JPH01263105A - 非水系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 夜宜立互 本発明は塗料、接着剤、静電写真用液体現像剤等に有用
な非水系樹脂組成物に関する。

従来致監 多官能アクリル酸エステルまたは多官能メタグリル酸エ
ステルが有機過酸化物のような重合開始剤、熱、紫外線
あるいは放射線等により重合し、三次元構造の硬化物に
なることはよく知られている。またこのような性質を利
用してこれら七ツマ−をアクリル酸、アクリル酸エステ
ル、スチレン等の他のモノマーと共重合させ、架橋樹脂
組成物（分散液）を製造する方法が知られている（特開
昭５７−７３７４６号）。しかしこの方法はベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素溶媒を用いるため、毒性及
び引火性の問題があり、また樹脂の分散安定性も悪いと
いう欠点があった。またこうして得られる組成物を例え
ば塗料用として用いた場合は顔料に対する分散性が悪く
、また塗膜の光沢性や成膜性も不充分であった。

目　　　　　的 本発明の目的は毒性及び引火性が弱く、しかも樹脂の分
散安定性、顔料等に対する分散性、塗膜の光沢性及び成
膜性及び接着性も良好な非水系樹脂組成物を提供するこ
とである。

璽−−」叉 本発明の非水系樹脂組成物は石油系脂肪族炭化水素を主
成分とする非水溶媒中、重合開始剤の存在下に一般式： （但しＲ１はＨ又はＣＨ，、Ｒ２は炭素数１〜２０のア
ルキル基を表わす。） で示される七ツマ−Ａ（アルキルスチレン）と多官能ア
クリル酸エステル及び多官能メタクリル酸エステルより
なる群から選ばれた七ツマ−Ｂとを共重合させてなるも
のである。

この重合反応は溶媒の加熱還流下に行なねれる。この反
応により、モノマーＡ及びモノマーＢ周成分が互いに網
状に架橋した立体構造の共重合体樹脂が得られる。ここ
でモノマーＢ自体は重合前は石油系樹脂肪族炭化水素溶
媒と溶媒和するが、重合後はこの溶媒と溶媒和しなくな
るという性質を持っている。一方、モノマーＡ自体は重
合前も重合後も前記溶媒と溶媒和するという性質を持っ
ている。従って得られる樹脂は溶媒中でモノマーＢ成分
とその周囲に前記溶媒と溶媒和したモノマーＡ成分が結
合した状態で分散しているものと考えられる。なお樹脂
中のモノマーＡ成分は分散安定性（顔料等の他の物質に
対する分散安定性も含む）及び接着性に寄与するもので
ある。またモノマーＢのモノマーＡに対する割合は０．
０１〜１：１（重量）程度が適当である。

本発明では樹脂組成物の製造工程でカーボン又はシリカ
微粒子や軟化点６０〜１８０℃程度のワックス、ポリオ
レフィン、エチレン系共重合体等を添加することができ
る。カーボン又はシリカ微粒子を用いた場合は樹脂はそ
の網状端造中にこれら微粒子を取込んだ状態で得られる
ものと考えられる。この場合、カーボン又はシリカ自体
は勿論、反応中、溶解等の物理的変化を受けることはな
い。いずれにしてもカーボン又はシリカの場合は比重が
分散媒である脂肪族炭化水素又はそのハロゲン化物と近
似すること、及び樹脂のゲル化を防止することにより、
分散安定性を更に向上することができる。一方、ワック
ス、ポリオレフィン等を用いた場合はこれらは重合反応
中加熱により反応系に溶存するが、反応後は冷却により
微粒子状に析出する結果、樹脂はこれらの微粒子に吸着
された状態で得られるものと考えられる。ここでワック
ス、ポリオレフィン等は比重が分散媒と近似すると共に
樹脂のゲル化を防止する上、分子構造も分散媒と類似す
るので１分散安定性の向上に役立つばかりでなく、軟化
点が低いので、接着性の向上にも役立つ。なおり−ボン
、シリカ、ワックス、ポリオレフィン等の添加量は樹脂
１００重量部に対し５〜５０重量部程度が適当である。

次に本発明で使用される素材について説明する。

本発明で使用される石油系脂肪族炭化水素としてはりグ
ロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−へブタン、
ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｉ−ドデカン、ｉ−ノナ
ン（以上の市販品としではエクソン社製アイソパーＨ，
Ｇ、Ｌ、に；ナフサＮａ　６やシェル石油社製シェルゾ
ール等がある）、四塩化炭素、パーフルオロエチレン等
が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素はベンゼン、ト
ルエン等の芳香族溶剤よりも引火点が高く、また毒性も
弱い。本発明の樹脂に対する溶解性も芳香族溶媒に比べ
て悪いので、重合反応中又は保存中、樹脂のゲル化や同
化は起こらないという特長も持っている。なおこれらの
石油系脂肪族炭化水素は高絶縁性（電気抵抗１０１０Ω
・■以上）、低誘電率（誘電率３以下）の溶媒である。

またこれらの脂肪族溶媒にはベンゼン、トルエン等の芳
香族溶媒を少量であれば添加してもよい。

前記一般式で示される七ツマ−Ａの具体例としてはｏ−
、ｍ−またはρ−ビニルトルエン；０〜。

ｍ−またはｐ−エチルスチレン；ｏ−、ｍ−またはｐ−
エチルスチレン；ｏ−、ｍ−またはρ−プロピルスチレ
ン；Ｏ−、ｆｆ１−またはＰ−ブチルスチレン；ｏ−、
ｍ−またはｐ−イソブチレン：ｏ−、ｍ−またはｐ−へ
ブチルスチレン；ｏ−、ｍ−またはｐ−オクチルスチレ
ン；ｏ−、ｍ−またはｐ−ラウリルスチレン；ｏ−、ｍ
−またはρ−ｔ−ブチルスチレン；ｏ−、ｍ−またはｐ
−ステアリルスチレン等が挙げられる。

モノマーＢの例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、トリエチレングリコールトリアクリレ
ート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリア
クリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレ
ングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールヘキサントリアクリ
レート、トリメチロールヘキサントリメタクリレート、
ペンタエリトリットテトラアクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、１゜３−ブチレンゲリコ
ールジアクリレート、１゜３−ブチレンゲリコールジメ
タクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート
、トリメチロールエタンメチクリレート等が挙げられる
。

なお以上のようなモノマーＡ及びＢにはその他、ラウリ
ルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリル
メタクリレート、ステアリルアクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート
、ヘキシルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、オ
クチルメタクリレート、オクチルアクリレート、セチル
メタクリレート、セチルアクリレート、ビニルラウレー
ト、ビニルステアレート等のモノマーを併用することが
できる。

重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−プチルパ
ーベンゾエート、シアミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル等が使用できる。

非水系樹脂組成物に分散使用されるワックス又はポリオ
レフィンの市販品の具体例は次の通りである。

ユニオンカーバイド（米）　　　ＤＹＮＩ　　　　　　
　１０２ＤＹＮＦ　　　　　　　１０２ ＤＹＮＨ１０２ ＤＹＮＪ　　　　　　　１０２ ＤＹＮＫ　　　　　　　１０２ モンサンド（米）　　　　　　　０ＲＬＩＺＯＮ８０５
　１１６０ＲＬＩＺＯＮ　７０５　１１６ ０ＲＬＩＺＯＮ　　５０　１２６ フイリツプス（米）　　　　　　ＭＡＲＬＥＸ　　１０
０５　　９２デユポン（米）　　　　　　　　ＡＬＡＴ
ＨＯＮ−３１０３ＡＬＡＴＨＯＮ−１０９６ ＡＬＡＴＨＯＮ−１２８４ ＡＬＡＴＨＯＮ−１４８０ デュポン（米）　　　　　　　　ＡＬＡＴＨＯＮ−１６
９５ＡＬＡＴＨＯＮ−２０８６ ＡＬＡＴＨＯＮ−２２８４ ＡＬＡＴＨＯＮ−２５９６ 三　洋化成　　　　　サンワックス１３１−Ｐ　　１０
８サンワックス１５１−Ｐ　　１０７ サンワツクス１６１−Ｐ　　１１１ サンワックス１６５−Ｐ　　１０７ サンワツクス１７１−Ｐ　　１０５ サンワックスＥ−２００９５ 純　正　化　学　　　　　　パラフィンワックス　６０
〜９８同様に非水系樹脂組成物に分散使用されるエチレ
ン系共重合体としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体；
エチレン〜アクリル酸（またはメタクリル酸）共重合体
、エチレン−エチルアクリレート（またはエチルメタク
リレート）共重合体、エチレン−エチルアクリレート（
またはエチルメタクリレート）〜アクリル酸共重合体等
が挙げられる。

以下に本発明を実施例によって説明する。

実施例１ 撹拌機、温度計及び還流冷却器を備えた２Ｑのフラスコ
内にアイソパーＣ３００ｇを採り、９０℃に加熱した。

この中にｏ−ｎ−ブチルスチレン１７０ｇ、ジエチレン
グリコールジメタクリレート８０ｇ及び過酸化ベンゾイ
ル３ｇよりなる溶液を２時間に亘って滴下、重合反応せ
しめ、ついで反応を完結させるため、９５℃で２時間撹
拌し、重合率９３．８％で粘度２２０ｃｐの樹脂組成物
が得られた。なおこの樹脂の粒径は２〜３μであった。

実施例２ 実施例１で得られた樹脂組成物２５０ｇをポリエチレン
（ユニオンカーバイド社製ＤＹＮＦ）　２０ｇとフラス
コ中で混合し、１１０℃で３時間加熱溶解後、冷却して
粘度１２０ｃｐのポリエチレン含有樹脂組成物を得た。

なおこの樹脂の粒径は２〜４μであった。

実施例３ 実施例１と同じ容器にイソオクタン３００　ｇを採り、
９５℃に加熱した。次にこれにρ−オクチルスチレン１
７０ｇ、ジプロピレングリコールジメタクリレート５０
ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル５ｇよりなる溶液を
１時間に亘って滴下。

重合反応せしめ、更に９５℃で３時間加熱して反応を完
結した。こうして重合率９７．０％で粘度２１０ｃｐの
樹脂組成物が得られた。この樹脂の粒径は１〜２μであ
った。

実施例４ 実施例３で得られた樹脂組成物２５０　ｇをフラスコ中
でさらし密ろう１８ｇと混合し、１００℃で２時間加熱
撹拌した後、冷却して粘度９５ｃｐのさらし密ろう含有
樹脂組成物を調製した。なおこの樹脂の粒径は２〜４で
あった。

実施例５ 実施例１と同じ容器にイソオクタン３００　ｇ及び粒径
０．５〜１μのシリカ粉末Ｌｏｇを採り、９５℃に加熱
した。この中にｐ−ｔ−ブチルスチレン１５０ｇ、ラウ
リルメタクリレート５０ｇ、トリメチロールプロパント
リアクリレート５０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
５ｇよりなる溶液を２時間に亘って滴下、重合反応せし
めた後、更に９５℃で２時間撹拌を行なって反応を完結
させた。こうして重合率９７．０％で粘度１２０ｃｐの
樹脂組成物が得られた。この樹脂の粒径は０．５〜２μ
であった。

実施例６ 実施例１と同じフラスコ中にカーボン３０ｇ及びポリエ
チレン（サンワックス１３１−Ｐ）　５０ｇを入れ、９
５℃に加熱した０次にこの中にＰ−ステアリルスチレン
１５０　ｇ、ブトラメチロールメタンテトラメタクリレ
ート２１ｇ及びラウリルパーオキサイド５ｇよりなる溶
液を前記温度で１時間に亘って滴下、重合反応させた後
、アイソパー　Ｈ３００ｇを添加した。更に同温度で３
時間加熱して反応を完結させた。こうして重合率９７．
０％で粘度２１０ｃｐの樹脂組成物を得た。この樹脂の
粒径は０．５〜２μであった。

肱−一米 本発明の樹脂組成物は毒性及び引火性の弱い脂肪族炭化
水素溶媒中で製造でき、しかも樹脂の分散安定性、顔料
等に対する分散性、塗置の光沢性及び成膜性も優れてい
る等の特長を有しているので、塗料、接着剤、静電写真
用液体現像剤等としてきわめて有用である。

特許出願人　株式会社　リ　コ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、石油系脂肪族炭化水素を主成分とする非水溶媒中、
   重合開始剤の存在下に一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１はＨ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２は炭素数１〜２
   ０のアルキル基を表わす。） で示されるモノマーＡと多官能アクリル酸エステル及び
   多官能メタクリル酸エステルよりなる群から選ばれたモ
   ノマーＢとを共重合させてなる非水系樹脂組成物。