JPH01282299A - 透明石鹸組成物 - Google Patents
透明石鹸組成物Info
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Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明は、機械練り法により製造される透明石鹸組成物
に関するものでる。更に詳しくは、石鹸素地と、N−ア
シルアミノ酸アルカノールアミン塩と、ソルビトールと
、水とを各々特定l配合し透明度および作業性に優れた
透明石鹸組成物を、機械練り法により製造することを特
徴とする透明石鹸組成物に関する。
に関するものでる。更に詳しくは、石鹸素地と、N−ア
シルアミノ酸アルカノールアミン塩と、ソルビトールと
、水とを各々特定l配合し透明度および作業性に優れた
透明石鹸組成物を、機械練り法により製造することを特
徴とする透明石鹸組成物に関する。
(従来技術〕
従来より、透明石鹸は、牛脂、ヤシ油等の混合油脂、あ
るいは牛脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等の混合脂肪酸を苛性ソ
ーダ水溶液で鹸化あるいは中和して得られる石鹸生地を
低級アルコールおよび水に熔解し、次いで、透明化剤と
して、砂糖、グリセリン、ポリエチレングリコール等を
加えて均一透明に加熱ン容解して調製した透明石鹸生地
を、所定の成型伜に流し込み、冷却固化した後、取り出
して、■切断、■面取り、■乾燥の後更に、■温浸、■
打型整型、■艶出し、■乾燥等の製造工程を繰り返して
得られるが、製造に長期間を要し、その製造工程は煩雑
であり、生産性が極めて低く、製造コストが高い等の欠
点を有している。
るいは牛脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等の混合脂肪酸を苛性ソ
ーダ水溶液で鹸化あるいは中和して得られる石鹸生地を
低級アルコールおよび水に熔解し、次いで、透明化剤と
して、砂糖、グリセリン、ポリエチレングリコール等を
加えて均一透明に加熱ン容解して調製した透明石鹸生地
を、所定の成型伜に流し込み、冷却固化した後、取り出
して、■切断、■面取り、■乾燥の後更に、■温浸、■
打型整型、■艶出し、■乾燥等の製造工程を繰り返して
得られるが、製造に長期間を要し、その製造工程は煩雑
であり、生産性が極めて低く、製造コストが高い等の欠
点を有している。
(発明の開示)
そこで、本発明者は、機械練り法により製造される、透
明度の良好な透明石鹸組成物を得る目的で鋭意研究し′
た結果、後記特定の石鹸素地と、N−アシルアミノ酸ア
ルカノールアミン塩と、ソルビトールと、水とを必須成
分として、各々特定l配合してなる石鹸組成物は、上記
目的を達成しうろことを見出し、本発明を完成した。
明度の良好な透明石鹸組成物を得る目的で鋭意研究し′
た結果、後記特定の石鹸素地と、N−アシルアミノ酸ア
ルカノールアミン塩と、ソルビトールと、水とを必須成
分として、各々特定l配合してなる石鹸組成物は、上記
目的を達成しうろことを見出し、本発明を完成した。
(発明の目的)
即ち、本発明の目的は機械練り法により製造され、透明
度および作業性の良好な透明石鹸組成物を堤供すること
にある。
度および作業性の良好な透明石鹸組成物を堤供すること
にある。
(発明の構成)
本発明は、石鹸素地を57〜92重匿%、N−アシルア
ミノ酸アルカノールアミン塩を2〜15重量%、ソルビ
トールを3〜13重盪%、水を3〜15重量%とを配合
し、機械練り法により製造される透明石鹸組成物である
。
ミノ酸アルカノールアミン塩を2〜15重量%、ソルビ
トールを3〜13重盪%、水を3〜15重量%とを配合
し、機械練り法により製造される透明石鹸組成物である
。
(構成の具体的な説明)
本発明に用いる石鹸素地は、公知の物質であり、炭素数
10〜18の脂肪酸の主としてナトリウム塩であって、
通常水分を10〜15重量%含有しその配合量は、57
〜92重量%の範囲内であり、57重量%未満ではプロ
ンダーにて押出された石#1成物は、軟弱で成型が困難
であり、92重量%を超過する場合には、石鹸に充分な
透明度が得られず好ましくない。N−アシルアミノ酸ア
ルカノールアミン塩は、例えば、N−ラウロイル−L−
グルタミン酸、N−ヤシ油脂肪酸−L−グルタミン酸、
N−ラウロイルザルコシン、N−ラウロイル−N−メチ
ル−β−アラニン、N−ミリストイル−N−メチル−β
−アラニン等と、トリエタノールアミン、ジェタノール
アミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパツール
アミン。
10〜18の脂肪酸の主としてナトリウム塩であって、
通常水分を10〜15重量%含有しその配合量は、57
〜92重量%の範囲内であり、57重量%未満ではプロ
ンダーにて押出された石#1成物は、軟弱で成型が困難
であり、92重量%を超過する場合には、石鹸に充分な
透明度が得られず好ましくない。N−アシルアミノ酸ア
ルカノールアミン塩は、例えば、N−ラウロイル−L−
グルタミン酸、N−ヤシ油脂肪酸−L−グルタミン酸、
N−ラウロイルザルコシン、N−ラウロイル−N−メチ
ル−β−アラニン、N−ミリストイル−N−メチル−β
−アラニン等と、トリエタノールアミン、ジェタノール
アミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパツール
アミン。
ジイソプロパツールアミン、モノイソプロパツールアミ
ン、アミノメチルプロパツール等々との塩であり、これ
らの1種または2種以上が適用される。特に本発明に於
いては、上記のN−アシルアミノ酸のトリエタノールア
ミン塩が好適である。
ン、アミノメチルプロパツール等々との塩であり、これ
らの1種または2種以上が適用される。特に本発明に於
いては、上記のN−アシルアミノ酸のトリエタノールア
ミン塩が好適である。
その配合量は、2〜15重量%の範囲内であり、2重量
%未満では石鹸に充分な透明度が得られず、15重量%
を超過する場合にはプロノダーにて押出された石鹸組成
物は、軟弱であり成型が困難となるので好ましくない。
%未満では石鹸に充分な透明度が得られず、15重量%
を超過する場合にはプロノダーにて押出された石鹸組成
物は、軟弱であり成型が困難となるので好ましくない。
またソルビトールは、無水のソルビトールまたはソルビ
トールの含有量が70%のソルビトール溶液が一般に適
用される。
トールの含有量が70%のソルビトール溶液が一般に適
用される。
本発明に示すソルビトールの配合量は純分換算値であり
その配合量は、3〜13重量%の範囲内であり、3重量
%未満では石鹸に充分な透明度が得られず、13重量%
を超過する場合にはブロンダーにて押出された石鹸組成
物は、軟弱であり成型が困罵となるので好ましくない、
また水の配合量は、3〜15重量%の範囲内であり、3
重世%未満では石鹸に充分な透明度が得られず、15重
量%を超過する場合にはプロノダーにて押出された石鹸
組成物は、軟弱であり成型が困難となるので好ましくな
い。本発明は上記のごとく、通常に用いられる石鹸素地
およびソルビトールを配合した場合に施いて、水を3〜
15重量%配合することを必須条件としている。しかし
、石鹸素地およびソルビトール溶液等の含水量が多い場
合は、水の配合量は当然調整されるものである。
その配合量は、3〜13重量%の範囲内であり、3重量
%未満では石鹸に充分な透明度が得られず、13重量%
を超過する場合にはブロンダーにて押出された石鹸組成
物は、軟弱であり成型が困罵となるので好ましくない、
また水の配合量は、3〜15重量%の範囲内であり、3
重世%未満では石鹸に充分な透明度が得られず、15重
量%を超過する場合にはプロノダーにて押出された石鹸
組成物は、軟弱であり成型が困難となるので好ましくな
い。本発明は上記のごとく、通常に用いられる石鹸素地
およびソルビトールを配合した場合に施いて、水を3〜
15重量%配合することを必須条件としている。しかし
、石鹸素地およびソルビトール溶液等の含水量が多い場
合は、水の配合量は当然調整されるものである。
本発明の石鹸組成物は、上述した成分を必須の構成成分
とするが、当該組成物には、本発明の目的を達成する範
囲で他の成分を配合することができる。
とするが、当該組成物には、本発明の目的を達成する範
囲で他の成分を配合することができる。
即ち、−Mの石鹸に使用されている、保湿剤。
過脂肪剤、増泡剤、酸化防止剤、香料、染料、PH!J
l整剤、金属イオン封鎖剤、殺菌剤やアニオン界面活性
剤(炭素数12〜28の直鎖状アルファオレフィンスル
ホン酸塩)1両性界面活性剤(イミダシリン型、ベタイ
ン型、置換アミノ酸型)。
l整剤、金属イオン封鎖剤、殺菌剤やアニオン界面活性
剤(炭素数12〜28の直鎖状アルファオレフィンスル
ホン酸塩)1両性界面活性剤(イミダシリン型、ベタイ
ン型、置換アミノ酸型)。
高級脂肪酸アルカノールアミド(高級脂肪酸モノエタノ
ールアミド、高級脂肪酸ジェタノールアミド等)、その
他の油性物質(ラノリン、流動パラフィン5固形パラフ
イン等)を併用配合することができる。
ールアミド、高級脂肪酸ジェタノールアミド等)、その
他の油性物質(ラノリン、流動パラフィン5固形パラフ
イン等)を併用配合することができる。
なお、本発明においては、−i的に機械練り法により製
造される透明石鹸に用いられている透明化剤を必ずしも
添加する必要はないが、より優れた透明性を得るために
はこれら透明化剤を配合することが好ましい。
造される透明石鹸に用いられている透明化剤を必ずしも
添加する必要はないが、より優れた透明性を得るために
はこれら透明化剤を配合することが好ましい。
この透明化剤としては、前述の々口く、砂糖、グリセリ
ン、ブフビレングリコール等の多ti [またはポリオ
ール類、もしくはアルコール類等が知られており、これ
らを通宜選沢して、一種または数1重を(吏用してもよ
い。
ン、ブフビレングリコール等の多ti [またはポリオ
ール類、もしくはアルコール類等が知られており、これ
らを通宜選沢して、一種または数1重を(吏用してもよ
い。
また、本発明においては、N−アシルアミノ酸アルカノ
ールアミン塩、ソルビトール、水の添加時期は特定され
るものではなく、クララチャー中にてニートソープに対
して添加したり、バンド乾燥機並びに真空乾燥機等によ
る乾燥工程後の、石鹸フレーク又は石鹸ペレットに添加
配合してもよい。
ールアミン塩、ソルビトール、水の添加時期は特定され
るものではなく、クララチャー中にてニートソープに対
して添加したり、バンド乾燥機並びに真空乾燥機等によ
る乾燥工程後の、石鹸フレーク又は石鹸ペレットに添加
配合してもよい。
本発明の石鹸組成物の製造方法としては、石鹸素地と、
N−アシルアミノ酸アルカノールアミン塩と、ソルビト
ールと、水と必要に応じて前述の任意成分とを、必要と
あらば加温しながら混合し、通常の機械練り法により、
混練・押出し、型打ちする製造法である。
N−アシルアミノ酸アルカノールアミン塩と、ソルビト
ールと、水と必要に応じて前述の任意成分とを、必要と
あらば加温しながら混合し、通常の機械練り法により、
混練・押出し、型打ちする製造法である。
(実施例)
次に実施例を挙げ本発明を説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例に記載した各試験は、下記の通りである
。
。
(1)透明性評価試験
透明石鹸組成物を、厚さ2 c+*の試料片に切断し、
更に表面を平滑に研磨した後、色差計(日本電色工業製
、測色色差計ND−1001DP型)を用いて試料片の
可視光透過率L%を求め、この値を透明性とした。
更に表面を平滑に研磨した後、色差計(日本電色工業製
、測色色差計ND−1001DP型)を用いて試料片の
可視光透過率L%を求め、この値を透明性とした。
(2)作業性試験
プロノダーにて押出された透明石鹸組成物のバーの硬さ
や、成型性の良否を熟練技術者が判定した。バーの硬さ
が適度−0とし、バーの硬さが軟弱−Xで示し、また成
型性が良い −Oとし、成型性が悪い −×で示した。
や、成型性の良否を熟練技術者が判定した。バーの硬さ
が適度−0とし、バーの硬さが軟弱−Xで示し、また成
型性が良い −Oとし、成型性が悪い −×で示した。
実施例1
石鹸素地(牛脂脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(80対
20)のNa塩、水分12%含有)67重量%、N−ラ
ウロイル−し−グルタミン酸トリエタノールアミン塩1
0重量%、ソルビトール1OIi量%、水・13重盟%
、とを混合機で混合、攪拌後、ロールで充分に混練し、
次いで口金を45°Cに保った押出機で棒状に押出して
、型打機で成形し、通常の機械練り方式にて、本発明の
石鹸組成物を得た。
20)のNa塩、水分12%含有)67重量%、N−ラ
ウロイル−し−グルタミン酸トリエタノールアミン塩1
0重量%、ソルビトール1OIi量%、水・13重盟%
、とを混合機で混合、攪拌後、ロールで充分に混練し、
次いで口金を45°Cに保った押出機で棒状に押出して
、型打機で成形し、通常の機械練り方式にて、本発明の
石鹸組成物を得た。
比較例1
次に比較のために、N−ラウロイル−し−グルタミン酸
トリエタノールアミン塩は配合せず、石鹸組成物(牛脂
脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(80/20)のNa塩
、水分12%含有)77重量%を使用する他は、実施例
1の本発明と同様に行って、比較例1の石鹸組成物を得
た。
トリエタノールアミン塩は配合せず、石鹸組成物(牛脂
脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(80/20)のNa塩
、水分12%含有)77重量%を使用する他は、実施例
1の本発明と同様に行って、比較例1の石鹸組成物を得
た。
これらの石鹸組成物について前記の如く各試験した結果
を第1表に示した。
を第1表に示した。
第1表
第1表の結果からも明らかなように、本発明の(実施例
1)の石鹸組成物の透明性は、光透過率が=11と非常
に高いのに対し、比較例1の石鹸組成物の透過性は、光
通過率が5と劣りその透明性は、本発明の透明石鹸組成
物に及ばないことがわかる。
1)の石鹸組成物の透明性は、光透過率が=11と非常
に高いのに対し、比較例1の石鹸組成物の透過性は、光
通過率が5と劣りその透明性は、本発明の透明石鹸組成
物に及ばないことがわかる。
実施例2〜5及び比較例2〜5
後記第2表に示す処方で実施例1と同様に行って実施例
2〜5及び比較例2〜5の各石鹸組成物を得た。その試
験結果を第2表に示した。
2〜5及び比較例2〜5の各石鹸組成物を得た。その試
験結果を第2表に示した。
尚、石鹸素地は水分10%を含有しているものを使用し
た。
た。
第2表より明らかな通り、実施例2〜5に示す本発明の
透明石鹸組成物の透明性は、光透過率が35以上と非常
に高いのに対し、石鹸素地を配合しない比較例2および
、N−ラウロイル−Nメチル−β−アラニントリエタノ
ールアミン塩を配合しない比較例3および、ソルビトー
ルを配合しない比較例4および、水を配合しない比較例
5等々は、光透過率が7以下と劣りその透明性は、本発
明の透明石鹸組成物に及ばないことがわかる。
透明石鹸組成物の透明性は、光透過率が35以上と非常
に高いのに対し、石鹸素地を配合しない比較例2および
、N−ラウロイル−Nメチル−β−アラニントリエタノ
ールアミン塩を配合しない比較例3および、ソルビトー
ルを配合しない比較例4および、水を配合しない比較例
5等々は、光透過率が7以下と劣りその透明性は、本発
明の透明石鹸組成物に及ばないことがわかる。
実施例6〜9及び比較例6〜9
後記第3表に示す処方で実施例1と同様に行って、実施
例6〜9及び比較例6〜9の各石鹸組成物を得た。その
試験結果を第3表に示した。
例6〜9及び比較例6〜9の各石鹸組成物を得た。その
試験結果を第3表に示した。
尚、石鹸素地は水分12%を含有しているものを使用し
た。
た。
第3表より明らかな通り、実施例6〜9に示す本発明の
透明石鹸組成物は、光透過率が35以上と非常に高く、
また作業性も良好である。また本発明の必須成分の配合
量が、範囲を超過した比較例6〜9に示す石鹸組成物は
、ブロッダーにて押出された石鹸組成物が軟弱であり、
成型が困難となるので好ましくなく、更に透明性も劣っ
ている。
透明石鹸組成物は、光透過率が35以上と非常に高く、
また作業性も良好である。また本発明の必須成分の配合
量が、範囲を超過した比較例6〜9に示す石鹸組成物は
、ブロッダーにて押出された石鹸組成物が軟弱であり、
成型が困難となるので好ましくなく、更に透明性も劣っ
ている。
比較例10〜12
後記第4表に示す処方で実施例1と同様に行って、比較
例1O〜12の各石鹸組成物を得た。その試験結果を第
4表に示した。
例1O〜12の各石鹸組成物を得た。その試験結果を第
4表に示した。
第4表より明らかな通り、本発明の必須成分であるソル
ビトールを配合せずに、その他の透明化剤としてグリセ
リンを配合した比較例10および、ポリエチレングリコ
ール600(平均分子量600)を配合した比較例11
および、プロピレングリコールを配合した比較例12の
各石鹸組成物は、光透過率が13以下と劣りその透明性
は、本発明の透明石鹸組成物に及ばず、本発明の必須成
分であるソルビトールの作用効果は顕著であることを示
している。
ビトールを配合せずに、その他の透明化剤としてグリセ
リンを配合した比較例10および、ポリエチレングリコ
ール600(平均分子量600)を配合した比較例11
および、プロピレングリコールを配合した比較例12の
各石鹸組成物は、光透過率が13以下と劣りその透明性
は、本発明の透明石鹸組成物に及ばず、本発明の必須成
分であるソルビトールの作用効果は顕著であることを示
している。
実施例10
石鹸素地(牛脂脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(80対
20)のNa塩)70重量%、N−ヤシ油脂肪酸−L−
グルタミン酸モノエタノールアミン塩14.0重量%、
ソルビトール10重量%5水4重量%、グリセリン1.
0重量%、ラウリン酸O11重量%、香料0,5@量%
、エデト酸四ナトリウム四水塩0.1重量%、ラウリン
酸ジェタノールアミド0,3重量%、を配合し実施例1
と同様にして本発明の石鹸組成物を得た。
20)のNa塩)70重量%、N−ヤシ油脂肪酸−L−
グルタミン酸モノエタノールアミン塩14.0重量%、
ソルビトール10重量%5水4重量%、グリセリン1.
0重量%、ラウリン酸O11重量%、香料0,5@量%
、エデト酸四ナトリウム四水塩0.1重量%、ラウリン
酸ジェタノールアミド0,3重量%、を配合し実施例1
と同様にして本発明の石鹸組成物を得た。
実施例11
石鹸素11!!(牛脂脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(
80対20)のNa塩)82.4重世%、N−ミリスト
イル−N−メチル−β〜アラニンジェタノールアミン塩
3.5重量%、ソルビトール5重盪%、水8重盟%、ポ
リエチレングリコール6゜O(平均分子量600)0.
5重1%、香料0゜5重世%、エデト酸四ナトリウム四
水塩0.1重1%を配合し実施例1と同様にして本発明
の石鹸組成物を得た。
80対20)のNa塩)82.4重世%、N−ミリスト
イル−N−メチル−β〜アラニンジェタノールアミン塩
3.5重量%、ソルビトール5重盪%、水8重盟%、ポ
リエチレングリコール6゜O(平均分子量600)0.
5重1%、香料0゜5重世%、エデト酸四ナトリウム四
水塩0.1重1%を配合し実施例1と同様にして本発明
の石鹸組成物を得た。
2ぢ施例12
石・徽素地(牛脂脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(80
対20)のNa塩)75.3重置%、N−ラウロイルザ
ルコシンシイツブロバノールアミン塩10重景%、ソル
ビトール8重1%、水5重置%、N−混合脂肪酸−し一
グルタミン酸ナトリウム1重12ぞ、3,4.4−トリ
クロロカルベニ910.1重壇%、香料0.5重量%、
エデト酸四ナトリウム四水塩0.1重肴%を配合し実施
例1と同様にして本発明の石鹸組成物を得た。
対20)のNa塩)75.3重置%、N−ラウロイルザ
ルコシンシイツブロバノールアミン塩10重景%、ソル
ビトール8重1%、水5重置%、N−混合脂肪酸−し一
グルタミン酸ナトリウム1重12ぞ、3,4.4−トリ
クロロカルベニ910.1重壇%、香料0.5重量%、
エデト酸四ナトリウム四水塩0.1重肴%を配合し実施
例1と同様にして本発明の石鹸組成物を得た。
実施例13
石鹸素地(牛脂脂肪酸とヤシ油脂肪酸の混合物(80対
20)のNa塩とに塩の混合物(90対10))83.
4重量%、N−ラウロイル−N−メチル−β−アラニン
トリエタノールアミン塩5重世%、ソルビトール5重量
%、水5重量%、ヤシ油アルキルN−カルボキノエチル
N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン−ナトリ
ウム1重量%、染料0.01重量%、香料0.49重1
%7エデト酸四ナトリウム四水塩0,1重1%を配合し
実施例1と同様にして本発明の石鹸組成物を得た。
20)のNa塩とに塩の混合物(90対10))83.
4重量%、N−ラウロイル−N−メチル−β−アラニン
トリエタノールアミン塩5重世%、ソルビトール5重量
%、水5重量%、ヤシ油アルキルN−カルボキノエチル
N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン−ナトリ
ウム1重量%、染料0.01重量%、香料0.49重1
%7エデト酸四ナトリウム四水塩0,1重1%を配合し
実施例1と同様にして本発明の石鹸組成物を得た。
(特性)
実施例IQ−13は、前記各試験に於いて、全て良好な
結果となり、本発明の目的とする機械練り法により製造
される、透明度の良好な透明石鹸組成物を得た。
結果となり、本発明の目的とする機械練り法により製造
される、透明度の良好な透明石鹸組成物を得た。
(発明の効果)
Claims (1)
- 石鹸素地を57〜92重量%、N−アシルアミノ酸アル
カノールアミン塩を2〜15重量%、ソルビトールを3
〜13重量%、水を3〜15重量%の範囲内で配合する
ことを特徴とする、機械練り法により製造される透明石
鹸組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11205688A JP2546805B2 (ja) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | 透明石鹸組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11205688A JP2546805B2 (ja) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | 透明石鹸組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01282299A true JPH01282299A (ja) | 1989-11-14 |
JP2546805B2 JP2546805B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=14576931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11205688A Expired - Fee Related JP2546805B2 (ja) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | 透明石鹸組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2546805B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06264092A (ja) * | 1993-03-10 | 1994-09-20 | Shiseidou Honekeeki Kogyo Kk | 透明状固型洗浄剤 |
JP2020011912A (ja) * | 2018-07-13 | 2020-01-23 | 川研ファインケミカル株式会社 | 透明固形洗浄剤 |
-
1988
- 1988-05-09 JP JP11205688A patent/JP2546805B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH06264092A (ja) * | 1993-03-10 | 1994-09-20 | Shiseidou Honekeeki Kogyo Kk | 透明状固型洗浄剤 |
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---|---|
JP2546805B2 (ja) | 1996-10-23 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |