JPH01259050A - 難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた難燃性電線及び難燃性熱収縮チューブ - Google Patents
難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた難燃性電線及び難燃性熱収縮チューブInfo
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は有毒性ガスの発生がなく、優れた難燃性を何す
ると共に、機械的特性にも優れた難燃性樹脂組成物並び
にそれを用いた難燃性電線及び難燃性収縮チューブに関
するものである。
ると共に、機械的特性にも優れた難燃性樹脂組成物並び
にそれを用いた難燃性電線及び難燃性収縮チューブに関
するものである。
（従来の技術）
近年、原子力発電所用の電線、ケーブル、車両用電線及
び各種電子機器内の配線用電線等については安全性に対
する要求が高まっており、特に燃焼時に有毒性ガスを発
生せずに高い難燃性ををすることが求められている。又
同様の要求がこれらの電線、ケーブルの保護、絶縁等に
使用される熱収縮チューブについても出されるようにな
ってきた。
び各種電子機器内の配線用電線等については安全性に対
する要求が高まっており、特に燃焼時に有毒性ガスを発
生せずに高い難燃性ををすることが求められている。又
同様の要求がこれらの電線、ケーブルの保護、絶縁等に
使用される熱収縮チューブについても出されるようにな
ってきた。
このような要求に応える樹脂組成物としては、ポリエチ
レン等のポリオレフィン樹脂に水酸化アルミニウムや水
酸化マグネシウム等の水和金属酸化物を大量に添加した
樹脂組成物、あるいは水和金属酸化物と赤リンを添加し
たものや、水酸化マグネシウムと炭素粉末を添加した樹
脂組成物が知られている。（特公昭５７−１０８９８号
公報参照）（解決しようとする課題） しかし、このようなポリオレフィン樹脂に無機粉体を添
加する方法では、高度の難燃性を得るためには、樹脂と
同量以上の添加量が必要であり、樹脂組成物の耐熱性や
体積固有抵抗が低下するという問題点があった。
レン等のポリオレフィン樹脂に水酸化アルミニウムや水
酸化マグネシウム等の水和金属酸化物を大量に添加した
樹脂組成物、あるいは水和金属酸化物と赤リンを添加し
たものや、水酸化マグネシウムと炭素粉末を添加した樹
脂組成物が知られている。（特公昭５７−１０８９８号
公報参照）（解決しようとする課題） しかし、このようなポリオレフィン樹脂に無機粉体を添
加する方法では、高度の難燃性を得るためには、樹脂と
同量以上の添加量が必要であり、樹脂組成物の耐熱性や
体積固有抵抗が低下するという問題点があった。
又赤リンを添加する方法は、有害な燐化水素の発生が避
けられず、水酸化マグネシウムと炭素粉末を併用する方
法も、炭素なしの場合に比べて、水酸化マグネシウムの
添加量を数％低減できるだけであるため、耐熱性や電気
特性の大幅な改善は望めなかった。
けられず、水酸化マグネシウムと炭素粉末を併用する方
法も、炭素なしの場合に比べて、水酸化マグネシウムの
添加量を数％低減できるだけであるため、耐熱性や電気
特性の大幅な改善は望めなかった。
（課題を解決するための手段）
本発明は上述の問題点を解消した難燃性樹脂組成物を提
供するもので、その特徴は、ポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して無機難燃剤５０〜２００重量部及びポリ
エーテルイミドｌＯ重量部以上配合したことにある。
供するもので、その特徴は、ポリオレフィン樹脂１００
重量部に対して無機難燃剤５０〜２００重量部及びポリ
エーテルイミドｌＯ重量部以上配合したことにある。
さらに、上記樹脂組成物の被覆層を具え、該被覆層を架
橋させた難燃性電線、及び前記樹脂組成物より成るチュ
ーブ状成形体であって、樹脂組成物が架橋され、径方向
に延伸された難燃性熱収縮チューブを提供することにあ
る。
橋させた難燃性電線、及び前記樹脂組成物より成るチュ
ーブ状成形体であって、樹脂組成物が架橋され、径方向
に延伸された難燃性熱収縮チューブを提供することにあ
る。
（作用）
ＵＬ−９４規格の難燃性認定であるＶ−０認定を得るに
は、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、
水酸化マグネシウム１５０ｆｔ ｆｆｉ部程度を加える
必要があるが、ポリエーテルイミドを添加すると、添加
量を１０重量部以上としたときには、Ｖ−〇の難燃性を
付与するために必要な水酸化マグネシウムの添加量を２
０〜３０％減少させることができた。
は、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、
水酸化マグネシウム１５０ｆｔ ｆｆｉ部程度を加える
必要があるが、ポリエーテルイミドを添加すると、添加
量を１０重量部以上としたときには、Ｖ−〇の難燃性を
付与するために必要な水酸化マグネシウムの添加量を２
０〜３０％減少させることができた。
又ＵＬ規格の電線や熱収縮チューブにおける垂直燃焼試
験であるＶＷ−ｔあるいはＡｌｌ−ｔｕｂｉｎｇＦｌａ
ｍｅＴｅｓｔに合格するような高度な難燃性をポリオレ
フィン樹脂に付与するには樹脂に重量比で２倍程度の水
酸化マグネシウムを添加する必要があるが、ポリエーテ
ルイミドを１０重量部以上添加したときには、ＶＷ−１
あるいはＡｌ ｌ−ｔｕｂｉｎｇＦｌａｍｅ Ｔｅ５ｔ
に合格する難燃性を付与するために必要な水酸化マグネ
シウムの添加量を２０〜３０％減少させることができた
。
験であるＶＷ−ｔあるいはＡｌｌ−ｔｕｂｉｎｇＦｌａ
ｍｅＴｅｓｔに合格するような高度な難燃性をポリオレ
フィン樹脂に付与するには樹脂に重量比で２倍程度の水
酸化マグネシウムを添加する必要があるが、ポリエーテ
ルイミドを１０重量部以上添加したときには、ＶＷ−１
あるいはＡｌ ｌ−ｔｕｂｉｎｇＦｌａｍｅ Ｔｅ５ｔ
に合格する難燃性を付与するために必要な水酸化マグネ
シウムの添加量を２０〜３０％減少させることができた
。
このポリエーテルイミドを添加した配合では、水Ｍ 化
マグネシウムのみでｖ−０やＶＷ−１合格レベルとした
配合と比較して、体積固有抵抗や熱老化後の伸び残率が
すぐれている。これは、体積固有抵抗を低下させる水酸
化マグネシウムの添加量を減少させたためであり、これ
に対して、ポリエーテルイミドの添加はこの両特性に殆
んど影響を与えない。
マグネシウムのみでｖ−０やＶＷ−１合格レベルとした
配合と比較して、体積固有抵抗や熱老化後の伸び残率が
すぐれている。これは、体積固有抵抗を低下させる水酸
化マグネシウムの添加量を減少させたためであり、これ
に対して、ポリエーテルイミドの添加はこの両特性に殆
んど影響を与えない。
本発明で用いたポリエーテルイミドは下記の構造で示さ
れる芳香族系ポリマーで、高度の難燃性ををしているが
、ハロゲン元素は全く含んでいない。
れる芳香族系ポリマーで、高度の難燃性ををしているが
、ハロゲン元素は全く含んでいない。
しかも、芳香族ポリマーとしてトップクラスの低発煙性
であり、これを従来の無機難燃剤を配合した難燃性樹脂
組成物に添加しても、低毒性、低発煙性に悪影響を与え
ないことは容易に類推でき、実際ポリエーテルイミドを
ポリエチレンと水酸化マグネシウムをｌ：１の混合物に
添加しても、ＡＳＴＭ Ｅ−８２２による発煙量やＪＣ
８Ｃ５３による酸性ガス発生量に殆んど差はでない。な
お、ポリエーテルイミドを１０重量部未横溢加した場合
は難燃性付与効果が小さいため１０重量部以上添加する
ことが必要であり、初期機械強度や成形性の而から２０
０ｆｆｉｆｆｉ部以下の添加量とすることが望ましい。
であり、これを従来の無機難燃剤を配合した難燃性樹脂
組成物に添加しても、低毒性、低発煙性に悪影響を与え
ないことは容易に類推でき、実際ポリエーテルイミドを
ポリエチレンと水酸化マグネシウムをｌ：１の混合物に
添加しても、ＡＳＴＭ Ｅ−８２２による発煙量やＪＣ
８Ｃ５３による酸性ガス発生量に殆んど差はでない。な
お、ポリエーテルイミドを１０重量部未横溢加した場合
は難燃性付与効果が小さいため１０重量部以上添加する
ことが必要であり、初期機械強度や成形性の而から２０
０ｆｆｉｆｆｉ部以下の添加量とすることが望ましい。
本発明でいう無機難燃剤としては、水酸化アルミニウム
等の水和アルミナ、水酸化マグネシウム等の水和マグネ
シア、縮合燐酸アンモニウム等の無機燐酸塩、二酸化ア
ンチモン等の酸化アンチモン化合物、硼酸亜鉛等の硼酸
塩、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等が挙げられる。これら無機充填剤の添加量は必要と
する難燃性によって異なるが、５０重量部未滴では十分
な難燃性が得られず、２５０重量部を超すと成形が困難
となる。
等の水和アルミナ、水酸化マグネシウム等の水和マグネ
シア、縮合燐酸アンモニウム等の無機燐酸塩、二酸化ア
ンチモン等の酸化アンチモン化合物、硼酸亜鉛等の硼酸
塩、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等が挙げられる。これら無機充填剤の添加量は必要と
する難燃性によって異なるが、５０重量部未滴では十分
な難燃性が得られず、２５０重量部を超すと成形が困難
となる。
又架橋方法としては有機過酸化物、電子線等のＴｉ離性
放射線による架橋やシラングラフト水架橋等がある。
放射線による架橋やシラングラフト水架橋等がある。
なお、用途によって、顔料、酸化防止剤等の添加剤を用
いてもよい。
いてもよい。
（実施例１）
第１表の実施例１〜８に示した配合比で各種配合剤を混
合し、厚さ１ｍ−のプレスシートを作成した。これらに
ついて体積固有抵抗を測定すると共に、ＵＬ９４規格に
基づいて燃焼試験を行なった。
合し、厚さ１ｍ−のプレスシートを作成した。これらに
ついて体積固有抵抗を測定すると共に、ＵＬ９４規格に
基づいて燃焼試験を行なった。
その結果は第１表の通りで、比較例に示した無機難燃剤
のみの場合に比べて、２０％以上少ない無機難燃剤の添
加量で同等の難燃判定が得られた。
のみの場合に比べて、２０％以上少ない無機難燃剤の添
加量で同等の難燃判定が得られた。
又体積固有抵抗は実施例と難燃性が同一判定の鴬
比較例をはるかに上回った。さらに、上記実施例と比較
例のプレスシートに電子線を３０Ｍｒａｄ照射した後に
、初期の破断伸びを求め、次に目０℃のギアオーブンで
１６８時間熱老化を行ない、破断時の伸びの残率を求め
たところ、第１表に示すように、実施例は対応する比較
例を大きく上回り、耐熱性は良好であった。
例のプレスシートに電子線を３０Ｍｒａｄ照射した後に
、初期の破断伸びを求め、次に目０℃のギアオーブンで
１６８時間熱老化を行ない、破断時の伸びの残率を求め
たところ、第１表に示すように、実施例は対応する比較
例を大きく上回り、耐熱性は良好であった。
（実施例２）
第２表の実施例１〜８に示した配合比で各種配合剤を混
合し、第１図に示すように、直径０ 、８ ａｍの導体
（り上に被覆層（２）を押し出し、被覆厚さ０．４曹■
の電線を作成した。この電線について体積固を抵抗を測
定するとともに、 ＵＬ規格に基づいて垂直燃焼試験（
ＶＷ−１）を行なった。
合し、第１図に示すように、直径０ 、８ ａｍの導体
（り上に被覆層（２）を押し出し、被覆厚さ０．４曹■
の電線を作成した。この電線について体積固を抵抗を測
定するとともに、 ＵＬ規格に基づいて垂直燃焼試験（
ＶＷ−１）を行なった。
その結果は第２表の通りで、比較例に示した無機難燃剤
のみの場合に比べて、２０％以上少ない無機難燃剤添加
量でＶＷ−１に合格する難燃性が得られた。又体積固有
抵抗は実施例と対応する比較例を大きく上回った。さら
に、実施例１と同様に電線に電子線３０Ｍｒａｄを照射
した後に、被ＦＩ！居の初期の破断伸びを求め、次に１
４０℃のギアオーブンで１ｌｉ８時間熱老化し、被ｖ！
ｌＮ層の破断時の残率を求めたところ、第２表のように
、実施例に対応する比較例を大きく上回り、耐熱性は良
好であった。
のみの場合に比べて、２０％以上少ない無機難燃剤添加
量でＶＷ−１に合格する難燃性が得られた。又体積固有
抵抗は実施例と対応する比較例を大きく上回った。さら
に、実施例１と同様に電線に電子線３０Ｍｒａｄを照射
した後に、被ＦＩ！居の初期の破断伸びを求め、次に１
４０℃のギアオーブンで１ｌｉ８時間熱老化し、被ｖ！
ｌＮ層の破断時の残率を求めたところ、第２表のように
、実施例に対応する比較例を大きく上回り、耐熱性は良
好であった。
（実施例３）
第３表に示す実施例１〜８に示した配合比で各種配合剤
を混合し、第２図に示すような内径４．０會謹、肉厚０
．５−糎のチューブ（ＩＩ）を作成した。これに３０Ｍ
ｒａｄの電子線を照射した後に、体積固有抵抗を測定す
るとともに、ＵＬ規格に基づいて垂直燃焼試験（Ａｌ
ｌ−ｔｕｂｉｎｇ Ｆｌａｍｅ Ｔｅ５ｔ ）を行なっ
た。
を混合し、第２図に示すような内径４．０會謹、肉厚０
．５−糎のチューブ（ＩＩ）を作成した。これに３０Ｍ
ｒａｄの電子線を照射した後に、体積固有抵抗を測定す
るとともに、ＵＬ規格に基づいて垂直燃焼試験（Ａｌ
ｌ−ｔｕｂｉｎｇ Ｆｌａｍｅ Ｔｅ５ｔ ）を行なっ
た。
その結果は第３表の通りで、比較例に示した無ｖ１ｆｉ
燃剤のみの場合に比べて、 ２０％以上少ない無機難燃
剤添加量でＡｌｌ−ｔｕｂｉｎｇ Ｆｌａｍｅ Ｔｅ５
ｔに合格する難燃性が得られた。又体積固有抵抗は実施
例と対応する比較例のチューブを大きく上回った。さら
に、上記実施例と比較例の初期の破断伸びを求め、次に
、１４０℃のギアオーブンで１６８時間熱老化した後の
破断時の伸びの残率を求めとこ・ろ、実施例は対応する
比較例を大きく上回り、耐熱性は良好であった。
燃剤のみの場合に比べて、 ２０％以上少ない無機難燃
剤添加量でＡｌｌ−ｔｕｂｉｎｇ Ｆｌａｍｅ Ｔｅ５
ｔに合格する難燃性が得られた。又体積固有抵抗は実施
例と対応する比較例のチューブを大きく上回った。さら
に、上記実施例と比較例の初期の破断伸びを求め、次に
、１４０℃のギアオーブンで１６８時間熱老化した後の
破断時の伸びの残率を求めとこ・ろ、実施例は対応する
比較例を大きく上回り、耐熱性は良好であった。
（発明の効果）
以上説明したように、本発明によれば、低毒性、低発煙
性にすぐれ、さらに、耐熱性、電気特性にもすぐれた難
燃性樹脂成形品、難燃性電線、難燃性熱収縮チューブの
実現が可能となる。
性にすぐれ、さらに、耐熱性、電気特性にもすぐれた難
燃性樹脂成形品、難燃性電線、難燃性熱収縮チューブの
実現が可能となる。
第１図は本発明の難燃性ｆｆ１１１．第２図は本発明の
難燃性熱収縮チューブのそれぞれ実施例の横断面図であ
る。 １・・・導体、２・・・被覆層、！ト・・熱収縮チュー
ブ。
難燃性熱収縮チューブのそれぞれ実施例の横断面図であ
る。 １・・・導体、２・・・被覆層、！ト・・熱収縮チュー
ブ。
Claims (3)
- （１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して無機難
燃剤５０〜２００重量部及びポリエーテルイミド１０重
量部以上を配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物
。 - （２）請求項（１）記載の難燃性樹脂組成物の被覆層を
具え、該被覆層が架橋されていることを特徴とする難燃
性電線。 - （３）請求項（１）記載の難燃性樹脂組成物より成るチ
ューブ状成形体であって、前記樹脂組成物が架橋され、
径方向に延伸されて成ることを特徴とする難燃性熱収縮
チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63087988A JP2585702B2 (ja) | 1988-04-09 | 1988-04-09 | 難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた難燃性電線及び難燃性熱収縮チューブ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63087988A JP2585702B2 (ja) | 1988-04-09 | 1988-04-09 | 難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた難燃性電線及び難燃性熱収縮チューブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259050A true JPH01259050A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2585702B2 JP2585702B2 (ja) | 1997-02-26 |
Family
ID=13930194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63087988A Expired - Fee Related JP2585702B2 (ja) | 1988-04-09 | 1988-04-09 | 難燃性樹脂組成物並びにそれを用いた難燃性電線及び難燃性熱収縮チューブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2585702B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05138732A (ja) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Fujikura Ltd | 難燃性ポリオレフイン系チユーブおよび熱収縮チユーブ |
| JP2005113006A (ja) * | 2003-10-08 | 2005-04-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6053562A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-03-27 | レイケム・リミテツド | ポリマ−組成物 |
| JPS62151459A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリエ−テルイミド樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-04-09 JP JP63087988A patent/JP2585702B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6053562A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-03-27 | レイケム・リミテツド | ポリマ−組成物 |
| JPS62151459A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリエ−テルイミド樹脂組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05138732A (ja) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Fujikura Ltd | 難燃性ポリオレフイン系チユーブおよび熱収縮チユーブ |
| JP2005113006A (ja) * | 2003-10-08 | 2005-04-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP4523259B2 (ja) * | 2003-10-08 | 2010-08-11 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2585702B2 (ja) | 1997-02-26 |
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