JPH01271420A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性−成形収縮率の
バランス、落球衝撃強度、ウェルド強度ならびに外観に
優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリカーボネートは、優れた耐熱性ならびに耐衝撃性を
有しており、車両分野をはじめ広く用いられているが、
耐薬品性に劣り、又衝撃強度の厚み依存性が大きいとい
った欠点を有している。

このため、ポリブチレンテレフタレートに代表される飽
和ポリエステルとの混合による耐薬品性の改善が提案さ
れているが、ポリカーボネートの特長である耐衝撃性が
犠牲となり、又成形収縮率にも劣る。さらに衝撃強度の
厚み依存性も改善されていないのが現状である。

近年、ポリカーボネートと飽和ポリエステルとからなる
組成物にゴム又は共重合体を配合し率のバランスに劣り
、又、複合組成物がゆえに落球衝撃強度ならびにウェル
ド強度に劣るといった問題を有している。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点につき鋭意研究した結果、
ポリカーボネートと飽和ポリエステルとからなる組成物
に特定の共重合体を特定量ウェルド強度ならびに外観に
優れていることを見出し、本発明に到達したものである
。

すなわち、本発明は、エチレン−αオレフイン系ゴム１
００］ｉｉ１部の存在下に、不飽和エポキシ単量体０．
１〜４００重量部と他の共重合可能な単量体０〜１００
０重量部を重合することによって得られる共重合体へを
、ポリカーボネート■９Ｏ−Ｓ−１０重量％と飽和ポリ
エステル０１０〜９０重量％からなる組成物１００重量
部縮率のバランス、落球衝撃強度、ウェルド強度ならび
に外観に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

以下に本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。

本発明における共重合体へを構成するエチレン−αオレ
フイン系ゴムとば、エチレンとプロピレン又はブテンか
らなる二元共重合体（Ｅ　Ｐ　Ｒ，）、エチレン、プロ
ピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重
合体（ＥＰＤＭ）などであり、一種または二種以上用い
られる。

三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
■、４−へキサジエン、１゜シ ４−１１クロヘプタジエン、１，５−シクロオクタジエ
ン等が挙げられる。

二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレン又はブテンのモル比は
５：１から１：３の範囲であることが好ましい。

また、三元共重合体（Ｅ二ＰＤＭ）においては非共役ジ
エンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のもの
が好ましい。

共重合体へを構成する不飽和エポキシ単量体とは、１分
子中に重合可能な不飽和結合およびエポキシ基を各１個
以上有する単量体である。

このような不飽和エポキシ単量体としては、たとえば−
数式 （ここで、Ｒは重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を示す）で表わされるような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式（ここで、Ｒは［Ｉ］式の
ものと同じ、Ｘは−ＣＨ２−０−または−（Ｄ→０−で
表わされる２価の基である）で表わされる不飽和グリシ
ジルエーテル類および一般式 （ここで、Ｒは［Ｉ］式のものと同じ、Ｒ′　は水素ま
たはメチル基）で表わされるエポキシアルケン類などを
挙げることができる。

具体的には、グリシジルアクリレート、りＩＪシジルメ
タクリレート、イタコン酸のモノおよ：／″ メ゛リシジルエステル、ブテントリカルボン酸のモノ、
ジおよびトリグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ
［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸（商品名ナジック酸）のモノおよびジグリシジルエス
テル、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１１ヘプト−
５−エン−２−メチル−２，３−ジカルボン酸（商品名
メチルナジック酸）のモノおよびジグリシジルエステル
、アリルコハク酸のモノおよびジグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸のグリシジルエステル、アリル
グリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエー
テル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルまたはｐ−グ
リシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−ブテン、３
，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エ
ポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチル
−１−ペンテン、５，６−エボキシー１−ヘキセンおよ
びビニルシクロヘキセンモノオキシドなどを挙げること
ができる。

共重合体（３）を構成する他の共重合可能な単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
０−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，５−ジ
クロロスチレン、３．４−ジクロロスチレン、ｐ−ブロ
モスチレン、０−ブロモスチレン、２，５−ジプロモス
チレン、３，４−ジプロモスチレンなどの芳香族ビニル
化合物（ｉ）、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、マレオニトリル、フマロニトリルなどのシアン化ビニ
ル化合物（幻、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物（ロ）、アクリル
酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸化合物（ト）
、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
、無水アコニット酸、無水ハイＥ、７り酸などの不飽和
ジカルボン酸無水物（Ｖ）、マレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェ
ニルマレイミドなどのマレイミド系化合物（ロ）などが
挙げられ、１種以上用いることができる。これら化合物
のうち、特に芳香族ビニル化合物（ｉ）、シアン化ビニ
ル化合物（ｉ）および不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物に）からなる鮮から選ばれた１種以上の化合物
であることが好ましい。

共重合体（８）は、上述のエチレン−αオレフイン系ゴ
ム１００重量部の存在下、不飽和エポキシ単量体０．１
〜４００重量部及び他の共重合可能な単量体０〜ｔｏｏ
ｏ重量部を重合することによって得られる共重合体であ
る。

不飽和エポキシ単量体が０．１〜４００重量部の範囲外
では、最終組成物の耐衝撃性とウェルド強度が改善され
ない。

又、他の共重合可能な単量体がｔｏｏｏ重量部を超すと
、耐衝撃性およびウェルド強度が改善されない。

耐衝撃性およびウェルド強度の面よりエチレン−αオレ
フィン系ゴム１００重量部当り、不飽和エポキシ単量体
０．２〜３００重量部及び他の共重合可能な単量体１０
〜５００重量部であることが好ましい。

本発明において用いられるポリカーボネート■としては
、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、
脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる。そ
のうちでも、２，２−ビス（４−オキシフェニル）アル
カン系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス
（４−オキシフェニル）スルホン、スルフィド又はスル
ホキサイド系などのビスフェノール類からなる芳香族ポ
リカーボネートが好ましい。

又、必要に応じてハロゲンで置換されたビスフェノール
類からなるポリカーボネート脂層をもては、日刊工業新
聞社発行のｌポリカーボネート樹脂〃（昭和４４年９月
３０日発行）に詳しく記載されている。

飽和ポリエステル０とは、芳香族ジカルボン酸またはそ
のエステル形成誘導体を主体とする酸成分と炭素数２〜
ＩＯの低分子量グリコールまたはそのエステル形成誘導
体とから得られる芳香族ポリエステルであり、酸成分と
して少量の炭素数２〜３２の脂肪族ジカルボン酸、脂環
族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成誘導体を併
用することもできる。

これらの構成成分を例示すると、芳香族ジカルボン酸ま
たはそのエステル形成誘導体としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ安息香酸、
ジカルボキシベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等、ま
たはこれらの低級アルキルエステル、シクロアルキルエ
ステル、アリールエステル、ヒドロキシアルキルエステ
ル、酸ハロゲン化物等が挙げられ、−種または二種以上
用いられる。

炭素数２〜１０の低分子量グリコールまたはそのエステ
ル形成誘導体としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタツール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチ１／ングリコール、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ｐ−キシリ
レングリコール等が挙げられ、一種または二種以上用い
られる。

炭素数２〜３２の脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボ
ン酸またはこれらのエステル形成誘導体としては、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等、ま
たはこれらの低級アルキルエステル、シクロアルキルエ
ステル、アリールエステル、ヒドロキシアルキルエステ
ル、酸ハロゲン化物等が挙げられ、−種または二種以上
用いられる。

特に好ましい飽和ポリエステル［１ｌ（Ｃ）としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンチレ
フタレ−１・、ポリブチレンテレフタレート等が挙げら
れ、一種または二種以上用いることができる。

これらの飽和ポリエステルＨＭ　（Ｃ１は公知の重縮合
法によって製造することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の共重合体（Ａ）
、ポリ力・−ボネート■および飽和ポリエステル（ｑか
ら構成されるものであり、その構成比率は、■と（ｑの
合計１ｏｏｚｚ部当り（３）１〜［００重量部であり、
かつ”（１３＋ならびに（ｑは、０ト（Ｑトｃｖ合計ニ
対シａ３）９　ｏ　〜１ｏ’［］［、（００１０〜９０
重量である。

共重合体へが１重量部未満では、耐衝撃性に劣り好まし
くない、又３００重量部を超すと耐熱性、耐衝撃性、落
球衝撃強度、ウェルド強度に劣り好ましくない。特に物
性バランス面よ抄５〜２００重量部が好ましい。

又、＠と０の合計における■の量が９０重量％を超すと
耐薬品性に劣り、１０重量％未満では耐熱性に劣ると共
に成形収縮率が大きく好ましくない。特に耐薬品性、耐
熱性、成形収縮率の面より（ハ）と（ｑの合計において
、０８０〜２０重量％、０２０〜８０重量％が好ましい
。

共重合体（８）、ポリカーボネート■および飽和ポリエ
ステル０の混合方法としては、バンバリーミキサ−１−
軸押出機、二軸押出機或いはこれらの組合せ等を用いた
公知の混合方法が挙げられる。なお、これらの各構成成
分の混合は、三成分を同時に混合しても良く、また任意
の二成分を混合した後に、この混合物と他の一成分を混
合しても良い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は必要に応じて染顔料、酸
化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
充填剤、難燃剤等の公知の添加剤はもちろんのこと、Ａ
ＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳＭ樹脂、ＡＡＳ樹脂、Ａ
Ｃ３樹脂、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重
合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−マレイミド系共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−マレイミド系共重合体、ポリエステルエラストマー、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリスルホンなど他の熱
可塑性樹脂を配合することもできる。

実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は実施例に
よって何ら限定されるものではない。

実施例 （１）共重合体（Ａ−１） ヨウ素価８．５、ムーニー粘度６１１プロピレン含有量
４３重量％、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン
を含むＥＰＤＭ１００重量部をｎ−ヘキサン１２００重
量部および二塩化エチレン８００重量部に溶解し、グリ
シジルメタクリレート２０重量部および過酸化ベンゾイ
ル０．４重量部を加え６７”Ｃ，１０時間窒素雰囲気中
で重合した。重合液を大過剰のメタノールと接触させ、
析出した沈殿物を分離、乾燥後共重合体を得た。

（Ａ）共重合体（Ａ−２） ヨウ素価１５．３、ムーニー粘度６７、プロピレン含有
量５０重量％、ジエン成分としてエチリデンノルボルネ
ンを含むＥＰＤＭ１００重承部をｎ−ヘキサン１２５０
重量部および二塩化エチレン８５０重量部に溶解し、グ
リシジルメタクリレート１５重量部、アクリロニトリル
３５重量部、スチレン１００重量部および過酸化ベンゾ
イル３重量部を加え、（１）と同様の操作によって共重
合体を得た。

（３）共重合体（Ａ−８） グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレ
ンならびに過酸化ベンゾイルの使用量を、それぞれ８重
量部、１００重量部、２５０重量部ならびに８重量部に
変更し、（Ａ）と同様の操作によって共重合体を得た。

（４）共重合体（ａ−１） 共重合体（Ａ−１）製造に用いられたＥＰＤＭｏ（５）
　　共重合体（ａ−２） グリシジルメタクリレートを用いずに、（Ａ）と同様の
操作によって共重合体を得た。

（６）　　ポリカーボネート■ 下記−数式で示される分子量的２５０００のポリカーボ
ネート。

（７）飽和ポリエステル（Ｃ−１） ポリブチレンテレフタレート （８）　　飽和ポリエステル（Ｃ−２）ポリエチレンテ
レフタレート 上述の共重合体、ポリカーボネートおよび飽和ポリエス
テルを表−１〜８に示す配合比率に基づき、２軸押用機
を用いて一括混合し、各種組成物を得た。

その後、射出成形機を用いて試験片を作成し、物性を測
定した。得られた結果を表−１〜３に示す。

表−１ 表−２ 表−３ 耐熱性：ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８ 一インチ、２６４　ｐｓｉ　ｓアニールなし耐衝撃性：
　ＡＳＴＭ　　Ｄ　−２５６（ノツチ付アイゾツト）４
インチ、２３”Ｃ 成形収縮率：ＡＳＴＭ１号ダンベルの金型寸法と実成形
品の寸法差より計算 ウェルド強度： ゲート間隔４０＋ｗの２つのゲート （各４．　ＯＸ　２．　Ｏｍ　）より溶融樹脂（Ａ７０
°Ｃ）を射出し、厚さ３ｆｉ、縦横各６０ｍの試験片を
作成する。試験 片を治具（高さ８０■、内径４５ｍ＋、外径５０　ｔｍ
　）の中心部上に乗せる。さらに試験片中央部上に１／
４インチＲの撃心を乗せる。

−８０’Ｃに調整された低温室で１　ｋｌｊの鋼球を撃
心の真上（高さ１０〜１２０αの範囲で１０σ間隔）よ
り試験片中 心部に落下させ、試験片が破壊しない （それぞれ１０ｃｒｎ間隔の高さより行われる試験で用
いられる試験片の数は５ であり、いずれの試験片も破壊しない）最大エネルギー
値（ｋｑｅ画）を求める。

落球衝撃強度： （非ウェルド部） ウェルド強度測定用金型を用い、１ 点ゲート方式で試験片を作成し、ウェ ルド強度測定と同様にして最大エネル ギー値を求める。なお、１ｋＱの鋼球を５　ｋＬｊの鋼
球に替えて実施した。

耐薬品性：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８の１／８インチ試験
片に１％の曲げひずみを与え、ワ ックスクリーナー（ＢＥＬ−ＲＡＹ社製ＭＣ−２１）を
塗布し、４８時間放置 後の破断の有無で判定した。

Ｏ；破断ナシ ×；〃　　アリ 〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来のポリカーボネート／飽和ポリ
エステル系組成物に比べ耐熱性、耐お、ｋＶ 薬品性、耐衝撃性■成形収縮率のバランスに優れ、さら
に落球衝撃強度ならびにウェルド強度に優れており、車
両部品、弱電部品、工業部品として用いることができる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　エチレン−αオレフィン系ゴム１００重量部の存在下
   に、不飽和エポキシ単量体０．１〜４００重量部と他の
   共重合可能な単量体０〜１０００重量部を重合すること
   によって得られる共重合体（Ａ）を、ポリカーボネート
   （Ｂ）９０〜１０重量％と飽和ポリエステル（Ｃ）１０
   〜９０重量％からなる組成物１００重量部当り、１〜３
   ００重量部配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂
   組成物。