JPH01267642A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法に
関し、特に帯電防止性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料及びその製造方法に関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料は一般に、支持体上に少なく
ともＩＦＪのハロゲン化銀乳剤を含む層が塗設されて成
るが、かかる写真感光材料の支持体は通常、電気絶縁性
のものが用いられる。°また写真感光材料の写真層も通
常電気絶縁性である。そのため写真感光材料の製造工程
中や使用時において、写真感光材料同士または写真感光
材料がそれ以外のものと接触したり、こすられて、静電
電荷が蓄積されることがある。

例えば製造工程では感光材料とローラーとの接触摩擦、
あるいは感光材料の巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と塗布面（乳剤面など）の剥離等によって蓄積される。

また、Ｘ−レイフィルムにあっては、その自動撮影機中
での機械部分あるいは螢光増感紙との間の接触剥離等が
原因となって蓄積することもある。包装材料からの出し
入れに際しても、しばしば蓄積される。

これらの蓄積された静電電荷がもたらす不都合は、表面
や裏面に塵埃が付着することなどいくつかあるが、最も
重大な障害は、現像処理前に蓄積された静電電荷が放電
することによって感光性乳剤層が感光し、写真感光材料
を現像処理した際に点状スボ−／　トまたは樹枝状や羽
毛状の線班を生ずることである。これはいわゆるスタチ
ックマークと呼ばれ、写真感光材料の商品価値を著しく
損ね場合によっては全く失なわしめる。例えば医療用ま
たは工業用Ｘ−レイフィルム等に現われた場合には非常
に危険な判断につながる。

これらの静電電荷の蓄積を防止する最も良い手段は、感
光材料の表面及び裏面の電気伝導性を上げ静電電荷が蓄
積しないようにすることである。

そのために、従来より感光材料の支持体や各種塗布表面
層の導電性を向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性
物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等
の利用が試みられてきた。

例えば、感光材料にノニオン性ポリオキシエチレン界面
活性剤を含有させることにより帯電防止を図った技術が
知られている。

この種の界面活性剤は広く知られており、これを用いる
ことにより、静電電荷の蓄積を有効に防止することがで
きる。

しかし、上記のような界面活性剤を用いると、帯防止性
が良く、例えば感光材料の表面比抵抗については優れた
ものが得られても、その他の性能である、くっつき、失
透性、現像処理液の汚染（オイルスラッジ等の発生）と
いう点については、これらが劣化する傾向があった。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので１．ノニオン
性ポリオキシエチレン界面活性剤による帯電防止効果を
一層優れたものにするとともに、しかもくっつき性、失
透性の点でも優れており、かつ現像処理液のオイルスラ
ッジ等による汚染をも抑制することができるハロゲン化
銀写真感光材料の提供を目的とするものであり、また該
感光材料の製造方法の提供を目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む層が塗設されて成るハロゲン化銀
写真感光材料において、該感光材料はノニオン性ポリオ
キシエチレン界面活性剤を含有し、かつ該感光材料は、
支持体上に塗布された層の乾燥において親水性コロイド
に対する水分の比率が１２００重量％以上３００重量％
以下の領域が、湿球温度１６℃以上３０℃以下で乾燥さ
れて得られたものであることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって、達成される。

また、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を含む層を塗設してハロゲン化銀写真感光材料を製造す
るハロゲン化銀感光材料の製造方法において、上記層の
少なくともいずれか１層にはノニオン性ポリオキシエチ
レン界面活性剤を含有させ、かつ該ノニオン性ポリオキ
シエチレン界面活性剤を含有する層を含む層を支持体上
に塗布した後の乾燥工程において、親水性コロイドに対
する水分の比率が１２００重量％以上３００重量％以下
の領域を、湿球温度１６℃以上３０℃以下で乾燥したこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に
よって、達成される。

前記の如くノニオン性ポリオキシエチレン界面活性剤は
広く知られ、かつこれを感光材料に含有させることも知
られていたわけであるが、その場合に乾燥条件によって
写真性能が良くなることは全く知られていなかったので
あり、本発明者らは鋭意研究の結果、この種の界面活性
剤を含む感光材料は、乾燥条件により帯電防止性、くっ
つき性、失透性、処理液中のオイルスラッジ等が改良で
きることを見い出し、本発明に至ったものである。

このように帯電防止性の改良にノニオン性ポリオキシエ
チレン界面活性剤を用いるだけでなく、特定の乾燥条件
とすることにより、更に良好な帯電防止性が得られ、か
つ上記のように種々の劣化か抑制できるのであるが、こ
れ自体全く予期できなかったことであった。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明において怒光材料は、乾燥における親水性コロイ
ドに対する水分の比率が１２００重量％以上３００ｆｆ
ｉ！ｉ％以下の領域が、湿球温度１６℃以上３０℃以下
で乾燥されるものである。

かかる乾燥は、上記のような湿球温度である乾燥風を用
いることにより実施することができる。

即ち塗布後このような乾燥風を用いるか、あるいはこの
ような乾燥風下で塗布・乾燥すればよい。

上記湿球温度が１６℃未満であると、帯防止性能を向上
させる効果が小さい。また３０℃を越えると、くっつき
性、失透性、及びスラッジ等の発生において劣ったもの
になる。

本発明において、該湿球温度はより好ましくは１８℃以
上２８°Ｃ以下であり、更に好ましくは２０℃以上２６
℃以下である。

本発明において、支持体上に塗設する層の塗布手段は任
意である。例えば、塗布に用いるコーターは任意である
。例えば、塗布に用いるコーターは任意であり、公知の
いずれかであってもよい。

例えば、マルチスライド式、カーテンコート式等のもの
などを用いることができ、特に制限はない。

また、本発明を実施する際の、乾燥に用いる乾燥装置は
特に限定されるものではなく、例えばエアーループ式、
つる要式、水平式、フェスツーン弐等のものなどを任意
に採用できる。

次に本発明において怒光材料が含有するノニオン性ポリ
オキシエチレン界面活性剤について説明する。

ノニオン性界面活性剤は、怒光材料の任意の層、例えば
乳剤層、必要に応じて設ける保護層や中間層、その他に
含有させることができる。好ましくは保護層を設けて、
該保護層に含有させるのが良い。

使用するノニオン性ポリオキシエチレン界面活性剤の種
類及び量は任意であり、所望の特性に応じて適宜選択す
ることができる。

例えば、本発明に用いることができるノニオン性界面活
性剤としては、下記一般式（１）（ｎ）（Ｉ［Ｉ）で表
される化合物を挙げることができる。

これらの化合物は、ゼラチン１ｇあたり好ましくは１〜
５０ｍｇ添加して用いられる。より好ましくはゼラチン
１ｇ当たり４〜５０ｍｇであり、更一般式（１） ％式％ 式中、Ｒは各々置換または非置換のアルキル基、アルケ
ニル基または了り−ル基を表し、Ｌは酸素原子、硫黄原
子、−Ｎ−Ｒ”基、−Ｃ−Ｎ−Ｒ′基または−Ｃ−〇−
基を表し、Ｒ′は水素原子、置換または非置換のアルキ
ル基または−（ＣＨ２Ｃ１１□０）、Ｈを表し、ｍは２
乃至５０の整数を表す。

一般式（ＪＴ） 式中、Ｒ２１及びＲｚｚは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、各々置換もしくは非置換のアル
キル基、アルコキシ基、フェニル基を表し、Ｒ２３は水
素原子、メチル基またはα−フリル基を表し、ｎ２及び
ｍ２は２乃至５０の整数を表す。

一般式（ＩＩＩ） Ｒｆｆｏは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキ
ルカルボニル基、了り−ルカルボニル基、またはグリシ
ジル基を表わす。

Ａはオキシアルキレン基である。

式中、Ｒ１′及びＲ２３は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシ
ル基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基或
いはスルファモイル基を表わす。

ＲＩＺ及びＲ３４は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
アシル基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基或いはスルファモイル基を表わす。

Ｒｊ５、Ｒ”は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｒ２ＳとＲ２６との炭
素原子数の和は２以上である。またＲ３ＳとＲ２にとは
互いに連結して環を形成してもよい。

１及びＲ３は、酸化アルキレンの平均重合度であって、
２〜４０の数である。ｌ、と１３は同一の値であっても
よく、異なる値であってもよい。

一般式（１）で表される化合物には、次の一般式で示さ
れるようなものがある。

一般式（Ｉ）−（Ａ） Ｒａｔ　　Ｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）−Ｈｍ＝　２〜５０Ｒ
ａ、はアルキル基で不飽和結合を有しても良く、好まし
くは炭素数４〜２２のもので、水素がフッ素置換されて
いてもよい。

一般式（１）−（Ｂ） Ｒｈ　＋　、Ｒｂ　ｔは同じかまたは異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基
、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基また番よフェニル基を表す
。水素はフッ素置換されてし１てもよい。

一般式（１）　−（Ｃ） Ｒｃ＋−Ｓ　−（ＣＨｚＣ）ＩｚＯ）、−Ｈｍ＝　２　
””５０Ｒｃ＋はアルキル基で不飽和結合を有しても良
く、好ましくは炭素数４〜２２のもので、水素がフッ素
置換されていてもよい。

一般式ＣＩ）−（Ｄ） Ｒｄ、はアルキル基で、好ましく炭素数１〜２０のもの
、Ｒｄ！は水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０のも
の）、フッ素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置
換フェニル基または−（ＣＨｚＣＨｔＯ）ｓ−Ｈ基を表
す。

一般式（Ｉ）−（Ｅ） Ｒｅ、はアルキル基で、好ましくは炭素数１〜２０のち
の、Ｒｅｚは水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０の
もの）、フッ素置換アルキル基、フェニル基、アルキル
置換フェニル基または −（ＣＩ（ＩＣＨｌＯ）　、−Ｈ基を表す。

一般式（Ｉ）　−（Ｆ） Ｒ’　ｔｉｃ　　Ｏ−（ＣＨｚＣＨｚＯ）−Ｈｍ＝　２
〜５０Ｒ’ｆｌ　はアルキル基で、好ましくは炭素数４
〜２２のものを表す。

これら一般式（１）で示される化合物のうち、本発明に
おいて特に好ましく化合物は次のものが挙げられる。

〈例示化合物〉 ＣＩ）　−（１）　　Ｃ３Ｈ１１−０−（ＣＩ（２ＣＨ
ｔＯ）、−Ｈ（Ｔ）　−（２）　　Ｃ８Ｈ１７−０−（
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、ｏ−）１ＣＩ）　　（３）　　Ｃ＋
ｚＨｚｓ　　Ｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｑ　　Ｈ（Ｎ　−（
４）　Ｃ１山ｔ　Ｏ（Ｃ１ｌ□Ｃ１ｈＯ）Ｉ。−Ｈ（１
３−（５）　Ｃ，山３０　（ＣＨｚＣｔｌ□０）１゜−
Ｈ（１）　−（６）　Ｃ，山、−Ｑ−（Ｃ１ｌ□Ｃ１ｈ
Ｏ）　＋−ｓ　Ｈ（１）　−（７）　　ＩＩ（ＣＦＺＣ
Ｆ２）Ｓ−０−（ＣＩＩ□Ｃ１１□０）１゜−ＨＣＩ）
　−（８）　　ＣＨ２Ｃ１ｃＩＩｃ７ＩＣ１Ｉ□Ｃ１１
□０　　（ＣＨｔＣｌｈＯ）　ｓ　　ｌｌ（ｒ）−（１
６） ［３−（１８） （１）　　−（２０）　　Ｃ，□１１□ｓ　　Ｓ　　（
Ｃ１ｌ□ＣＨｚＯ）＋ｓ　　Ｈ（Ｔ　）　　　（２１）
　　Ｃ１１１１１：ＩＴ　　Ｓ　　（Ｃ１ｌ□ＣＩＩｚ
Ｏ）ｉｓ　　Ｈ（１）　　−（２２）　　Ｃ，。＋１２
．−５−　（ＣＩＩ□Ｃ１１□０）ｓ　　１１（１）　
　　（２８）　　Ｃ＋　＋Ｈｚ＋Ｃ０ＮＨＳ　　（Ｃ１
ｌ□Ｃ１ｈＯ）ｓ　　Ｉｆ（１）　　−（３３）　　Ｃ
ｆ１ＨＩ？Ｃ−０−（ＣＩｈＣ１１゜０）１゜−ＨＩ３ （１３−（３４）　　自ａＨ：＋ｚｃ　　Ｏ（ＣＨｚＣ
Ｉｌ□０）、。−１１（１）　−（３５）　　ｃ、。１
１□、Ｃ−０−（ＣＩｌ□ＣｔｌｚＯ）＋。−１１次に
一触式（ｎ）で表される化合物の代表的具体例を示す。

く例示化合物〉 （ＩＩ）−（７） ｎ＋　：　ｎ＝＝３０　：　２０ ｍ１＋ｍｚ＝１５ （ｎ）−（８） ０士しｕ、しｈｚｕけ”’１ｉ−１１ （ｎ）−（９） Ｈｆｆ Ｃ１ｈ −Ｏ （ＩＩ）　　−（１４） （ｎ）−（１５） （ｎ）　　−（１６） Ｕ　＋ｔ；　１１２シＨｚ　Ｕ　−ｔＴ−ＩＩ〔■〕　
−（２１） （ｎ）−（２２） 前記一般式ＣＩ［［）で表される化合物の具体例として
は、下記のものを挙げることができる。

（ＩＩ［）　−（１） （ＩＩＩ）　　−（２） （ＩＩＩ）−（３） （ＩＩＩ３　−（４） （［）　　−（５） Ｃ５１１□−ｔ　　　じ、ＩＩ、、−１（Ｉ［［）　　
−（６） （ＩＩＩ）　　−（７） ＣＩ）−（８） にａＨ＋７ｔ　　　１．＋ｅｌｌｌｔ　　　Ｌ（ＩＩＩ
）　　−（９） （ＩＩＩ）　　−（１１） （Ｉ［［］　　−（１２） ＣＩＩ＋）　　−（１５） （ＩＩり　　−（１６） （Ｉｆｆ］　　−（１７） しｓｌ＋＋＋　−Ｌ　　Ｌ；５ｌｌｚ　　　を本発明に
おいて、感光材倉噸支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含む層が塗設されて成る。ハロゲン化銀
乳剤層以外の層の塗設は任意であるが、例えば好ましく
は保護層が形成される。

ハロゲン化銀乳剤としては、ハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン
化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれ
で得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても
よいし、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子
をつくる方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。成長後にコンバージョンを用いて、
粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必
要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒
子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子
の成長速度をコントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を
含む錯塩）、及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少な
くとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　）　　１７６４３号記載の方法に基づ
いて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン再録組成が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

本発明の実施に際しては、例えば臭化銀若しくは沃臭化
銀、あるいはわずかに塩化銀を含む塩沃臭化銀からなる
内部核、該内部核の外側に沃臭化銀からなる第１被覆層
、及び該第１被覆層の外側に更に臭化銀若しくは沃臭化
銀からなる第２被覆層からなり、第１被覆層の沃素含有
率が内部核の沃素含有率よりも１０モル％以上多（、粒
子全体に対して第１被覆層の銀の占める割合が０．０１
〜３０モル％であるハロゲン化銀粒子を含有したハロゲ
ン化銀乳剤を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子があってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を持つ
ものでもよいし、球状や板状のような結晶を持つもので
もよい。これらの粒子において、（１００）面と（１１
１）面の比率は任意のものが使用できる。また、これら
結晶形の複合形をもつものでもよく、様々な結晶形の粒
子が混合されてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒
子サイズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は
、５μｍ以下がよいが、０．１〜５μｍが好ましく、０
．４〜２μｍが特に好ましい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイ
ズ分布を持つものを用いても構わない。

粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を用
いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤
と称する。ここでいう単分散乳剤とは、粒径の分布の標
準偏差を平均粒径で割ったときに、その値が０．２０以
下のものをいう、ここで粒径は球状のハロゲン化銀の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径
を示す、）を単独または数種類混合してもよい。また、
多分散剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いるのでもよい
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、写真業界において
増感色素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増悪色素は単独で用いてもよ
いが、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素
とともにそれ自体分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。

その他本発明の実施に当たって、感光材料には任意の添
加剤が含有されていてよく、これらはリサーチ・ディス
クロージャ−１’ｌＧ巻、階１７６４３　（１９７８年
１２月）及び同１８７巻、阻１８７１６　（１９７６年
１１月）に記載されており、その該当箇所を次の表にま
とめた。

本発明の感光材料に用いることができる乳剤の調製に当
たり使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサ
ーチ・ディスクロージャーに記載〔実施例〕 以下、本発明の実施例について述べる。なお、当然のこ
とではあるが、本発明は以下の実施例により限定される
ものではない。

実施例１ 平均粒径０．３μの沃素２モル％を含有する単分散沃臭
化銀の内部核及びその外側に、沃素４０モル％及び臭素
６０モル％の比率で沃臭化銀層を設け、０．５μの粒径
まで成長させ、ひき続き純臭化銀で０．８５μまで層を
成長させ、やや丸味をおびた１４面体上のハロゲン化銀
粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウムを添加し、化学熟成した。

この粒子７０ｇあたりトメリチロールブロバン１１ｇ及
び安定剤、増粘剤を加えて、乳剤調製液を作成した。ま
た下記のような組成の保護層液を作成した。この保護層
液には、その他に第１表に示すノニオン性ポリオキシエ
チレン界面活性剤または比較化合物を２０ｍｇ／ｇゼラ
チン含有させて、各試料に用いるものとした（但し、活
性剤等を添加しないものもある）。

上記のような乳剤液と保護層液とを、乳剤液は銀量とし
て４．８ｇ／イ、保護層液はゼラチン量として１．０　
ｇ　／　ｒｄとなるように、コーティングスピードＬｏ
ｏｍ／ｍｉｎでポリエチレンテレフタレート支持体上に
同時塗布し、第１表に示す乾燥条件で乾燥させて、試料
ｍ１〜３２を得た。なお第１表に示す乾燥条件は、乾燥
工程における試料の親水性コロイドに対する水分の比率
が１２００重■％以上３００重景％以下の領域での湿球
温度（乾燥風の湿球温度）ＷＢを示す。

以上のように作成した各試料につき、表面比抵抗を測定
して、帯電性を調べた。表面比抵抗は、温度２３℃、相
対湿度２０％での値であり、次のように測定した。

試料片を２３℃２０％ＲＨの条件下で２４時間調湿した
後、川口電気製微少電流計（ＶＥ−３０型）としんちゅ
う製平行電極を使用して一分間測定し、指示値の平衡値
を求めた。

また、くっつき性を以下のようにして調べ、５段階で評
価した。

２５℃、６０％ＲＨの下に試料を１２時間調湿し、同一
の試料のフィルム同士と重ね合わせ、同一条件で密封包
装し、フィルムに２ｇ／ｃｎ！の圧力が加わるように荷
重をかけて５０℃で３日間放置後、フィルム同士のり・
ノツキ度を評価した。

５・・・全くくっつかない。

４・・・全面積の５％以内がくっつき。

３・・・全面積の１０％以内が（つつき。

２・・・全面積の３０％以内がくっつき。

ｌ・・・全面積の３０％以上がくっつき。

また、失透性は、以下のようにして調べ、５段階で評価
した。

試料各々につき、未露光フィルムをＸ線用自動現像機Ｖ
Ｘ−４００（コニカ（株）製）を用い、現像液ＸＤ−９
０（同社製）、定着液ＸＦ（同社製）を用いて９０秒処
理し、日本精密光学（株）製５ＥＰ−２０１型測定器を
用いて濁度を測定した。

５・・・濁度が２０ｐｐｍ未満 ４・・・濁度が２０ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ未満３・・・
濁度が３０ｐｐｍ以上４０ｐｐｍ未満２・・・濁度が４
０ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ未満１・・・濁度が５０ｐｐｍ
以上 また、処理液に発生するオイルスラッジは、以下のよう
に５段階評価した。

試料各々につき、未露光フィルム４ツ切２０枚を現像液
ＸＤ−９０（コニカ（株）製）の３０°Ｃ２１液に各々
１分間浸し、液表面のオイル分を評価した。

５・・・全くオイル分が見られない。

４・・・若干具られる。

３・・・少し見られる。

２・・・かなりに見られる。

各試料についての、それぞれの項目の結果を第１表に示
す。

第１表より、本発明に係る試料は、帯電防止性が優れて
おり、しかもくっつき性、失透性が良好で、処理液中の
オイルスラッジの発生も小さいことがわかる。

即ち、比較試料にあっては、ノニオン性ポリオキシエチ
レン界面活性剤を用いない試料は帯電防止性が充分では
ない。つまり界面活性剤を用いない試料＆３１．３２は
表面比抵抗が高く、また比較化合物を用いた試料磁２１
〜３０も、必ずしも表面比抵抗が充分には小さくなって
いない。

ノニオン性ポリオキシエチレン界面活性剤を用いた場合
も、乾燥条件が本発明外である比較試料は、それぞれ対
応する本発明に係る試料よりも表面比抵抗が大きく、帯
電防止性に劣ることがわかる（試料階１〜３と４，５と
の比較、同６〜８と９、ｌＯとの比較、同１１〜１３と
１４．１５との比較、同１６〜１８と１９．２０との比
較）。

また、乾燥条件が本発明外である比較試料陽５゜１０．
１５．２０のデータから明らかなように、乾燥工程での
湿球温度が３０℃を越えると、くっつき性、失透性、オ
イルスラッジ等の点で著しく劣るようになることがわか
る。逆に湿球温度が１６℃未満であると、帯電防止性を
充分には上げられないことがわかる。

本発明に係る試料は、帯電防止性がきわめて優れるとと
もに、しかもくっつき性、失透性、オイルスラッジのい
ずれの点でも優れたものであるご〔発明の効果〕 上述の如く、本発明によれば、ノニオン性ポリオキシエ
チレン界面活性剤による帯電防止効果を−ＷＪ（Ｗれた
ものにでき、しかもくっつき性、失透性の点でも優れて
おり、かつ現像処理液のオイルスラッジ等による汚染を
も抑制することができるハロゲン化銀写真感光材料及び
その製造方法を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   含む層が塗設されて成るハロゲン化銀写真感光材料にお
   いて、 該感光材料はノニオン性ポリオキシエチレン界面活性剤
   を含有し、 かつ該感光材料は、支持体上に塗布された層の乾燥にお
   いて親水性コロイドに対する水分の比率が１２００重量
   ％以上３００重量％以下の領域が、湿球温度１６℃以上
   ３０℃以下で乾燥されて得られたものであることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 ２、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   含む層を塗設してハロゲン化銀写真感光材料を製造する
   ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、 上記層の少なくともいずれか１層にはノニオン性ポリオ
   キシエチレン界面活性剤を含有させ、かつ該ノニオン性
   ポリオキシエチレン界面活性剤を含有する層を含む層を
   支持体上に塗布した後の乾燥工程において、親水性コロ
   イドに対する水分の比率が１２００重量％以上３００重
   量％以下の領域を、湿球温度１６℃以上３０℃以下で乾
   燥したことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製
   造方法。