JPH01278462A - 超電導体の製造方法 - Google Patents
超電導体の製造方法Info
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- JPH01278462A JPH01278462A JP63106691A JP10669188A JPH01278462A JP H01278462 A JPH01278462 A JP H01278462A JP 63106691 A JP63106691 A JP 63106691A JP 10669188 A JP10669188 A JP 10669188A JP H01278462 A JPH01278462 A JP H01278462A
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Landscapes
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- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A、産業上の利用分野
本発明は、一定の温度で電気抵抗がゼロになるいわゆる
超電導体に係り、特に液体窒素温度以上で超電導特性を
示す超電導体の製造方法に関する。
超電導体に係り、特に液体窒素温度以上で超電導特性を
示す超電導体の製造方法に関する。
Bi発明の概要
本発明は、カルシウム化合物の粉末、銅酸化物の粉末を
混合して仮焼成すると共にこれを粉砕して加工粉末を得
、これにビスマス酸化物の粉末、ストロンチウム化合物
の粉末を加えて混合し、これを加圧成形した後に酸化性
雰囲気中で本焼成して得た、 ビスマス(Bi)、ストロンチウム(Sr)、カルシウ
ム(Ca)、銅(Cu)、及び酸素(O)の成分からな
る焼結体で、液体窒素温度以上(絶対温度77℃)以上
で超電導を示す超電導体の製造方法にある。
混合して仮焼成すると共にこれを粉砕して加工粉末を得
、これにビスマス酸化物の粉末、ストロンチウム化合物
の粉末を加えて混合し、これを加圧成形した後に酸化性
雰囲気中で本焼成して得た、 ビスマス(Bi)、ストロンチウム(Sr)、カルシウ
ム(Ca)、銅(Cu)、及び酸素(O)の成分からな
る焼結体で、液体窒素温度以上(絶対温度77℃)以上
で超電導を示す超電導体の製造方法にある。
C0従来の技術
1911年にカメリング・オンネスにより超電導現象が
発見されて以来、実用化に向けてさまざまな研究開発が
進められている。実用化には、臨界温度(Tc)が高け
れば高い程、冷却コストが安くて済むため、より高温で
の超電導の可能性をめぐってその超電導材料の激しい開
発競争が展開されている。
発見されて以来、実用化に向けてさまざまな研究開発が
進められている。実用化には、臨界温度(Tc)が高け
れば高い程、冷却コストが安くて済むため、より高温で
の超電導の可能性をめぐってその超電導材料の激しい開
発競争が展開されている。
最近、液体窒素の温度77に以上の温度にて超電導現象
を生じろものとして、ストロンチウム・イッテルビウム
・銅酸化物・イツトリウム系銅酸化物といった超電導材
料が発見されたと発表されるに至っている。
を生じろものとして、ストロンチウム・イッテルビウム
・銅酸化物・イツトリウム系銅酸化物といった超電導材
料が発見されたと発表されるに至っている。
D1発明が解決しようとする課題
液体窒素の温度以上の温度で超電導現象を生じることか
ら、この超電導を利用した具体的な適用範囲が拡大して
きた。
ら、この超電導を利用した具体的な適用範囲が拡大して
きた。
しかし、上述のようなイツトリウムは希少材料であるこ
とから、高価であり、超電導の適用範囲の拡大にはおの
ずと限界があり、安価な超電導材料の開発が望まれてい
るが、その開発は、まだ緒についたばかりであるのが現
状である。
とから、高価であり、超電導の適用範囲の拡大にはおの
ずと限界があり、安価な超電導材料の開発が望まれてい
るが、その開発は、まだ緒についたばかりであるのが現
状である。
これらの点に鑑み、本発明は、安価な材料にて77にで
超電導状態となる超電導体の製造方法を提供しようとす
るものである。
超電導状態となる超電導体の製造方法を提供しようとす
るものである。
90課題を解決するための手段と作用
発明きらは、種々の材料の配合、焼成温度等の実験を重
ねた結果、ビスマス(Bi)、ストロンチウム(Sr)
、カルシウム(Ca) 、銅(Cu)、及び酸素(O)
の成分からなる焼結体で、カルシウム化合物、銅酸化物
の粉末を混合し、この混合粉末を本焼成の温度より低い
温度にて仮焼成すると」(にこれを粉砕して加工粉末を
得、これにビスマス酸化物の粉末、ストロンチウム化合
物の粉末を加えて混合し、これを加圧成形した後に酸化
性雰囲気中で且つ830〜880℃の範囲の温度で本焼
成して焼結体とすることにより、 [3i −S r−Ca−Cu−0の成分からなり、且
っ[3i、Sr、Ca、Cuの成分の原子比が、Sr
:Ca−1+ 0.3〜3 r3i :Cu=1 : 1.8〜4 (Sr十〇a): (Bi+Cu)=1 : I〜2の
範囲であれば、液体窒素温度の冷却で抵抗ゼロのち密で
しかも特性の安定した超電導体が得られることを見いだ
した。
ねた結果、ビスマス(Bi)、ストロンチウム(Sr)
、カルシウム(Ca) 、銅(Cu)、及び酸素(O)
の成分からなる焼結体で、カルシウム化合物、銅酸化物
の粉末を混合し、この混合粉末を本焼成の温度より低い
温度にて仮焼成すると」(にこれを粉砕して加工粉末を
得、これにビスマス酸化物の粉末、ストロンチウム化合
物の粉末を加えて混合し、これを加圧成形した後に酸化
性雰囲気中で且つ830〜880℃の範囲の温度で本焼
成して焼結体とすることにより、 [3i −S r−Ca−Cu−0の成分からなり、且
っ[3i、Sr、Ca、Cuの成分の原子比が、Sr
:Ca−1+ 0.3〜3 r3i :Cu=1 : 1.8〜4 (Sr十〇a): (Bi+Cu)=1 : I〜2の
範囲であれば、液体窒素温度の冷却で抵抗ゼロのち密で
しかも特性の安定した超電導体が得られることを見いだ
した。
なお、ストロンチウム化合物としては、ストロンチウム
炭酸化物(SrCOz)、ストロンチウム酸化物(Sr
O)、 ストロンチウム水酸化物(S r (Ot−I) t)
、の何れか一種以上を用いる。
炭酸化物(SrCOz)、ストロンチウム酸化物(Sr
O)、 ストロンチウム水酸化物(S r (Ot−I) t)
、の何れか一種以上を用いる。
また、カルシウム化合物としては、
カルシウム炭酸化物(CaCOs)、
カルシウム酸化物(Cab)、
カルシウム水酸化物(Ca (Ol−1) り、の何れ
が一種以上を用いる。
が一種以上を用いる。
なお、各成分の原子比及び温度が、前記の範囲外の場合
には、液体窒素で超電導が生じる焼結体を得ることがで
きなかった。
には、液体窒素で超電導が生じる焼結体を得ることがで
きなかった。
F、実施例
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
先ず、出発原料として粒径10μm以下のビスマス酸化
物(B i to s)の粉末、ストロンチウム炭酸化
物(SrCO3)の粉末、カルシウム炭酸化物(Ca
CO3)の粉末、銅酸化物(Cub)の粉末を各々11
.Imo1%、22.2mo1%。
物(B i to s)の粉末、ストロンチウム炭酸化
物(SrCO3)の粉末、カルシウム炭酸化物(Ca
CO3)の粉末、銅酸化物(Cub)の粉末を各々11
.Imo1%、22.2mo1%。
22.2mo1%、44.4mo1%となるように秤量
する。
する。
次に、Ct COo、CuOの粉末をボールミルで、ア
ルコール(又は原料粉末と反応しない溶媒)と玉石を入
れ数時間充分に混合し、得られたスラリーを約100℃
の温度で乾燥する。
ルコール(又は原料粉末と反応しない溶媒)と玉石を入
れ数時間充分に混合し、得られたスラリーを約100℃
の温度で乾燥する。
次に乾燥して得た混合粉末をアルミナ容器に入れ、酸化
性雰囲気中にて後工程の本焼成の温度より低い温度(約
840℃)で約4時間加熱処理(いわゆる仮焼成)する
。
性雰囲気中にて後工程の本焼成の温度より低い温度(約
840℃)で約4時間加熱処理(いわゆる仮焼成)する
。
次に得られた焼成粉を充分に粉砕し微細化した加工粉を
得ろ。
得ろ。
次に、この加工粉末と、BizOa、5rCOsの粉末
とをボールミルで、アルコール(又は原料粉末と反応し
ない溶媒)と玉石をいれ数時間充分に混合し、得られた
スラリーを約100℃の温度で乾燥する。
とをボールミルで、アルコール(又は原料粉末と反応し
ない溶媒)と玉石をいれ数時間充分に混合し、得られた
スラリーを約100℃の温度で乾燥する。
そして、バインダーとしてポリビニルアルコールを、原
料粉末に対して1重量%となるようにポリビニルアルコ
ール溶液の形で添加する。
料粉末に対して1重量%となるようにポリビニルアルコ
ール溶液の形で添加する。
そしてアルコールを更に加え充分に混練した後、乾燥し
、ふるいにて150メツンユ以下の顆粒状の造粒粉を得
る。
、ふるいにて150メツンユ以下の顆粒状の造粒粉を得
る。
次に、この造粒粉を金型に充填した後、1〜2T o
n / c m ’程度の圧力で圧縮成形して、外径4
0mm、厚み約6rnmの成形体を作る。
n / c m ’程度の圧力で圧縮成形して、外径4
0mm、厚み約6rnmの成形体を作る。
次に、この成形体を焼成容器内に設置し、酸化性雰囲気
で、前工程の熱処理温度の約840℃より高い温度で且
つ約880℃より低い温度(840〜880℃)で数時
間加熱して焼結体(セラミックス)を得る。
で、前工程の熱処理温度の約840℃より高い温度で且
つ約880℃より低い温度(840〜880℃)で数時
間加熱して焼結体(セラミックス)を得る。
上記の製造方法により得られた焼結体を、幅4m m
、厚さ4mm、長さ40mmの形状に切り出して第1図
に示すように電極を設けて4端子法により、焼結体の抵
抗を測定した。
、厚さ4mm、長さ40mmの形状に切り出して第1図
に示すように電極を設けて4端子法により、焼結体の抵
抗を測定した。
即ち第1図は抵抗値を測定するための説明図で、焼結体
Sの長方向の両端側に電流を流すための端子a、a′を
設け、その内側に抵抗値を測定するための電圧端子す、
b’ を設け、これを液体窒素の低温槽に入れ、端子a
、a′ に1アンペアの安定化電流を流して端子す、b
’間の電圧を電圧計(V)で測定して端子す、b’間の
電圧降下によって抵抗値を測定する。なお、Aは?IX
流計を示す。
Sの長方向の両端側に電流を流すための端子a、a′を
設け、その内側に抵抗値を測定するための電圧端子す、
b’ を設け、これを液体窒素の低温槽に入れ、端子a
、a′ に1アンペアの安定化電流を流して端子す、b
’間の電圧を電圧計(V)で測定して端子す、b’間の
電圧降下によって抵抗値を測定する。なお、Aは?IX
流計を示す。
第2図は、その測定結果を示すもので、絶対温度的11
0にで超電導現象が始まり約85Kに至って電気抵抗が
ゼロになることが確認された。
0にで超電導現象が始まり約85Kに至って電気抵抗が
ゼロになることが確認された。
他の組成比についても同様な実験を行ったので、前述の
例も含めて記載する。
例も含めて記載する。
(以下余白)
(混合時の屯を原子比に換覧i、たtlの)但し、表の
実施例2が上述したものを示す。
実施例2が上述したものを示す。
なお、上記の表の結果からBi、5rSCa。
Cuの成分原子比の関係か、
同じアルカリ土類であるSr、Caの関係は、S r
: Ca= I : 0.3〜3他のBi、Cuの関係
は、 Bi :Cu=1 : 1.8〜4 そしてこれら両者の関係は、 (Sr+Ca): (Bi+Cu)=l : 1〜2の
範囲の場合には、液体窒素で超電導現象(抵抗ゼロ又は
微小値)が生じる焼結体を得ることができた。
: Ca= I : 0.3〜3他のBi、Cuの関係
は、 Bi :Cu=1 : 1.8〜4 そしてこれら両者の関係は、 (Sr+Ca): (Bi+Cu)=l : 1〜2の
範囲の場合には、液体窒素で超電導現象(抵抗ゼロ又は
微小値)が生じる焼結体を得ることができた。
しかし、温度が830℃未満、880℃超過では所望の
超電導現象が生じる焼結体を得ることができなかった。
超電導現象が生じる焼結体を得ることができなかった。
G1発明の効果
以上のように本発明による超電導体は、液体窒素温度(
77K)において完全に超電導状態となる。
77K)において完全に超電導状態となる。
しかも、従来のイツトリウムを用いたものは、Tcが9
0に程度であったが、本発明のものにあっては、約10
5にであり、より高温度で超電導現象を生じることから
安定した超電導状態を維持できるものである。
0に程度であったが、本発明のものにあっては、約10
5にであり、より高温度で超電導現象を生じることから
安定した超電導状態を維持できるものである。
その上、原料粉末を予め本焼成温度以下の温度で加熱す
ることにより本焼成時の反応がゆるやかになり、品質の
安定した超電導体を得ることができる。
ることにより本焼成時の反応がゆるやかになり、品質の
安定した超電導体を得ることができる。
しかも安価な原材料にて超電導体を形成でき、その上液
体窒素温度での冷却でよいことから、−層実用化に近す
き、特に電力、運輸等に関連した電気抵抗、及び精密計
器素子、その他エネルギー交換などの分野に利用可能と
なる等極めて優れた効果を発揮する。
体窒素温度での冷却でよいことから、−層実用化に近す
き、特に電力、運輸等に関連した電気抵抗、及び精密計
器素子、その他エネルギー交換などの分野に利用可能と
なる等極めて優れた効果を発揮する。
第1図は本発明の焼結体の抵抗値測定の方法を説明する
ための説明図、第2図は本発明の焼結体の絶対温度(K
)に対する抵抗値(mΩc m )の特性曲線図を示す
。 a、 a′ ・・・電流供給用端子、b、b’ ・・・
電圧測定端子、S・・・焼結体。 第1図 抵抗値の測定方法 第2図 絶対11f(K)−
ための説明図、第2図は本発明の焼結体の絶対温度(K
)に対する抵抗値(mΩc m )の特性曲線図を示す
。 a、 a′ ・・・電流供給用端子、b、b’ ・・・
電圧測定端子、S・・・焼結体。 第1図 抵抗値の測定方法 第2図 絶対11f(K)−
Claims (1)
- (1)カルシウム化合物の粉末と、銅酸化物の粉末とを
混合して混合粉末を得、該混合粉末を本焼成の温度より
低い温度にて仮焼成し、該仮焼成物を粉砕して加工粉末
を得る工程と、 該加工粉末と、ビスマス酸化物の粉末と、ストロンチウ
ム化合物の粉末とを混合して混合粉末を得、該混合粉を
加圧して成形体を得る工程と、該成形体を酸化性雰囲気
中で且つ830〜880℃の範囲の温度で本焼成して焼
結体を得る工程とからなり、 焼結体がビスマス(Bi)、ストロンチウム(Sr)、
カルシウム(Ca)、銅(Cu)、及び酸素(O)の成
分からなり、且つBi−Sr−Ca−Cuにおける成分
の原子比が、 Sr:Ca=1:0.3〜3 Bi:Cu=1:1.8〜4 (Sr+Ca):(Bi+Cu)=1:1〜2であるこ
とを特徴とした超電導体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63106691A JPH01278462A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 超電導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63106691A JPH01278462A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 超電導体の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01278462A true JPH01278462A (ja) | 1989-11-08 |
Family
ID=14440065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63106691A Pending JPH01278462A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 超電導体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01278462A (ja) |
-
1988
- 1988-04-28 JP JP63106691A patent/JPH01278462A/ja active Pending
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