JPH01266200A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は組成物のｐＨが４０〜ａＯである弱酸性の透明
液体洗浄剤組成物、更に詳しくは、優れた洗浄力、起泡
力を有し、且つ低温安定性の良好な透明液体洗浄剤組成
物に関するものである。

〔従来の技術〕

食器用洗浄剤等の液体洗浄剤の基本的性能としては、洗
浄力、起泡力が優れていること、皮膚に対する刺激性が
低いこと等が要求されている。この様な要求を満足させ
る為に従来の洗浄剤は、主に起泡力の理由から？リオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等の陰イオ
ン性界面活性剤を主洗浄基剤とし、さらに補助洗浄基剤
として、洗浄力、油汚れ共存下での起泡力の増強、又は
皮膚に対する刺激を低減する目的で、３級アミンオキサ
イド、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルベタイ
ン等の含窒素両性又は非イオン性界面活性剤を併用して
いる。

これらの補助洗浄基剤の中で、３級アミンオキサイドは
非常に優れた効果を与えることが知られている（特公昭
３９−１４９７９号、同３８−３２６４号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

補助洗浄基剤としての３級アミンオキサイドの添加効果
は、その水溶液中での溶解挙動に起因するものと考えら
れる。即ち３級アミンオキサイドは水溶液中で下記の如
き解離平衡にあり。

Ｒ３Ｒ３ アルカリ側では非イオン性界面活性剤として、酸性側で
は陽イオン性界面活性剤としての挙動をとることが知ら
れている。さらに、陰イオン性界面活性剤１例えば？リ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩との共存系では
以下の如き分子会合体を形成し活性剤・ｆオンの電荷を
中和する。

Ｒ，０（ｃＨ２ＣＨ２０）　ｓｏ； この為、ミセルを形成する界面活性剤分子間の電気的反
発力が減少してミセルを形成し易くなり、　　ｅｍｅは
減少し、会合数は増大する。

この結果、より低濃度で泡立つ様になり、油性物質に対
する可溶化力・乳化力が増大し、洗浄力は増大する。

上記の様な３級アミンオキサイドの性質を考慮すれば、
洗浄剤組成物のｐＨを酸性領域に調整することにより、
３級アミンオキサイドと陰イオン性界面活性剤との分子
会合体の形成が促進され、より有効に性能向上に寄与す
ることが推察される。

しかしながら酸性領域においては、強固な分子会合体形
成の為、著しい増粘が見られ、クラフト点が上昇し低温
安定性が悪化し、また液晶を形成し易くなり、特に低温
で液晶相が出現し白濁するなどして透明で安定な液体洗
浄剤が得難かった。また洗浄剤組成物系が疎水的になる
為、油性汚れに対する洗浄力は増大するが、逆に起泡力
が減少すると言った問題点があったっ 一般に、液体洗浄剤組成物は容器からの出しやすさを考
慮して、粘度′ｆｒ、１００〜５００ｅｐ程度に調整す
る必要があり、また冬季の溶液安定性の目安として、−
５℃程度までは外観変化しないことが要求される。この
目的の為、エタノール等の低級アルコール類ｓ　　ｐ−
トルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、エチレングリコール、プロピレングリコール等
のグリコール類、尿素等が単独あるいは組み合わせて使
用されている。しかしながら、これらのノ・イドロトロ
ーゾ剤は、上記の様な弱酸性の洗浄剤組成物系では効果
が小さく、多量に添加する必要があり不経済であったり
、高温で保存した場合に分解し不快臭を発生したりする
為、必ずしも満足できるものではなかった。また、たと
え減粘、低温安定化が達成されたとしても、依然として
起泡力の低下は免れ得なかった。

〔課題を解決する為の手段〕

斯かる実情において、本発明者らは弱酸性領域において
も低温安定性が良好であり、起泡力の良好な液体洗浄剤
を得るべく鋭意研究を行った結果、陰イオン性界面活性
剤と３級アミンオキサイドを併用した系において、特定
の多価アルコールの？リゾロビレンオキサイド付加物と
、特定のコ・・り酸誘導体を添加すれば、適度な粘度を
持ち、かつ低温安定性に優れ、更に驚くべきことに弱酸
性において著しい増泡効果を発揮し、豊かな泡立ちを付
与しうろことを見出し本発明を完成した。

即ち本発明は次の四成分（、）、（ｂ）、（ｃ）及び（
ｄ）、（Ａ）　　＝ｆ’リオ干ジニジエチレンアルキル
エーテル硫酸塩ルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩及びポリオ
キシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群
より選ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界面活性剤
　　　　　　　　１０〜４０重量％、（ｂ）　　次の（
４）式、 Ｒ。

Ｒ，−Ｎ→０（Ｉ） （式中ｓ　　Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又は
アルケニル基を示し、Ｒ２及びＲ３は炭素数１〜２のア
ルキル基を示す） で表される３級アミンオキサイド ０５〜１０重量％。

（ｃ）　　平均分子量が３００〜４０００の多価アルコ
ールのテロピレンオキシド付加物 ０５〜１０重量％、 （ｄ）　　次の（Ｉ）式、 （式中、Ｒ，ｔ：を炭素数１０〜１８のアルキル基又は
アルケニル基を示し、Ｘ％Ｙは各々水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを示す） で表されるコハク酸誘導体 ０２〜５重量係。

全含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比（（ｂ）／
（、）　）が０２〜ＬＯであり、且つ当該組成物の原液
に於けるｐＨが４．０〜ａＯであることを特徴とする液
体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の（＆）成分である陰イオン性界面活性剤として
は％緻すオキシェチレ／アルキルエーテル硫酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩及び？リオキシエチレンアル
キルエーテルカルボン酸塩より選ばれる１種又は２種以
上の陰イオン性界面活性剤の何れでも使用できる。

この中でも、皮膚温和性の点で？リオキシエチレンアル
キル硫酸塩、特に次の一般式（Ｉ）。

Ｒ５０（ｃＨ，ＣＩ（２０）　３０３Ｍ　　　　（Ｉ）
（式中ｂ　Ｒ５は炭素数１０〜１８のアルキル基又はア
ルケニル基を、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はア
ルカノールアミンを示し、ｎは平均で１〜７の数を示す
） で表される？リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
が好ましい。このＲ５の炭素数が１０未満では洗浄性能
が不十分であり、１８を超えると組成物の低温安定性が
著しく悪化する為好ましくない。特に好ましい炭素数は
１２〜１４の範囲である。また、（Ｉ）式中のエチレン
オキサイド付加モル数ｎは、１未満では手肌に対する刺
激性を増加させる為好ましくなく、８を超えると洗浄性
能が著しく悪化する為好ましくない。特に好ましいエチ
レンオ千サイドの付加モル数の範囲は２〜５である０ また、洗浄ブハ価格の両面からは次の一般式（ＩＶ） ｒ＆６ （式中、Ｒ６は炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、
Ｍは前記と同じものを意味する）で表されるアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩が好ましい。このＲ６の炭素数が１
０未満では洗浄性能が不十分であり、１６を超えると組
成物の低温安定性が著しく悪化する為好ましくない。特
に好ましい炭素数は１１〜１３の範囲である。

本発明の（ａ）成分の含有量は１０〜４０重量％の範囲
であって、この含有量が１０重量％未満では洗浄力、起
泡力が不十分であり、また、４０重量％を超えると組成
物の安定性が悪化する。特に好ましい含有量は１５〜２
５重ｆ係の範囲である。

本発明の（ｂ）成分である３級アミンオキサイドは一般
式（Ｉ）で表されるモノ直鎖３級アミンオキサイドであ
るがｓ　Ｒ１の炭素数が１０未満では組成物の洗浄性能
が低くｓ　　１ｓｔ−超えると組成物の低温安定性が著
しく悪化する。特に好ましい炭素数は１２〜１４の範囲
である。

このモノ直鎖３級アミンオキサイドは洗浄剤組成物中に
０５〜１０重量係含有することが必要であり、含有量が
前記範囲を逸脱すると。

（ａ）成分との組合せに於いて洗浄力が低くなるか、或
いは安定性が損なわれる。特に好ましい含有量はＬ５〜
５重ｆ％の範囲である。

本発明の組成物における（、）成分は、多価アルコール
の？リノロピレンオキサイド付加物であり、多価アルコ
ールとしては、エチレンクリコール、ゾロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール、
グリセリン、／リグリセリン、トリメチロールゾロノ９
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３価以上
のアルコールが好適なものとして挙げられる。この中で
もエチレングリコール又はグリセリンの？リノロピレン
オキサイド付加物が特に好ましい。これらの（、）成分
は単独で、又は２也以上を混合して用いられる。

（ｃ）成分は陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサ
イドを含有する弱酸性の洗浄剤組成物中に添加すると著
しい減粘・低温安定性向上効果を発揮するが、効果発現
の為には、その平均分子量が３００〜４０００．好まし
くは５００〜２０００の範囲内である必要があり、この
範囲を逸脱した場合には減粘・低温安定性向上効果は小
さい。（、）成分は組成物中に０５〜１０重量係、好ま
しくは２〜５重量係配合される。

本発明の（ｄ）成分である（Ｉ）式のコハク酸誘導体は
、陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサイドを含有
する弱酸性の液体洗浄剤組成物系において、低温安定性
、特に液晶形成による白濁・分離等を防止する効果を有
するが、Ｒ４の炭素数が１０未満では、組成物の低温に
於ける液晶形成を妨げる効果が小さく、１８を超えると
コハク酸誘導体そのものの溶解性が著しく悪化し、透明
な組成物を得ることが出来ない。特に好ましい炭素数は
１２〜１４の範囲である。

（ｄ）成分は洗浄剤組成物中に０２〜５重量％含有する
ことが必要であり、０２重量係未満では組成物の低温に
於ける液晶形成を妨げ低温安定性を改善する効果が小さ
く、逆に５重量％を超えると組成物中での溶解許容量を
超える為５組成物の安定性が悪化する。特に好ましい含
有量は０５〜２重量％の範囲である。

従来から、ある種のコハク酸誘導体が洗浄剤の一成分と
して使用されている。例えば。

洗浄剤の主成分としての使用（％開昭５５−１４２０９
９号）、　　トリ、ｆ’＋）　！Ｊン酸塩の代替えピル
グーとしての使用（特公昭４８−３５３３０号）％アル
カリビルダーを含む又は含まない洗浄剤系における可溶
化剤としての使用（特開昭５０−１４２６０３−号、特
開昭５８−１９６２９９号、特開昭５８−１９６２９６
号）等の使用方法が開示されている。

しかしながらこれらの使用例は、コノ・り酸誘導体の中
和度の高い中性〜アルカリ性での使用であったシ、主洗
浄基剤としての使用である０ 本発明における弱酸性液体洗浄剤組成物は、陰イオン性
界面活性剤と３級アミンオキサイドの強い相互作用によ
り液晶を形成しやすく、特に低温でこの傾向が強まる為
、寒冷地等で液晶を形成に起因した白濁・分離等の問題
を起こし易い。液晶形成に起因する白濁・分離には、従
来公知の低級アルコール類、低級アルキルベンゼンスル
ホン酸類、或いは前記の特開昭５８−１９６２９６号に
開示されている短鎖の炭化水素鎖をもつコノ・り酸誘導
体は殆ど改良効果を示さない。また、本発明の（ｃ）成
分である多価アルコールの？リゾロピレンオキサイド付
加物も低温安定性向上効果を有するが、液晶形成が見ら
れる系において、単独では十分な効果を持たない０ （ｄ）成分のコＩ・り酸誘導体は、それ自身はｐＨ４，
０〜ａＯの弱酸性領域では中和度が低い為、水に離溶性
であるｏしかし、陰イオン性界面活性剤及び３級アミン
オキサイドと併用することにより混合ミセルを形成して
溶解する。

この混合ミセルの形成により、陰イオン性界面活性剤と
３級アミンオキサイドの相互作用を緩和し、液晶を形成
し難くしているものと考えられる。

コハク酸誘導体を単独で配合した場合、混合ミセルを形
成し透明に溶解できる量に限界がある為、その限界量内
では充分な効果が得られなかったり、組成物が著しく増
粘したりして商品としての価値を損なうことがある０本
発明においては、多価アルコールの？リゾロビレンオキ
サイド付加物が、陰イオン性界面活性剤、３級アミンオ
キサイド及びコノ・り酸誘導体全含有する界面活性剤混
合系に於いて、非常に効果的な可溶化剤、減粘剤として
働き、コハク酸誘導体の溶解限界量を著しく増大させ、
透明で適度な粘度を有する洗浄剤組成物が容易に得られ
る。したがって、本発明においては、多価アルコールの
破りプロピレンオキサイド付加物とコハク酸誘導体を併
用せしめることが必須である。また驚くべきことに、多
価アルコールの？リノロピレンオキサイド付加物とコハ
ク酸誘導体を配合することにより、弱酸性の洗浄剤組成
物の起泡力が著しく向上し、豊かな泡立ちを付与する。

本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分である
陰イオン性界面活性剤と（ｂ）成分である３級アミンオ
キサイドは前記の如く強固な分子会合体を形成する。こ
の為、組成物中での（、）成分と（ｂ）成分の混合比率
は組成物の洗浄性能に多大な影響を及ぼす。本発明に於
いては（＆）成分と（ｂ）成分の比率はモル比（（ｂ）
　／　（、）　）で０２〜１、特に０３〜Ｑ５であるこ
とが好ましい。モル比が０２未満であると、酸性領域に
おいて充分な洗浄性能が得られず、また１を超える場合
には、組成物中で陰イオン性界面活性剤と会合体全形成
しないフリーな３級アミンオキサイド分子が増え、酸性
領域でカチオン化する為、手肌に対する刺激性が増大す
る。

本発明の液体洗浄剤組成物は、原液のｐＨが４Ｏ−ａｏ
の弱酸性領域にあることを特徴とするが、４．０未満で
は組成物の安定性が著しく悪化する為好ましくなく、ａ
ｏｉ超えると油性汚れに対する洗浄力が悪化する。尚、
弱酸性とするために用いる酸は、クエン酸、リンゴ酸、
酢酸等の有機酸、硫酸、塩酸等の無機酸の何れであって
も差し支えない。

本発明の組成物には、上記必須成分の他に、目的とする
性能を損じない範囲で、必要に応じて公知の液体洗浄剤
様の界面活性剤を配合することができる。斯かる界面活
性剤としては、例えば？リオキシエチレン（平均付加モ
ル数４〜２０）アルキル（ｃｍ　”　Ｃｘａの直鎖又は
分岐）エーテル、高級脂肪酸（ｃｓ−Ｃ１ｍ　）アルカ
ノールアミド等の非イオン性界面活性剤、α−スルホ脂
肪酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、モノアル
キルリン酸塩等の陰イオン性界面活性剤が挙げられる。

さらに通常の液体洗浄剤組成物に用いられている他の任
意成分１例えば、エタノール等の低級アルコール類％Ｐ
−１’ルエンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、エチレングリコール、ｆロピレングリコー
ル等のグリコール類、尿素等のハイドロトロープ剤、ク
エン酸、リンゴ酸等のｐＨ緩衝剤、有機又は無機ピルグ
ー類、レモン、ライム等の天然果汁、更に手荒れ防止剤
、酵素、蛋白質誘導体、着色料、香料、保存料などを配
合することができる。

〔発明の効果〕

本発明の液体洗浄剤組成物は、優れた洗浄力と豊かな起
泡力を有し、且つ低温安定性に優れたものである。従っ
て台所用洗浄剤、特に食器用洗浄剤として有用である。

〔実施例〕

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが１
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１ 表−１に示す組成物を調製し、各組成物の洗浄力、起泡
力、粘度、低温安定性を調べた。

各試験は次の様にして行った。

〔洗浄力〕

牛脂に指示薬としてスダン薦（赤色色素）を０１重量係
添加し、この５ｆを磁製の皿（直径２５０ＩＬ）に塗布
したものを、１０重量係の洗剤溶液３０ｔをしみこませ
たス？ンゾでこすり洗いし、もはや皿より牛脂が清浄に
取れなくなるまでの洗浄された皿の枚数をもって洗浄力
とする０ 〔起泡力〕 汚れ成分として市販のパターを、洗剤濃度０５重量係の
洗剤溶液に０１重量係添加したときの起泡力を測定する
。測定方法は直径５信のガラス円筒にパターを添加した
上記洗剤溶液を入れ、５分間回転攪拌を行い、停止後の
泡高を測定する。

〔低温安定性〕

液体洗浄剤を一５℃の恒温室に１０日間保存し評価する
。

評価 ○：外観変化なし Δ：やや白濁 ×：分離もしくは沈澱 〔粘度〕 各組成物を２０℃に保った粘度ビーカーに入れ、Ｂ型粘
度計（ローター阻３．２０００ｅｐを超えるときはロー
ター随４；回転数６０ｒｐｒｎ　）　ｔ１″用いて測定
する。

以下余白 実施例２ 下記の配合組成をベースに、程々のコハク酸誘導体（表
−２参照）ｔ−添加した洗浄剤組成物を調製し、各組成
物の低温安定性を調べた０ 成　分　　　　　　　　　　　　配合率（重量％）ドデ
シルジメチルアミンオキサイド　　　　　２５ＰＰＧ−
１０００（ゾ、ｔ−ｋｌｌイｆ）”　　　　　２０コハ
ク酸誘導体（表−２参照）Ｌ。

エタノール　　　　　　　　　　　　　ａＯ水　　　　
　　　　　　　　　残部 手続補正書（自発） 昭和６３年５月３１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の四成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び（ｄ）（
   ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アル
   キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
   塩、アルカンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアル
   キルエーテルカルボン酸塩からなる群より選ばれる１種
   又は２種以上の陰イオン性界面活性剤１０〜４０重量％
   、 （ｂ）次の（ I ）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数１〜２の
   アルキル基を示す） で表される３級アミンオキサイド ０．５〜１０重量％、 （ｃ）平均分子量が３００〜４０００の多価アルコール
   のプロピレンオキシド付加物 ０．５〜１０重量％、 （ｄ）次の（II）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４は炭素数１０〜１８のアルキル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｘ、Ｙは各々水素原子、アルカリ金
   属、アンモニウム又はアルカノールアミンを示す） で表されるコハク酸誘導体 ０．２〜５重量％、 を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比〔（ｂ）／
   （ａ）〕が０．２〜１０であり、且つ当該組成物の原液
   に於けるｐＨが４０〜６０であることを特徴とする液体
   洗浄剤組成物。 ２、（ｃ）成分の多価アルコールのポリプロピレンオキ
   シド付加物が、エチレングリコール又はグリセリンのポ
   リプロピレンオキシド付加物である特許請求の範囲第１
   項記載の液体洗浄剤組成物。