JPH01278551A - 耐γ線性ハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は放射線特にγ線に対して優れた抵抗性を有する
ハロゲン含有樹脂組成物に関する。

ハロゲン含有樹脂の成形品を殺菌処理して、注射器、血
液バッグ等の医療器具や包装材料に利用されている。

〔従来の技術〕

殺菌処理方法として、従来から煮沸又はエチレンオキサ
イドガスによる殺菌が行われてきた。しかし煮沸方法は
熱に不安定な樹脂に不適であり。

物品に残る湿気を除く乾燥が必要であシ、またエチレン
オキサイ１−′による方法は、ガスの毒性、残留ガスの
除去及び廃棄処理など環境衛生上で、それぞれ欠点があ
る。これらに代って、低温、乾式２比較的安価で行いう
る放射線とくにγ線による殺菌法が提案された。しかし
ながら、γ線を上記樹脂に照射すると黄色もしくは褐色
に変色する欠点が出てきた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで樹脂のγ線による変色を防止するため。

ヒンダードフェノ−／”！化合物、ヒンダードアミン系
化合物、ジアルキルチオジカルボン酸エステルなどの公
知の抗酸化剤が使用されてきたが、放ｐ］線照坏］によ
る変色防止に十分ではなり、」−記抗酸化剤に他の化合
物を添加するなどの工夫がなされている。しかし現在壕
でのところ必ずしも満足できる品質、性能のものは得ら
れ−でいない。

〔問題を解決するだめの手段〕

本発明者等は種々研究の結果、ハロゲン含有樹脂にチオ
アルコール化合物の１種又は２種以上を添加することに
より、γ線照射による変色の防刀二に有効であることを
見出し９本発１υ１に到った。

すなわち１本発明は、ハロゲン含有樹脂１０４１重量部
に苅し１チオアルコ一ル化合物００１〜５重量部を添加
することを特徴とする耐γ線性ハロゲン含有組成物に関
する。

本発明で用いるハロゲン含有樹脂としては１例えば塩化
ヒニ／Ｌ／樹脂、臭化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂
、後塩素化塩イにビニル樹脂などのハロゲン化ビニル単
独重合体、並びにハロゲン化ビニルと他の単量体７例え
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、醋酸ビニル、ステ
アリン酸ヒニル等のビニルエステル類、エチレン、プロ
ピレン等のα−オレフィン類、メチルアクリレー１−　
、　メチルメタクリレ−１・、ブチルアクリレ−１・、
ブチルメタクリレ−１・、２−エチルへキシルアクリレ
−１゛。

２−エチルへキシルメタクリレ−１−、ステアリル７　
’／　ＩＪシレー−、ステアリルメタクリレ−１−等の
アクｌ））し酸エステル類及びツタクリル酸エステル類
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水−７レイ
ン酸、フマル酸等の不飽和酸類、メチルビニルニーデル
１セチルビニルニーデル ーテ７ｉｚ類．スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニ１ーリル．塩化ビニリチン、　％；　？＋Ｊ　塑性
ポリウレタンエラスＩ・マー（特公昭６０　−　３０６
８８　号公報Ｆｊ照）などのコモノマーの」神又は２ｆ
Φ以上と重合させることによって形成されるような共重
合体を挙げることができ，ハロゲン化ビニル単独重合体
と併用してもよい。′−１だハロゲン含有樹脂に，アク
リロニトリル 体，メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレン系共
重合体，メチルメタクリレート・アクリルゴム・ヌチレ
ン系共重合体，コニチレン・耐酸ヒニル共重合体，エチ
レン・西１酸ビニルーー酸化炭素共重合体，スチレン・
アクリ［Ｊ二１−リル共重合体。

塩素化ポリオレノイン、ポリノチルノタクリレ〜１・　
、　　ポ　リ　ア　り　リ　ル酸　ア　ル　ギ　ル　、
　　ア　り　リ　ＩＩ　　二　］−　リ　ル・スチレン
・塩素化ポリエチレンクラフトポリマーなどを一種以」
−ポリマーブレンドすることもできる。

本発明で添加されるチオアルニｌール仕合物としては．
例にば２−メルカプトエタノール、２−メルカプｌ−−
２．２’−ジメチルエタノール、　　Ｊ．２−ジメルカ
プトエタン、　１−メルカプト−２−プロパツール、　
３−メルカプト−１，２−プロパンジオール７］，２−
メルカプ プロパン、２．３−シメルカプ１ーー１ープロパツール
。

４−メルカプト−１．３−ブタンジオール、］、］ｉー
シメルカブ１ーブタン■，４ージメルカプトー２，：（
　−）゛タンジオール、　］、］６ージメルカブ１−ヘ
キサン。

オクチルメルカプタン、　−　　　　　　　　０　゛　
　デシルノルカフ タン、］、］０〜シメルカブトテカン，　　ドデ゛シル
メルカプタン、２−ヒドロギシドデシルメル力ブタン，
テＩ・ラテシルメル力ブタン，２ーヒ１ーロキシデトラ
デシルメル力ブタン，ヘギザデシルメル力ブタン，２ー
ヒドロキシへキザテシルメル力ブタン，オクタテシルメ
ル力ブタン，２−ヒドロキシオクタデシルメルカプタン
、ブチ）ｖ　−　２−ヒドロキシ−３−メルカプト工〜
チル、トリエチレンクリコールジメルカプタン、トリメ
チロールプロパン）・リスメルカフ０トアセテー１−．
ｌ・リメチロールプロパンビスメルカプトアセテ−１・
、　　ｌ□リメチロールプロバンモノメルカプ１−アセ
テート２エチレンクリコールビスメルカプトアセテ− ブタンジオールヒスメルカプトアセテートレンタリニー
ルビヌβーノルカブＩ・フ０ロヒ０オ才、−ト．　　１
．、４−ブタンジオールビスβ−メルカプ１−プロピオ
ネート、トリメチロールプロパントリヌβ−メルカブト
フ０ロビオ不−ト，トリメチロールプロパンヒス リメチロールプロパンモノβメルカプトプロピオネ−１
・、ペンクエリヌリトールテトラキスβ−メルカプトプ
ロピオネ−１−　、ペンタエリノリ１−ールトリスβ−
メルカプ エリスリ１−ールビヌβーノルカブ１−プロピオ；トー
１゛．ベンタコニリヌリト一ルモノβ−メルカフ０Ｉ−
フ。

ロビオ不−１・、ペンタエリスリ１−一ルテトラキヌメ
ルカプトアセテー１−、ペンタエリスリト一）’ｌｙ　
ｌ・リスメルカプトアセテ−１・、ペンタエリスリトー
ルビスメルカプトアセテート −ルモノメル力プトアセテ−１−，１，／ｌ−ブタンジ
オールモノβ−メルカフ０トフ０ロビオ不−１・。

１．４−ブタンジオールモノメルカプｊ・アセ７−−１
・。

エチレンクリコールモノβ−メルカプトプロピオネート
、エチレンクリコールモノメルカプトアセテート、プロ
ピレンクリコールビスβ−メルカフ′トプロピオネート
、プロピレングリコールビヌメルカブトアセテート、プ
ロピレングリコールモノβ−ノルカプトプロピオネート
、プロピレングリコールモノメ／Ｌカブ１−アセテート
などが挙ケラれる。

上記ハロゲン含有樹脂へのチオアルコール化合物の添加
量は、樹脂１００重量部に対し、　ｏ、ｏｉ〜５重量部
である。

本発明の組成物に、必要により、有機錫安定剤。

金属石けん安定剤、エポキシ化合物、有機リン化合物、
有機窒素系安定剤、セオライ１−類、ハイドロタルサイ
ト類、多価アルコール、酸化防止剤。

紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤などを添加することができ
る。

本発明のハロゲン含有樹脂組成物はヘンシェルミキサー
などの適当な混合装置で混合後、押出成形、射出成形、
プロー成形、カレンダー成形などの加工法で成形され、
得られた成形品にγ線を０．５〜７メガラドの照射線量
となるように照射して、物品の滅菌を行うことができる
。

〔作　　用〕

本発明のハロゲン含有樹脂組成物は、チオアルコール化
合物の作用により、γ線照射による黄変色が大巾に低減
され、また安全衛生を損わないため、医療器具９食品包
装材料、容器などの用途に利用することができる。

〔実　施　例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、実施例中の部
は重量部を示すものとする。

実　　施　　例　　１ 塩化ビニル樹脂（カネビニー／ｌ’　Ｓ　−１００８、
鐘淵化学社製）１００部に下記第１表のチオアルコール
化合物３部と滑剤（ＷａＸＥ、ヘキス１−社製）ｏ、２
部を添加し、１７０℃のミギシンクロールにて厚さ０、
５　ｍｍのシートを作成し、このシートを二枚重ねて、
１８０℃でプレス板を作成した。各プレス板にコｙ＜　
ルト６０の線源を使用して３メガラドの照ル１量となる
ようにγ線を照射した。γ線照射後の色イ・目は、全自
動測色色差計カラーエースＴＣ−ＰｆＨ（東京重色社製
）で測定した。色相の変化はΔＥで表わした。

結果を第１表に示す。

第　　　　　１　　　　　表 実施例２ 塩化ビニル樹脂（力量ビニー／”　Ｓ　−１００７、鐘
淵化学社製）１後塩素化塩化ビニ／Ｌ／樹脂（カネビニ
／Ｉ／Ｈ５１６８，鐘淵化学社製）、塩素化ポリエチレ
ン樹脂（グイソラソクＨ−１３５、大阪曹達社製）。

塩化ビニル・エチレン共重合体（ＶＥ−Ｈ，徳山積水化
学社製）、エチレン・酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体
（ＮＰＦＳ−５，東洋曹達社製）又はポリランクン・塩
化ビニル共重合体（ＧＣ１４，電気化学工業社製）の各
樹脂１００部に４−メルカプト−］　、］３−ブタンジ
オーｖ５部と滑剤（ＷａｘＥ）０．２部を添加し、１７
０℃のミキシングロールにて厚す０．５ｍｍのシー１−
を作成し、以下実施例］と同様にしてΔＥを測定した。

結果を第２表に示す。

第　　　　　２　　　　　表 実　　施　　例　　３ 塩化ビニル樹脂（カドビニ−７１／　Ｓ−１，００８）
　１．００部とメチルメタクリレ−１−・ゾクシエン・
スチレン共重合体（力量エース■３〜３１．″１７ｉｉ
淵化学社製）。

メチルメタクリレート・アクリルゴム・スチレン共重合
体（メタブンンＷ−３００．三菱レーヨン社製）、エチ
レン・＾ＩＢ酸ビエビニル共重合体アブレンＢ　Ｈ、８
本合成化学社製）、エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素
共重合体（エルバロイ７４］、デュポン社製）又はポリ
メチルメタクリレ−１・（メタブレンＰ　−５５１，、
三菱レイヨン社製）を第３表記載の部数に１．４−ジメ
ルカプト−２，３−ブタンジオール１部と滑剤（Ｗａｘ
Ｅ）０．２部を添加し、１７０℃のミキシングロールに
て厚さ０５ｍｍのシートを作成し、以下実施例］と同様
にしてΔＥを測定した。

結果を第１３表に示す。

第３表 〔発明の効果〕 上記実施例］〜３におけるγ線照射後のΔＥから明らか
なように１本発明において、ハロゲン含有樹脂にチオア
ルコール化合物を添加すれば、γ線照射による変色を極
度に低下させることができ該樹脂の品質を損なわずに殺
菌が容易となった。

特πＩ゛出願人　［Ｉ束化成株式会社 代理人　弁理＋　　松　水　哲　屯

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ハロゲン含有樹脂１００重量部に対し、チオアルコー
   ル化合物０．０１〜５重量部を添加することを特徴とす
   る耐γ線性ハロゲン含有樹脂組成物。