷版を5kWハロゲ
ン化ランプ化で２秒間露光しかつ下記溶液で現像
した： ジイソブチルナフタリン−スルホン酸のナトリ
ウム塩 0.5重量部 ベンジルアルコール 1.5重量部 及び脱イオン化した水 98.0重量部。

例 ８ 例５記載と同様に製造したアルミニウムウエブ
を下記溶液で被覆した： 例１で使用したジアゾニウム塩重縮合生成物
0.40重量部 燐 酸（85％） 0.04重量部 例５で使用した尿素樹脂 6.00重量部 エチレングリコールメチルエーテルアセテート
80重量部中に青色フタロシアニン顔料（C.
I.74160）10重量部及びポリビニルアセタール
10重量部を含有する分散液 4.00重量部 及びエチレングリコールモノメチルエーテル
90.00重量部。

印刷版を製造するために、材料をハロゲン化金
属ランプ下で３秒間露光し、次いで下記溶液で現
像した： メタ珪酸ナトリウム・9H₂O 0.2重量部 硫酸ナトリウム・10H₂O 0.5重量部 例５で使用した湿潤剤 0.2重量部 ｎ−プロパノール 10.0重量部 及び水 89.1重量部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性層内にアミン樹脂と、一般式： 〔Ａ−N₂X〕及び〔Ｂ〕 〔これらは縮合可能なカルボニル化合物から誘
   導される２価の中間構成員によつて相互に結合さ
   れており、式中 Ａは少なくとも２つの同素環式又は複素子環式
   芳香族環を含有しかつ酸性媒体中でその分子の少
   なくとも１つの位置でホルムアルデヒドと縮合す
   ることができるジアゾニウム塩の残基であり、 Ｂは酸性媒体中でのその分子の少なくとも１つ
   の位置でホルムアルデヒドと縮合することができ
   る、ジアゾニウム基不含の化合物の残基であり、 Ｘはジアゾニウム塩のアニオンである〕で示さ
   れる繰返し単位から成るジアゾニウム塩重縮合生
   成物を含有する記録材料をオリジナルの後方でイ
   ンコヒーレントの化学線で露光しかつ感光性層の
   露光しなかつた部分を現像剤で洗い落すことによ
   りレリーフ型記録を行う方法において、感光性層
   が重縮合生成物１重量部当りアミン樹脂６〜20重
   量部を含有する記録材料を使用することを特徴と
   するレリーフ型記録法。 ２ Ｂが芳香族アミン、フエノール、チオフエノ
   ール、フエノールエーテル、芳香族チオエーテ
   ル、芳香族炭化水素、芳香族複素環式化合物又は
   有機酸アミドの基であるジアゾニウム塩重縮合生
   成物を含有する特許請求の範囲第１項記載の記録
   法。 ３ Ａ−N₂Xが式： （R₁−R₃−）_pR₂−N₂X 〔式中 Ｘはジアゾニウム塩のアニオンである、 ｐは１〜３の整数である、 R₁は少なくとも１つの縮合可能な位置を有す
   る芳香族基である、 R₂は置換されていないか又はハロゲン原子、
   カルボキシル基、スルホニル基、アルキル基又は
   アルコキシ基によつて置換されていてもよいフエ
   ニレン基である、 R₃は単結合又は基： −（CH₂）_q−NR₄− −Ｏ−（CH₂）_r−NR₄− −Ｓ−（CH₂）_r−NR₄− −Ｓ−CH₂CO−NR₄− −Ｏ−R₅−Ｏ− −Ｏ− −Ｓ−又は −CO−NR₄− （式中 ｑは０〜５の整数である、 ｒは２〜５の整数である、 R₄は水素原子、１〜５個の炭素原子を有する
   アルキル基、７〜12個の炭素原子を有するアルア
   ルキル基又は６〜12個の炭素原子を有するアリー
   ル基である、かつ R₅は６〜12個の炭素原子を有するアリーレン
   基である）の１つである〕に相応する化合物の基
   であるジアゾニウム塩重縮合生成物を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の記録法。 ４ ジアゾニウム塩重縮合生成物１重量部当りア
   ミン樹脂７〜15重量部を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の記録法。 ５ アミン樹脂がアミン／ホルムアルデヒド縮合
   樹脂である特許請求の範囲第１項記載の記録法。 ６ アミン樹脂がホルムアルデヒドと尿素、ウレ
   タン、アニリン又はメラミンとの縮合生成物であ
   る特許請求の範囲第５項記載の記録法。 ７ 付加的に染料を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の記録法。 ８ 使用される染料がトリフエニルメタン染料で
   ある特許請求の範囲第７項記載の記録法。