JPH01277244A - 感光体 - Google Patents
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- JPH01277244A JPH01277244A JP10721288A JP10721288A JPH01277244A JP H01277244 A JPH01277244 A JP H01277244A JP 10721288 A JP10721288 A JP 10721288A JP 10721288 A JP10721288 A JP 10721288A JP H01277244 A JPH01277244 A JP H01277244A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
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- G03G5/08214—Silicon-based
- G03G5/08235—Silicon-based comprising three or four silicon-based layers
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。
ある。
口、従来技術
従来、電子写真感光体として、アモルファスシリコン(
a−3i)を母体として用いた電子写真感光体が近年に
なって提案されている。
a−3i)を母体として用いた電子写真感光体が近年に
なって提案されている。
このようなa−3iはいわゆるダングリングボンドを有
しているため、この欠陥を水素原子で補償して暗抵抗を
大としかつ光導電性も向上させたアモルファス水素化シ
リコン(a−Si:H)が提案されている。
しているため、この欠陥を水素原子で補償して暗抵抗を
大としかつ光導電性も向上させたアモルファス水素化シ
リコン(a−Si:H)が提案されている。
しかしながら、a−3t:Hを表面とする感光体は、長
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで十分な検討がなされていない
0例えば1力月以上放置したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a−3ic:)
lと称する。)について、その製法や存在が” Ph1
1. Mag、 Vol、 35” (197B)
等に記載されており、その特性として、耐熱性や表面硬
度が高いこと、a−3i:)lと比較して高い暗所抵抗
率(10”−10+3Ω−am)を存すること、炭Xt
により光学的エネルギーギャップが1.6〜2.8eV
の範囲に亘って変化すること等が知られている。
期に亘って大気や湿気に曝されることによる影響、コロ
ナ放電で生成される化学種の影響等の如き表面の化学的
安定性に関して、これまで十分な検討がなされていない
0例えば1力月以上放置したものは湿気の影響を受け、
受容電位が著しく低下することが分っている。一方、ア
モルファス水素化炭化シリコン(以下、a−3ic:)
lと称する。)について、その製法や存在が” Ph1
1. Mag、 Vol、 35” (197B)
等に記載されており、その特性として、耐熱性や表面硬
度が高いこと、a−3i:)lと比較して高い暗所抵抗
率(10”−10+3Ω−am)を存すること、炭Xt
により光学的エネルギーギャップが1.6〜2.8eV
の範囲に亘って変化すること等が知られている。
但、炭素の含有によりバンドギャップが拡がるために長
波長感度が不良となるという欠点がある。
波長感度が不良となるという欠点がある。
こうしたa SiC:Hとa−3i:Hとを組合せた
電子写真感光体は例えば特開昭57−115559号公
報において提案されている。これによれば、a−3i:
Hからなる電荷発生層上にa−SiC:H層を表面改f
層として形成している。
電子写真感光体は例えば特開昭57−115559号公
報において提案されている。これによれば、a−3i:
Hからなる電荷発生層上にa−SiC:H層を表面改f
層として形成している。
しかしながら、上記の公知の感光体について本発明者が
検討を加えたところ、表面改質層を設けても、未だ期待
した程には効果がなく、特に画像流れが生じ易いことが
判明した。
検討を加えたところ、表面改質層を設けても、未だ期待
した程には効果がなく、特に画像流れが生じ易いことが
判明した。
特開昭61−160754号公報には、表面改質層の局
在準位密度を5xlQl?、、−3以下とすることが述
べられているが、これでは耐画像流れは不十分であるこ
とが分った。
在準位密度を5xlQl?、、−3以下とすることが述
べられているが、これでは耐画像流れは不十分であるこ
とが分った。
ハ1発明の目的
本発明の目的は、繰返し使用に耐え、良好な画像を得る
ことのできる感光体を提供することにある。
ことのできる感光体を提供することにある。
ニ1発明の構成及びその作用効果
即ち、本発明は、アモルファス水素化及び/又はハロゲ
ン化シリコンからなる電荷発生層と、アモルファス水素
化及び/又はハロゲン化炭化シリコンからなる電荷輸送
層と、炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうち少なくと
も炭素原子及び窒素原子を含有するアモルファス水素化
及び/又はハロゲン化シリコンからなる表面改質層とを
有し、この表面改質層のESRスピン密度が1.0X1
0”11以上である感光体に係るものである。
ン化シリコンからなる電荷発生層と、アモルファス水素
化及び/又はハロゲン化炭化シリコンからなる電荷輸送
層と、炭素原子、窒素原子及び酸素原子のうち少なくと
も炭素原子及び窒素原子を含有するアモルファス水素化
及び/又はハロゲン化シリコンからなる表面改質層とを
有し、この表面改質層のESRスピン密度が1.0X1
0”11以上である感光体に係るものである。
本発明によれば、表面改質層は炭素原子、窒素原子及び
酸素原子の少なくとも炭素原子及び窒素原子を含有して
いるので、層の機械的強度が大となり、白スジ発生等に
よる画質の劣化がなく、耐剛性が優れたものとなる。し
かも、表面改質層のESRスピン密度〔即ち、elec
tron 5pin resonance(電子スピン
共鳴:磁場をかけて共鳴の大きさで局在準位密度を測定
する方法)で測定された局在準位密度であって、不対電
子又はダングリングボンド密度に相当するもの。〕が1
.OxlOx1019a以上としたので、感光体として
画像形成時の画像流れが著しく減少することが判明した
のである。
酸素原子の少なくとも炭素原子及び窒素原子を含有して
いるので、層の機械的強度が大となり、白スジ発生等に
よる画質の劣化がなく、耐剛性が優れたものとなる。し
かも、表面改質層のESRスピン密度〔即ち、elec
tron 5pin resonance(電子スピン
共鳴:磁場をかけて共鳴の大きさで局在準位密度を測定
する方法)で測定された局在準位密度であって、不対電
子又はダングリングボンド密度に相当するもの。〕が1
.OxlOx1019a以上としたので、感光体として
画像形成時の画像流れが著しく減少することが判明した
のである。
また、上記の電荷発生層と上記の電荷輸送層とを設けて
機能分離型の積層構造としているので、電荷発生層によ
って広い波長域での光感度を得、かつこの電荷発生層と
へテロ接合を形成する電荷輸送層によって電荷輸送能と
帯電電位の向上とを図ることができる。
機能分離型の積層構造としているので、電荷発生層によ
って広い波長域での光感度を得、かつこの電荷発生層と
へテロ接合を形成する電荷輸送層によって電荷輸送能と
帯電電位の向上とを図ることができる。
ホ、実施例
以下、本発明を実施例について詳細に説明する。
第1図は、本実施例によるa−3i系電子写真感光体3
9を示すものである。この感光体39はAffi等のド
ラム状導電性支持基板41上に、必要に応じて設けられ
るa−3i系の電荷ブロッキング層44と、アモルファ
ス水素化炭化シリコン(a−3iC:H)からなる電荷
輸送層42と、a−3t:Hからなる電荷発生層(不純
物ドーピングなし又は真性化されたもの)43と、C,
N及びOの少なくともC及びNを含有するa−3i:H
からなる表面改質層45とがm層された構造からなって
いる。電荷ブロッキング7i44は、a−3i :H,
a−3iC:H又はa−3iN:Hからなっていてよく
、また周期表第m層族又は第■A族元素がドープされて
いてよい。また、電荷輸送7142、電荷発生層43に
も同様の不純物がドープされていてよい。電荷発生層4
3は、暗所抵抗率ρ。と光照射時の抵抗率ρ、との比が
電子写真感光体として充分大きく光感度(特に可視及び
赤外領域の光に対するもの)が良好である。なお、上記
の層43−45間には、a−3iC等の中間層を設けて
もよい。
9を示すものである。この感光体39はAffi等のド
ラム状導電性支持基板41上に、必要に応じて設けられ
るa−3i系の電荷ブロッキング層44と、アモルファ
ス水素化炭化シリコン(a−3iC:H)からなる電荷
輸送層42と、a−3t:Hからなる電荷発生層(不純
物ドーピングなし又は真性化されたもの)43と、C,
N及びOの少なくともC及びNを含有するa−3i:H
からなる表面改質層45とがm層された構造からなって
いる。電荷ブロッキング7i44は、a−3i :H,
a−3iC:H又はa−3iN:Hからなっていてよく
、また周期表第m層族又は第■A族元素がドープされて
いてよい。また、電荷輸送7142、電荷発生層43に
も同様の不純物がドープされていてよい。電荷発生層4
3は、暗所抵抗率ρ。と光照射時の抵抗率ρ、との比が
電子写真感光体として充分大きく光感度(特に可視及び
赤外領域の光に対するもの)が良好である。なお、上記
の層43−45間には、a−3iC等の中間層を設けて
もよい。
ここで注目すべきことは、表面改質層45が01NSO
の少なくともC及びNを含有するa−3iCN;H又は
a−3i (CNO):Hからなっていることである
。これによって、表面改質層45の機械的強度が向上す
る。
の少なくともC及びNを含有するa−3iCN;H又は
a−3i (CNO):Hからなっていることである
。これによって、表面改質層45の機械的強度が向上す
る。
表面改fji45の組成については、
30a−%≦CC+N)又は(C+N+O)≦1100
at%(但し、 (S i) + (C) + (
N〕−1100at%又は (S i〕十EC) +
(N) + (0) = 1100at%)とするのが
望ましく、 40atm%≦(C+N)又は(C+N+O)≦70a
tI++%とするのが更に望ましい(ここで、atm
%は原子数の百分率を表す)。C+N又はC+N +O
の含有量が少なすぎても多すぎても耐スクラッチ性向上
の効果に乏しくなる。
at%(但し、 (S i) + (C) + (
N〕−1100at%又は (S i〕十EC) +
(N) + (0) = 1100at%)とするのが
望ましく、 40atm%≦(C+N)又は(C+N+O)≦70a
tI++%とするのが更に望ましい(ここで、atm
%は原子数の百分率を表す)。C+N又はC+N +O
の含有量が少なすぎても多すぎても耐スクラッチ性向上
の効果に乏しくなる。
また、この感光体の他の注目点は、表面改質層45のE
SRスピン密度が1.0X1019am−’以上(望ま
しくは1.0XIO”am−’以下)としていることで
ある、即ち、このスピン密度によって画像流れが著しく
生じ難くなったのである。このESRスピン密度は表面
改質層の組成、特に炭素量、窒素量或いは水素又はハロ
ゲン量によってコントロール可能である。
SRスピン密度が1.0X1019am−’以上(望ま
しくは1.0XIO”am−’以下)としていることで
ある、即ち、このスピン密度によって画像流れが著しく
生じ難くなったのである。このESRスピン密度は表面
改質層の組成、特に炭素量、窒素量或いは水素又はハロ
ゲン量によってコントロール可能である。
また、表面改質層45の膜厚は200〜30,000人
とすることが望ましく、1.000〜10.000人と
するのが更に望ましい。膜厚が大きすぎると、残留電位
■、が高くな、りすぎかつ光感度の低下も生じ、a−3
i系感光体としての良好な特性を失い易く、また膜厚が
小さすぎると、トンネル効果によって電荷が表面上に帯
電されなくなるため、暗減衰の増大や光感度の低下が生
じてしまう。
とすることが望ましく、1.000〜10.000人と
するのが更に望ましい。膜厚が大きすぎると、残留電位
■、が高くな、りすぎかつ光感度の低下も生じ、a−3
i系感光体としての良好な特性を失い易く、また膜厚が
小さすぎると、トンネル効果によって電荷が表面上に帯
電されなくなるため、暗減衰の増大や光感度の低下が生
じてしまう。
電荷発生J143はa−3t:Hからなっていてよく、
その組成としては、Hを5〜40at+w%とするのが
よく、Hに代えて或いは併用してハロゲンを含有すると
きにはハロゲン5〜40a t+s%、或いはHとハロ
ゲンとの合計量は5〜40ats%とするのがよい。こ
の電荷発生層43は帯電能向上のために不純物、特に周
期表第11IA族又はVA族元素をドープするとよい0
例えば、後述のグロー放電時に、 (B2 Hb ) / C5i Ha ) =101〜
100(好ましくは10−” 〜10)容量ppm s
(P Hs ) / (S i Ha ) ”10−
3〜100(好ましくは10−t〜10)容量pp+m
としてよい。
その組成としては、Hを5〜40at+w%とするのが
よく、Hに代えて或いは併用してハロゲンを含有すると
きにはハロゲン5〜40a t+s%、或いはHとハロ
ゲンとの合計量は5〜40ats%とするのがよい。こ
の電荷発生層43は帯電能向上のために不純物、特に周
期表第11IA族又はVA族元素をドープするとよい0
例えば、後述のグロー放電時に、 (B2 Hb ) / C5i Ha ) =101〜
100(好ましくは10−” 〜10)容量ppm s
(P Hs ) / (S i Ha ) ”10−
3〜100(好ましくは10−t〜10)容量pp+m
としてよい。
また、この層43の厚みは1〜50μm、好ましくは5
〜30μmとするのがよい0層43の厚みが小さすぎる
と十分な帯電電位が得られず、また大きすぎると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。
〜30μmとするのがよい0層43の厚みが小さすぎる
と十分な帯電電位が得られず、また大きすぎると残留電
位が上昇し、実用上不充分である。
電荷輸送Ji42は電位保持及び電荷輸送の両機能を担
い、暗所抵抗率が好ましくは10I!Ω−値以上あって
、耐高電界性を有し、単位膜厚光りに保持される電位が
高く、しかも電子を大きな移動度と寿命を以って効率よ
く支持体1側へ輸送する。
い、暗所抵抗率が好ましくは10I!Ω−値以上あって
、耐高電界性を有し、単位膜厚光りに保持される電位が
高く、しかも電子を大きな移動度と寿命を以って効率よ
く支持体1側へ輸送する。
また、炭素含有量(特に5〜30a tm%)によって
エネルギーギャップの大きさを調節できるため、電荷発
生層43において光照射に応じて発生した電子に対し障
壁を作ることなく、効率よく注入させることができる。
エネルギーギャップの大きさを調節できるため、電荷発
生層43において光照射に応じて発生した電子に対し障
壁を作ることなく、効率よく注入させることができる。
従ってこのa−3iC:H層42ば実用レベルの高い表
面電位を保持し、a−3t rH層43で発生した電荷
担体を効率良く速やかに輸送し、高感度で残留電位のな
い感光体とする働きがある。
面電位を保持し、a−3t rH層43で発生した電荷
担体を効率良く速やかに輸送し、高感度で残留電位のな
い感光体とする働きがある。
この電荷輸送層42の炭素原子含有量を5〜30atm
%(更には10〜20a tn+%)にするのがよい(
但、SiとCとの合計原子数ば100als%)。
%(更には10〜20a tn+%)にするのがよい(
但、SiとCとの合計原子数ば100als%)。
即ち、炭素原子含有量が5atm%未満では、a −3
iC:H層2の比抵抗が電位保持能に必要な10重すΩ
−口を下田るために特に帯電電位が不充分となり易い。
iC:H層2の比抵抗が電位保持能に必要な10重すΩ
−口を下田るために特に帯電電位が不充分となり易い。
また、炭素原子含有量が30a tm%を越えると、比
抵抗がやはり低下すると同時に、炭素原子が多すぎてa
−5iC:H層中での欠陥が増えてキャリア輸送能自体
が悪くなり易い。
抵抗がやはり低下すると同時に、炭素原子が多すぎてa
−5iC:H層中での欠陥が増えてキャリア輸送能自体
が悪くなり易い。
この層42には、水素原子が5〜50a tut%含有
されているのがよく、Hに代えて或いは併用してハロゲ
ンを含有するときにはハロゲン5〜50a tar%、
或いはHとハロゲンとの合計量は5〜50a tm%と
するのがよい。この7142は帯電能向上のために不純
物、特に周期表第■A族又はVA族元素をドープすると
よい。例えば、後述のグロー放電時に、CB、 H,)
/ (S i H4) 〜10−”〜1000(好ま
しくは104〜10)容量pp+m、(P Hs )
/ (S i Ha ) ”10−3〜1000(好
ましくは10−2〜10)容Mppmとしてよい。
されているのがよく、Hに代えて或いは併用してハロゲ
ンを含有するときにはハロゲン5〜50a tar%、
或いはHとハロゲンとの合計量は5〜50a tm%と
するのがよい。この7142は帯電能向上のために不純
物、特に周期表第■A族又はVA族元素をドープすると
よい。例えば、後述のグロー放電時に、CB、 H,)
/ (S i H4) 〜10−”〜1000(好ま
しくは104〜10)容量pp+m、(P Hs )
/ (S i Ha ) ”10−3〜1000(好
ましくは10−2〜10)容Mppmとしてよい。
更に、この電荷輸送層42の膜厚は、例えばカールソン
方式による乾式現像法を適用するためには5μm〜30
μmであることが望ましい、この膜厚が5μm未満であ
ると薄すぎるために現像に必要な表面電位が得られず、
また30μmを越えるとキャリアの支持体41への到達
率が低下してしまう。
方式による乾式現像法を適用するためには5μm〜30
μmであることが望ましい、この膜厚が5μm未満であ
ると薄すぎるために現像に必要な表面電位が得られず、
また30μmを越えるとキャリアの支持体41への到達
率が低下してしまう。
また、上記電荷ブロッキング層44は、基板41からの
電子の注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のために
は、周期表第mA族元素(例えばボロン)をグロー放電
分解でドープして、P型(更にはP+型)化する。ブロ
ッキング層の組成によって、次のようにドーピング量を
制御するのが望ましい。
電子の注入を充分に防ぎ、感度、帯電能の向上のために
は、周期表第mA族元素(例えばボロン)をグロー放電
分解でドープして、P型(更にはP+型)化する。ブロ
ッキング層の組成によって、次のようにドーピング量を
制御するのが望ましい。
a−3t:H(H含有Wk 5〜40atm%);CB
t Ha ) / (S i Ha ) 〜10−3〜
10’容量ppra(更には10−’ 〜10”容ft
ppm)(P H3) / (S i Ha )−1
0−’〜104容量ppm(更には10−′〜102容
量ppm)a−3iC:H(H含有量5〜50atm%
、C含有量5〜100ats%): CBg H4) / (S i Ha ) 〜10−3
〜10h容量ppm(更には10−1〜104容量pp
m)(P H3) / (S i Ha 〕〕=10
−’〜106容Ippm更には10−’ 〜10’容量
ppm)a−5iN:H(H含有Wk 5〜50atm
%、N含有量5〜60a tm%): (Bz Hb )/ (S jH−)=10司〜106
容量ppm(更には10−’ 〜10’容iiItpp
m)CP Hz ) / (S i H4) 〜10
−3〜106容Mtppm(更には10−1〜104容
量ppm)また、フ゛ロッキング層44は膜厚100人
〜2μmがよい。厚みが小さすぎるとブロッキング効果
が弱く、また大きすぎると電荷輸送能が悪くなり易い。
t Ha ) / (S i Ha ) 〜10−3〜
10’容量ppra(更には10−’ 〜10”容ft
ppm)(P H3) / (S i Ha )−1
0−’〜104容量ppm(更には10−′〜102容
量ppm)a−3iC:H(H含有量5〜50atm%
、C含有量5〜100ats%): CBg H4) / (S i Ha ) 〜10−3
〜10h容量ppm(更には10−1〜104容量pp
m)(P H3) / (S i Ha 〕〕=10
−’〜106容Ippm更には10−’ 〜10’容量
ppm)a−5iN:H(H含有Wk 5〜50atm
%、N含有量5〜60a tm%): (Bz Hb )/ (S jH−)=10司〜106
容量ppm(更には10−’ 〜10’容iiItpp
m)CP Hz ) / (S i H4) 〜10
−3〜106容Mtppm(更には10−1〜104容
量ppm)また、フ゛ロッキング層44は膜厚100人
〜2μmがよい。厚みが小さすぎるとブロッキング効果
が弱く、また大きすぎると電荷輸送能が悪くなり易い。
なお、上記の各層は水素を含有することが必要である。
特に、電荷発生JI43中の水素含有量は、ダングリン
グボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させ
るために必要である。
グボンドを補償して光導電性及び電荷保持性を向上させ
るために必要である。
また、上記の層42.43の順序は逆にしてもよい。ま
たドープする不純物としては、ボロン以外にもA l
s G a、I n s T j!等の周期表第111
A族元素を使用できるし、またリン以外にもAs、、s
b等の周期表第VA族元素を使用できる。
たドープする不純物としては、ボロン以外にもA l
s G a、I n s T j!等の周期表第111
A族元素を使用できるし、またリン以外にもAs、、s
b等の周期表第VA族元素を使用できる。
次に、上記した感光体(例えばドラム状)の製造方法及
びその装置(グロー放電装置)を第2図について説明す
る。
びその装置(グロー放電装置)を第2図について説明す
る。
この装置51の真空槽52内ではドラム状の基板41が
垂直に回転可能にセントされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒状高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCHa等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は0□等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばBz Hb )供給源、68
は各流量計である。このグロー放電装置において、まず
支持体である例えばA1基板41の表面を清浄化した後
に真空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が1O
−bTorrとなるように調節して排気し、かつ基板4
1を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の不活
性ガスをキャリアガスとして、SiH4又はガス状シリ
コン化合物、CH,、NZ 、NH3、CO2、Ot等
を適宜真空槽52内に導入し、例えば0.01〜10T
orrの反応圧下で高周波電源56により高周波電圧(
例えば13.56 MHz)を印加する。これによって
、上記各反応ガスを電極57と基板41との間でグロー
放電分解し、a S + C: H%a−3iC:H
,a−3i :H,a−3iCN:Hを上記の層44.
42.43.45として基板上に連続的に(即ち、例え
ば第1図の例に対応して)堆積させる。
垂直に回転可能にセントされ、ヒーター55で基板41
を内側から所定温度に加熱し得るようになっている。基
板41に対向してその周囲に、ガス導出口53付きの円
筒状高周波電極57が配され、基板41との間に高周波
電源56によりグロー放電が生ぜしめられる。なお、図
中の62はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源
、63はCHa等の炭化水素ガスの供給源、64はN2
等の窒素化合物ガスの供給源、65は0□等の酸素化合
物ガスの供給源、66はAr等のキャリアガス供給源、
67は不純物ガス(例えばBz Hb )供給源、68
は各流量計である。このグロー放電装置において、まず
支持体である例えばA1基板41の表面を清浄化した後
に真空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が1O
−bTorrとなるように調節して排気し、かつ基板4
1を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは15
0〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の不活
性ガスをキャリアガスとして、SiH4又はガス状シリ
コン化合物、CH,、NZ 、NH3、CO2、Ot等
を適宜真空槽52内に導入し、例えば0.01〜10T
orrの反応圧下で高周波電源56により高周波電圧(
例えば13.56 MHz)を印加する。これによって
、上記各反応ガスを電極57と基板41との間でグロー
放電分解し、a S + C: H%a−3iC:H
,a−3i :H,a−3iCN:Hを上記の層44.
42.43.45として基板上に連続的に(即ち、例え
ば第1図の例に対応して)堆積させる。
上記製造方法においては、支持体上にa−3i系の層を
製膜する工程で支持体温度を100〜350 ”cとし
ているので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くす
ることができる。
製膜する工程で支持体温度を100〜350 ”cとし
ているので、感光体の膜質(特に電気的特性)を良くす
ることができる。
なお、上記a−3t系感光体感光層の形成時において、
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフッ素等のハロゲンを5
iFa等の形で導入し、a−3i: F % a S
i: H: F −、a S t N : F −
。
ダングリングボンドを補償するためには、上記したHの
かわりに、或いはHと併用してフッ素等のハロゲンを5
iFa等の形で導入し、a−3i: F % a S
i: H: F −、a S t N : F −
。
a−3iN:H:F、、a−3iC:F。
a−3iC:H:F等とすることもできる。
なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によるもので
あるが、これ以外にもスパッタリング法、イオンブレー
ティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化された
水素導入下でSiを蒸発させる方法(特に、本出願人に
よる特開昭56−78413号(特願昭54−1524
55号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可能
である。
あるが、これ以外にもスパッタリング法、イオンブレー
ティング法や、水素放電管で活性化又はイオン化された
水素導入下でSiを蒸発させる方法(特に、本出願人に
よる特開昭56−78413号(特願昭54−1524
55号)の方法)等によっても上記感光体の製造が可能
である。
以下、本発明を具体的な実施例について説明する。
グロー放電分解法により、ドラム状Al支持体上に第1
図の構造の電子写真感光体を作製した。
図の構造の電子写真感光体を作製した。
即ち、まず支持体である、例えば平滑な表面を持つドラ
ム状A1基板41の表面を清浄化した後に、第2図の真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10−
’ T orrとなるように調節して排気し、かつ基板
41を所定温度、特に100〜350 ’C(望ましく
は150〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度
のArガスをキャリアガスとして導入し、0.5 To
rrの背圧のもとて周波数13.56 MHz ゛
の高周波電力を印加し、10分間の予備放電を行った。
ム状A1基板41の表面を清浄化した後に、第2図の真
空槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が10−
’ T orrとなるように調節して排気し、かつ基板
41を所定温度、特に100〜350 ’C(望ましく
は150〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度
のArガスをキャリアガスとして導入し、0.5 To
rrの背圧のもとて周波数13.56 MHz ゛
の高周波電力を印加し、10分間の予備放電を行った。
次いで、S i H4とBzHhからなる反応ガスを導
入し、流量比1 : 1 : (1,5XIQ−”)
の(A r 十S i H4+Bz Hh )混合ガス
をグロー放電分解することにより、電荷ブロッキング機
能を担うP+型のa−3iC:HF144を6pm/h
rの堆積速度で所定厚さに製膜した。次いで、S i
H,に対するB! 1(&の流量比を1:(6x10−
’)として電荷輸送Ji42を6 p m / h r
の堆積速度で順次所定厚さに製膜した。引き続き、B2
H,及びCH4を供給停止し、S i Haを放電分解
し、所定厚さのa−3i:H層43を形成した。更に、
流量比40: 3 :9Q: 1の(Ar:SiH4:
CHa :N馬)混合ガスを反応圧力P =0.5
Torr %放電パワーRt = 400Wでグロー放
電分解して表面保護層45を更に設け、電子写真感光体
を完成させた。この際、供給する各ガス流量、反応圧、
放電パワーを制御することによって表面層45のESR
スピン密度を種々変化させた。
入し、流量比1 : 1 : (1,5XIQ−”)
の(A r 十S i H4+Bz Hh )混合ガス
をグロー放電分解することにより、電荷ブロッキング機
能を担うP+型のa−3iC:HF144を6pm/h
rの堆積速度で所定厚さに製膜した。次いで、S i
H,に対するB! 1(&の流量比を1:(6x10−
’)として電荷輸送Ji42を6 p m / h r
の堆積速度で順次所定厚さに製膜した。引き続き、B2
H,及びCH4を供給停止し、S i Haを放電分解
し、所定厚さのa−3i:H層43を形成した。更に、
流量比40: 3 :9Q: 1の(Ar:SiH4:
CHa :N馬)混合ガスを反応圧力P =0.5
Torr %放電パワーRt = 400Wでグロー放
電分解して表面保護層45を更に設け、電子写真感光体
を完成させた。この際、供給する各ガス流量、反応圧、
放電パワーを制御することによって表面層45のESR
スピン密度を種々変化させた。
なお、表面層45をa −3i CNO: Hとする時
には、酸素源としてCO2を使用した。
には、酸素源としてCO2を使用した。
次に、上記の各感光体を使用して次のテストを行なった
。
。
亘復梳呈
温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を電子
写真複写機U −B 1x2500 (コニカ株式会社
製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、紙、ブ
レードとは非接触で 帯電電流(感光体への流れ込み電流)300μA (D
C)分離 ” ()250μA(AC) の条件下で1時間空回しを行った後、画像出しを行ない
、以下の基準で画像流れの程度を判定した。
写真複写機U −B 1x2500 (コニカ株式会社
製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、紙、ブ
レードとは非接触で 帯電電流(感光体への流れ込み電流)300μA (D
C)分離 ” ()250μA(AC) の条件下で1時間空回しを行った後、画像出しを行ない
、以下の基準で画像流れの程度を判定した。
◎−画画像流が全くなく、5.5ポイントの英字や細線
の再現性が良い。
の再現性が良い。
○:5.5ポイントの英字がやや太(なる。
△:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。
X:5.5ポイントの英字判読不能。
x x : 5,5ポイントの英文字がなくなる。
結果を下記表−1にまとめて示した。この結果から、本
発明に基いて感光体(階3〜7)を作成すれば、電子写
真感光体として特に画像流れの著しく少ないものが得ら
れた。
発明に基いて感光体(階3〜7)を作成すれば、電子写
真感光体として特に画像流れの著しく少ないものが得ら
れた。
表−1
次に、本発明に基づく機能分離型の感光体は実験の結果
、光感度や帯電特性に優れていることが分った。測定は
次の通りに行い、結果を下記表−2に示した。
、光感度や帯電特性に優れていることが分った。測定は
次の通りに行い、結果を下記表−2に示した。
−立■ll(■)
U −B 1x2500改造機を使った電位測定で、4
00nmにピークをもつ除電光301 ux−secを
照射した後も残っている感光体表面電位。
00nmにピークをもつ除電光301 ux−secを
照射した後も残っている感光体表面電位。
世帯−位■。(V)
U−Biに2500改造機(コニカ■製)を用い、感光
体流れ込み電流200μA、露光なしの条件で360S
X型電位計(トレック社製)で測定した現像直前の表面
電位。
体流れ込み電流200μA、露光なしの条件で360S
X型電位計(トレック社製)で測定した現像直前の表面
電位。
上記の装置を用い、グイクロイックミラー(先住光学社
製)により像露光波長のうち620nm以上の長波長成
分をシャープカットし、表面電位を500 Vから25
0■に半減するのに必要な露光量。
製)により像露光波長のうち620nm以上の長波長成
分をシャープカットし、表面電位を500 Vから25
0■に半減するのに必要な露光量。
(露光量は550−1型光量計(EGandG社製)に
て測定) 感1 減 IE+、’□) 上記の装置を用い、グイクロイックミラー(先住光学社
製)により像露光波長のうち620 n m以上の長波
長成分をシャープカットし、表面電位を500Vから2
50■に半減するのに必要な露光量。
て測定) 感1 減 IE+、’□) 上記の装置を用い、グイクロイックミラー(先住光学社
製)により像露光波長のうち620 n m以上の長波
長成分をシャープカットし、表面電位を500Vから2
50■に半減するのに必要な露光量。
(露光量は550−1型光量計(EGandG社製)に
て測定) 表−2 但し、上記表の各データ中、左側(*1)は下記の本発
明に基づく機能分離型感光体、右側(*2)は下記の単
層型感光体のデータを示す。
て測定) 表−2 但し、上記表の各データ中、左側(*1)は下記の本発
明に基づく機能分離型感光体、右側(*2)は下記の単
層型感光体のデータを示す。
*1)支持体 ;Al、
ブロッキングN:厚さ1μmのボロンドープドa−st
c:)(。
c:)(。
電荷輸送層 ;厚さ12μmのボロンドープドa
S i C: H% 電荷発生層 :厚さ7μmのボロンドープドa−3i
:H。
S i C: H% 電荷発生層 :厚さ7μmのボロンドープドa−3i
:H。
表面改質層 ;厚さ0.3μmのa−3iCN:H
*2)支持体 :Al。
ブロッキング層:厚さ1μmのボロンドープドa−3i
C:H。
C:H。
光導電性II:厚さ19μmのボロンドープドa−3t
:H。
:H。
表面改質層 :厚さ0.3μmのa−3fCN:H
第1図〜第2図は本発明の実施例を示すものであって、
第1図はa−3t系悪感光の断面図、
第2図はグロー放電装置の概略断面図
である。
なお、図面に示された符号において、
39・・・・a−3L系悪感光
41・・・・支持体(基板)
42・・・・電荷輸送層
43・・・・電荷発生層
44・・・・電荷ブロッキング層
45・・・・表面改質層
である。
代理人 弁理士 逢 坂 宏
第2図
Claims (1)
- 1、アモルファス水素化及び/又はハロゲン化シリコン
からなる電荷発生層と、アモルファス水素化及び/又は
ハロゲン化炭化シリコンからなる電荷輸送層と、炭素原
子、窒素原子及び酸素原子のうち少なくとも炭素原子及
び窒素原子を含有するアモルファス水素化及び/又はハ
ロゲン化シリコンからなる表面改質層とを有し、この表
面改質層のESRスピン密度が1.0×10^1^9c
m^−^3以上である感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10721288A JPH01277244A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10721288A JPH01277244A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01277244A true JPH01277244A (ja) | 1989-11-07 |
Family
ID=14453328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10721288A Pending JPH01277244A (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01277244A (ja) |
-
1988
- 1988-04-28 JP JP10721288A patent/JPH01277244A/ja active Pending
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