JPH01255598A - 転写用印刷シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ラベル、エンブレム、ステッカ−、ストライ
プテープ等に用いられる薄手の転写用印刷シートに関し
、詳しくは、担体シートの表面に、該担体シートと剥離
可能に設けられた少なくとも一層の印刷層を有し、該印
刷層の表面に感圧接着剤層を有してなる転写用印刷シー
トにおいて、上記感圧接着剤層が、上叫印刷層の表面に
設けられた活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物の
層の表面から、該感圧接着剤組成物の層が感圧接着性を
失わない程度に活性エネルギーｉｔ−照射してなるもの
であることを特徴とする転写用印刷シートに関する。

〔従来の技術〕

従来の転写用印刷シートとしては、各種合成樹脂フィル
ムまたは紙か、らなる基材シートの表面に文字、図柄等
を適宜印刷した印刷層を有し、該基材シートの裏面に感
圧接層剤層を有してなるものが知られている。しかし、
このような転写用印刷シートは、印刷層、基材シート及
び感圧接着剤層の合計が該印刷シートの厚みとなるため
、例えば自動車外装用ストライブなど特に外観性能の要
求の厳しい用途では、該印刷シートの端部での被着体と
の段差が目立ち、また、ワックスかけ時などにその段差
部にワックスが筋状に付層するなどの問題点があった。

また、上記のような問題点を改良するために、上記基材
シートを用いず、印刷層に直接感圧接着剤層を饋層して
なる転写シートもいくつか知られている。

例えば特開昭５７−６１５９１号公報には、「剥離シー
トの表面に、保護膜を形成し、該保護膜の上に転写すべ
き模様、文字等を形成する印刷層を形成し、さらに該印
刷層の上に粘着性接着剤層を形成したことを特徴とする
転写シート。」に関して記載されている。しかしながら
、該提案においては、「粘着性接着剤層」に紫外線など
の活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物の使用につ
いてなど何等の記載も示唆もない。

一般に、印刷層の上に感圧接着剤層を形成する方法とし
てスクリーン印刷など印刷による方法がしばしば用いら
れている。この場合、−度の印刷で十分な厚さの接着剤
層を形成するには、できるだけ感圧接着剤組成物の樹脂
成分濃度を高める必要がある一方、印刷時の作業性とし
て、粘度が高すぎないこと、＃蝙きかないこと等の性質
が求められる。そのためには該樹脂成分の分子量をあま
り高くすることができないという問題が生ずる。

従って、例えば前記の自動車外装用ストライプなどのよ
うに耐久性を要求される用途の転写用印刷シートの場合
には、凝集力などの必要性からイソシアネート等の架橋
剤を用いた架橋型感圧接着剤組成物の使用が一般的であ
る。しかし、このような架橋温感圧接着剤組成物では、
十分な凝集力が発現するのに長時間を要しく例えば、乾
燥後室温で約１週間）、生産性に問題があった、〔発明
が解決すべき問題点〕 本発明者等は、転写用印刷シート、特にその感圧接着剤
層に関する上記の問題点を解決すべく鋭意研究を行なっ
た結果感圧接着剤層を、活性エネルギー線硬化型感圧接
着剤組成物を用いて形成することにより卓越し念性能を
有する転写用印刷シートを作成し得ることを見出し本発
明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、 担体シートの表面に、該担体シートと剥離可能に設けら
れた少なくとも一層の印刷層を有し、該印刷層の表面に
感圧接着剤層を有してなる転写用印刷シートにおいて、 上記感圧接着剤層が、上記印刷層の表面に設けられた活
性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物の膚の表面から
、該感圧接着剤組成物の層が感圧接着性を失わない程度
に活性エネルギー線を照射してなるものであることを特
徴とする転写用印刷シート１ 、の提供を目的とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

前記活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物としては
、特に限定されるものではないが、得られる転写用印刷
シートを例えば自動車外装用ストライブなど耐侯（光）
性を要する用途に使用する場合にはアクリル果樹＠を主
成分とする組成物、なかでも、ガラス転移点が一２０℃
以下のアクリル酸エステル系（共）重合体、及び、１分
子中に２個以上のエチレン系不飽和結合を有する化合物
を含７有してなる組成物を用いるのが好ましい。

上記アクリル酸エステル系（共）重合体としては、■　
一般式Ｈ，Ｃ＝　ＣＩ？Ｃ０ＯＲ”　（但し、Ｒ′はＨ
またはＣＭ、であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ１ａ　　の直鎖も
しくは分校アルキル基を示す）で表わされるアクリル酸
またはメタクリル酸エステル単量体であって、その単独
重合体のガラス転移点が一２０℃以下である単量体に対
して、必要に応じて、■　飽和脂肪酸ビニルエステル単
量体、■　Ｃ１〜Ｃ１のα、β−不飽和モノーもしくは
ジ−カルボン酸単量体、 及び、 ■　該■〜■と共重合可能な、■〜■以外の単量体、 よりなる単量体混合物を（共）重合してなるアクリル系
（共）重合体を用いるのが、得られる感圧接着剤層の接
着力、凝集力及び感圧接着性のバランスの良さの観点か
ら好ましい。

上記■のアクリル酸またはメタクリル酸エステル単量体
は、一般式ＣＨ，ミＣＲ’−ＣＯＯＲ”で表ゎさね、そ
の単独重合体のガラス転移温度が一２０℃以下であるア
クリル酸またはメタクリル酸エステル単量体■のＲ′は
ＨまたはＣＭ、であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４の直鎖もしく
は分枝アルキル基を示すが、Ｒ′がＨ１即ちアクリル酸
エステル単量体の場合、Ｒｚは、好ましくはＣ２〜Ｃ９
の直鎖もしくは分枝アルキル基金示し、そのような基Ｒ
２の例としては、エチルａｓｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルへキ
ー／　／ｌ／基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、イ
ソノニル基などを挙げることができ、その具体例として
は、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ−）、
ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ
−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリ
レート、イソノニルアクリレートなどを例示することが
できる。また、Ｒ′がＣＨ８、即ちメタクリル酸エステ
ル単量体の場合には、好ましくはＣ６〜Ｃ４の直鎖もし
くは分枝アルキル基を示し、そのようなＲ２の例として
は、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−ｙ”シル基
、イソデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、テ
トラデシル基、々どを挙げることができ、その具体例と
しては、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメ
タクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、イ
ソノニルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート
、イソドデシルメタクリレートなどを例示することがで
きる。

上記アクリル酸またはメタクリル酸エステル単量体■の
使用量は、前記単量体混合物合計１００重量係中１例え
ば５０〜１００重量係、好ましくは６３〜９５重量係程
度の量が好適である。該アクリル酸エステル単量体■を
上記使用量範囲において適宜選択利用することにより、
接着力、タック及び凝集力の良好なバランスが達成でき
る。

また、前記■の飽和脂肪酸ビニルエステル単量体は一般
式ＣＨ，＝　ＣＨＯＣＯＲ’で表わされる飽和脂肪酸ビ
ニルエステルであって、Ｒ３はＨもしくはＣ１〜Ｃ＋１
好ましくはＣ１〜Ｃ１！　の直鎖もしくは分枝アルキル
基を示し、該基Ｒ”の例としては、メチル基、エチル基
、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ノニル基、ｔ−
デシル基などを挙げるととができる。このような飽和脂
肪酸ビニルエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどを
例示することができ、これらの中、活性エネルギー線硬
化性の良さなどの観点より酢酸ビニルの使用が好ましい
。

上記単量体■の使用量は、前記単量体混合物合計１００
重量係中１例えば０〜５０重ｆｌ−係、好ましくは３〜
３０重量係程度の量を例示できる１、該上限量以下の全
範囲で使用することにょフ感圧接着性が低下することも
なく好ましい。

一方、特に３重−を係以上用いることによって活性エネ
ルギー線硬ｆヒ性が向上する傾向にあり好ましい。

前記■のＣ８〜Ｃ６のα、β−不亀和モノーもしくハシ
−カルボン酸単量体の具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、シトラコン酸なトを例示できる。これらの中で
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸の利用がよ
り好ましい。

上記単量体■の使用量は、前記単量体混合物合計１００
重量係中１例えば０〜１５！量係、好ましくは０．５〜
１０重量係程度の量を例示できる。

単量体■の使用量が該上限値以下であれば、得られる活
性エネルギー線硬化星感圧接着剤組成物の粘度が高くな
９過ぎることがなく、例えばスクリーン印刷などによる
印刷適性にも侵れている。−方、該使用量が特に０．５
ｉｉ係以上となるようにすることにより接着力、凝集力
及び感圧接着性の良好なバランスが達成できるので好ま
しい。

さらに、前記■〜■単童体と共重合可能な単量体であっ
て、該■〜■単盪体以外の共単量体■としては、例えば
、メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ステ
アリルアクリレートなどの前記■以外のアクリル酸エス
テル単量体；例えば、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、インプチル
メタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の
前記■以外のメタクリル酸エステル単量体；例エバ、シ
フチルマレート、ジブチルフマレート。

ジブチルイタコネート、ジオクチルマレート、ジオクチ
ルフマレート、ジオクチルイタコネート等のＣ１〜Ｃ５
のα、β−不飽和ジカルボン酸の０１〜Ｃ１，の直鎖も
しくは分校アルキルエステル；例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼ
ン等の芳香族ビニル単量体；例えば、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体：例え
ば、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート等のその他の共単量体：等を例示することができ
る。

上記共単量体■の使用量は、前記単量体混合物合計１０
０重量係中１一般にθ〜５０重量係、好ましくは５〜３
５重量係程度の量が好適である。

該共単量体■の使用は、該共単量体の種類によっても変
り得るので一義的には使用量はきめられないが、接着力
と粘着力のバランス及びこれらと凝集力とのバランスな
どを所望に応じて調節するのに役立つので、そのような
目的に合致するように上記範囲量で適宜に選択すること
ができる。該共単量体■の使用量が上記範囲量の上限値
以下であれば、感圧接着性が過小となることもなく、接
着力と感圧接着性の適切彦バランスが維持されるので、
共単量体■を使用する場合には、上記範囲量で適当に選
択利用するのがよい、 本発明に使用する活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組
成物の好適な主成分であるアクリル酸エステル系（共）
重合体のガラス転移点（以下、Ｔｇと略記することがあ
る）は、好ましくは一２０℃以下、より好ましくは一３
０℃以下である。該上限値以下の温度では優れた感圧接
着性を有している。また、該（共）重合体のＧＰＣ法に
従った重量平均分子量（以下Ｍｗと略記することがある
）は、好ましくは、５〜５０万、より好ましくは１０〜
４０万である。該下限値以上では、得られた感圧接着剤
層の接着力及び凝集力が優れておシ、一方、該上限値以
下では、得られる感圧接着剤組成物の粘度が適度の範囲
にあって、例えばスクリーン印刷などによる印刷に好適
な固形分と粘度が得られるので好ましい。

なお、本発明において、アクリル系共重合体のガラス転
移点は下記により測定決定された値である。

ガラス転移点： 厚さ約０．０５ｍのアルミニウム箔製の、内径約５餌、
深さ約５鱈の円筒型のセルに、アクリル系共重合体の水
性分散物試料約１０１）９ｉ秤取し、１００℃で２時間
乾燥したものを測定試料とする。

セイコー電子工業■製５ＳＣ−５０００型示差走査熱量
計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃ
ａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ　）　ｆ用い、−１５０℃から昇
温速度１０℃／ｍｉｎで測定決定する。

本発明に好適に用いられる前記アクリル系（共）重合体
の重合方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、
乳化重合など公知の方法を採用できるが、重合により得
られた（共）重合体混合物から活性エネルギー線硬化型
感圧接着剤組成物を製造するに当って、処理工程が比較
的簡単で且つ短時間で行ない得る溶液重合の採用が好ま
しい。

上記の溶液重合は、一般に重合系内に所定の有機溶媒、
単量体混合物、重合開始剤および適宜の連鎖移動剤を仕
込み窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で攪拌しながら
数時間加熱反応させることにより行なわれ、この場合に
有機溶媒、単量体混合物、重合開始剤及び／又は連鎖移
動剤を逐次添加してもよい。

上記の有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレン、芳香族ナフサ等の芳香族炭化水素類：ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、イソオクタン
、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフ
サ、テレピン油等の脂肪族系もしくは指環族系炭化水素
類；エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、ｎ−ア
ミルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メチ
ルベンゾエート、セロソルブアセテート、ブチルセロソ
ルブ等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類：ブチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエー
テル類：例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−７’ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、　ｓｅ
ｅ　−７’　チルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等
のアルコール類：等を挙げることができる。これらの有
機溶媒はそれぞれ単独で、又は、２種以上混合して用い
ることができる。これらの有機溶媒の中、得られる活性
エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物を、例えばスクリ
ーン印刷等の手段で印刷する場合、該組成物の粘度安定
性の良さ、印刷時の糸曵ゝ性の少なさなどの印刷適性の
優秀さの観点から、沸点１００〜２５０℃の有機溶媒を
用いるのが好ましく、就中、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロ
ソルブアセテート、シクロヘキサン、イソホロン、ジペ
ンテン、ミネラルスピリット、石油ナフサ、テレピン油
等の有機溶媒を用いるのが特に好ましい。

前記重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、カプロイルパーオ
キサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ター
シャリブチルパーオキシビバレート等の有機過酸化物；
例えば、２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２
．２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル等のアゾ化合物；等をそれぞれ単独又は組
み合せて使用することができる。該重合開始剤の使用量
は一般に、単量体混合物１００重量部に対して。

約０．０１〜約０．３重量部、より好ましくは約０．０
１〜約０．１５重量部用いるのが良い。

また、前記連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸；
アルキル基Ｃ３〜、のシアノ酢酸アルキルエステル類：
ブロモ酢酸；アルキル基ＣＩ−Ｃｓのブロモ酢酸エステ
ル類：アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９
−フェニルフルオレンなどの芳香族化合物類；パラニト
ロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、パラ
ニトロ安息香酸、ハラニトロフェノール、パラニトロト
ルエン等の芳香族ニトロ化合物類：ベンゾキノン、２゜
３、５．６−チトラメチルパラベンゾキノン等のベンゾ
キノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラン誘導体：
四臭化炭素、四塩化炭素、１．１．２．２−テトラブロ
モエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、
ブロモトリクロロメタン、トリフロモメタン、３−クロ
ロ−１−プロペン等のハロゲン化炭【ヒ水素類；クロラ
ール、フラルデヒド等、のアルデヒド類；アルキル基Ｃ
８〜、８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、
トルエンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メル
カプト酢酸；アルキル基Ｃ３〜１０　　のメルカプト酢
酸アルキルエステル類：アルキル基ｃ、　％　ｓｚ　　
のヒドロキシアルキルメルカプタン類：ピネン、ターピ
ルノン等のテルペン類；等を挙げることができる。

上記連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００重量部
当り約０．００５〜約３．０重量部用いるのが好ましい
。

重合温度としては、一般に約３０〜約１８０℃、好まし
くは約６０〜約１５０℃の範囲が良い。

かくして得られる本発明に好適に用いらねる（共）重合
体混合物は、通常、前記アクリル系（共）重合体を２０
〜９０重量係含有している。

本発明に好適な活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成
物は、前記のＴｇ　−２０℃以下のアクリル酸エステル
系（共）重合体、及び、１分子中に２個以上のエチレン
系不飽和結合を有するｆヒ合物（以下、ポリ不飽和ｆヒ
合物と略称することがある）を含有してなるのがよい。

上記のポリ不飽和化合物は、必ずしも限定されるもので
はないが、得られる前記接着剤組成物を例えばスクリー
ン印刷などの方法により印刷する場合、該組成物の粘度
の適度さ、樹脂成分濃度の高さなどの観点より、該化合
物の分子量は１５０以上、１０００未満であることが好
ましい。なお該化合物は、活性エネルギー線の照射によ
り自ら重合し及び／又は該組成物中の上記アクリル酸エ
ステル系（共）重合体と架橋反広して固形樹脂化するた
め、樹＠戊分とみ々すことができる。

上記のポリ不飽和化合物としては、例えば、エチレング
リコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレー
ト、プロピレンクリコールジグリシジルエーテルジアク
リＹ−ト、ソルビトールテトラグリシジルエーテルテト
ラメタクリレート、グリセロールトリグリシジルエーテ
ルトリアクリレート等のポリエポキシ比合物のポリ（メ
タ）アクリレート；例えば、ジエチレングリコールジア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールエ
タントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート等のポリオールのポリ（メタ）アクリレート：ジア
リルマレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフタレ
ート、ステル：等を例示することができる。

上記化合物の使用量は、得られる感圧接着剤層の凝集力
、接着力及び感圧接着性のバランスの優秀さの観点より
、前記アクリル酸エステル系（共）重合体１００重量部
に対して好ましくは、１〜２０重量部、更に好ましくは
３〜１０重量部である。

また、本発明に好適な前記接着剤組成物は有機溶媒を含
有してなる。該有機溶媒としては、特に制限されるもの
ではなく公知の有機溶媒の中から適宜選択して用いるこ
とができるが、例えば、該組成物をスクリーン印刷等の
手段で印刷する場合における蚊組成物の粘度安定性の良
さ、印刷時の糸　性の少なさなどの印刷適性の優秀さの
観点から、沸点１００〜２５０℃の有機溶媒を該組成物
中に含まれる全溶媒に対して７０重を係以上使用するの
が好ましい。このような好適な溶媒としては、例、ｔば
、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、ミネラルスピリット、石油ナ
フサ等を例示することができる。

本発明に係る活性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物
は、重合により得られたアクリル系（共）重合体混合物
に対して、又は、該混合物を例えば減圧乾燥等の手段を
用いて一部〜全部の溶媒を除去した後、上記好適な有機
溶媒を添加混合したものに対して前記ポリ不飽和化合物
を所定量添加し、必要に応じて、さらに有機溶媒′、粘
度及び粘性調節剤、光重合開始剤、重合開始助剤、可塑
剤、粘着付与剤、酸ｆヒ防止剤、重合禁止剤等を添加す
ることによって製造することができる。これらの中、溶
媒の除去等の工程を必要としないで上記好適な接着剤組
成物が得られるなどの利点を有することから、上記好適
な有機溶媒を用いて重合し几アクリル系（共）重合体混
合物を用いるのが好ましい。

前記接着剤組成物中に占めるアクリル系（共）重合体及
び該ポリ不飽和化合物の合計量、即ち、樹脂成分濃度は
４０〜９０重量幅であることが好ましい。該濃度が４０
重量係以上であれば得られる感圧接着剤層の厚さを所望
の厚さとすることが容易となり好ましく、また、９０重
量係以下であれば、該組成物の粘度が高くなり過ぎるこ
とがなく好ましい。

上記の粘度及び粘性調節剤としては、例えばコロイダル
シリカ、ベントナイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸バリウム、アルミナ、ポリエチレンオキサイ
ド、ノニオン系界面活性剤、水添ひまし油等が例示でき
、その使用量は全組成物に対して５重量係以下の量を例
示できる。

本発明において後記する如く、活性エネルギー線として
紫外線等を用いる場合には光重合開始剤を併用するのが
普通である。該光重合開始剤としてハ、１３ｉ１Ｊえは
、ジアセチル、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイン
、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、ベンゾ
キノン、アントラキノン、２−　ｘ　−１ルア　ントラ
キノン、ペンゾインイソプロビルエーテル、ペンゾイン
エ電ルエーテルカトヲ例示でき、その使用量は、前記樹
脂成分１００重量部に対して０．１〜１５重量部を例示
できる。

このほか、本発明に係る感圧接着剤組成物は、例えば、
ポリブテン、プロセスオイルのような可塑剤；タルク、
クレイ、炭酸カルシウムなどの充填剤；老化防止剤：な
どの公知の添加物を適宜必要に応じて添加することがで
きる。

本発明は、前記の如き活性エネルギー線硬化型感圧接着
剤組成物の層の表面から、該組成物の層が感圧接着性を
失わない程度に活性エネルギー線を照射することにより
感圧接着剤層を形成することを特徴とするものである。

上記の活性エネルギー線とは、紫外線ま友は電子線、α
線、β線、ｒ線もしくはＸ線などの電離性放射線をいい
、装置上の問題、取り扱いの容易さ等の観点より紫外線
または電子線の使用が好ましい。

前記「感圧接着性を失わない程度」とは、後記する如く
１．ｌｌ５ＺＯ２３７の方法に従って粘着力が活性エネ
ルギー線の照射量は、例えば活性エネルギー線が紫外線
の場合には、ランプの強度、照射される面までの距離及
び照射時間を調節することにより照射線量を調整でき、
該線量は照射面を照度計を用いて測定して１０〜１００
０脂１／ｄ、好ましくは、５０〜５００ｍｊ／−にする
のがよい。

また、例えば電子線の場合には、電圧と電流と照射時間
を調節することによって照射線量を調整でき、該線量は
照射面２　ＣＴＡ線量計を用いて測定して０．５〜１０
　Ｍｒａｄ　好ましくは２〜５　Ｍｒａｄにするのがよ
い。

かくして得られた感圧接着剤層の接着力はＳＵＳに対し
て６００？／２５■以上、凝集力は、５０分以上が好ま
しく、１００分以上が特に好ましい。

なお、上記の試験片の作成並びに感圧接着性、接着力及
び凝集力の測定法は次のとおりである。

（１）試験片の作成 ２５μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に紫外
線硬化型感圧接着剤組成物を乾燥時感圧接着剤層の厚み
が約２５μとなるようにスクリーン印刷し、乾燥後肢感
圧接着剤層の表面より照射線量１６０ｍＪ／ｃｄの紫外
線照射により硬化させて試験片を得た。

（２）、感圧接着性の測定 、ｌｌ５Ｒ−６２５３に規定する＃２８０（７）耐水研
磨紙でみがいた５ＵＳ３０４のステンレス鋼板に（１）
で作成した試験片ｔ　、ｌｌ５Ｚ−０２３７の方法に従
って圧着し、２０分後、２０℃、６５％ＲＨ。

剥離速度３００■／ｍｉｎの条件下でその剥離強度（ｆ
／２５■）を測定する。

（３）接着力の測定 、ｌｌ５Ｒ−６２５３に規定する＃２８０の耐水研磨紙
でみがいたＳＵＳ　３０４のステンレス鋼板に（１）で
作成した試験片’に、ＩＩｓ　　Ｚ−０２３７の方法に
従って圧着し、２４時間後、２０℃、６５％ＲＨ。

剥離速度３００　ｍ／ｍｉｎ　の条件下でその剥離強度
（ｆ／２５ｍ）を測定する。

（４）凝集力の測定 、ｌｌ５Ｒ−６２５３に規定する＃２８０の耐水研磨紙
でみがいたＳＵＳ　３０４のステンレス端板に、試験片
の貼着面積が２５Ｘ２５−になる様に貼りつけ、２助ロ
ーラーｆ１往復して圧着した。

これを４０℃Ｘ３０％ＲＨの雰囲気下で１助の静荷重を
試料にかけ荷重が落下するまでの時間を測定する。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を一層詳細に説明する。

第１図は、本発明の実施態様を示すものである。

以下、第１図について説明する。４は担体シートであり
、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、塩化ビニリデン等により形成されて
おり、その厚さは′＃Ｊ１０〜２００μ特には、５０〜
１００μ程度が好ましい。これら担体シートは必要に応
じてその表面をシリコン樹脂等を用いて剥離し易いよう
にコーティングしてもよい。また、印刷層形成に当って
ハジキＩＪ止するために担体シート表面をコロナ放電処
理等の処理を行ってもよい。

１及び２はそれぞれ異色の印刷層であり、例えばｌｆｔ
赤色、黒色などの文字、模様などの印刷層とし２℃白色
のバッキング層とすることもできる。

これら印刷層は通常の印刷インキを用いて公知の種々の
方法により予じめ形成されてもよいが、感圧接着剤層の
硬化に用いるものと同一の活性エネルギー線によって硬
化する、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて、
例えば、スクリーン印刷等の方法を採゛用することによ
って一層生産性を向上させることができる。このような
印刷インキとしては、例えば、アクリレート系、エポキ
シアクリレート系、ウレタン了クリレート系、ポリエス
テルアクリレート系、不飽和ポリエステル系などを拳げ
ることかでき、市販されているものとしては、例えば、
オプトカラー〔帝国インキ製造■〕、ウェルデック〔セ
イコーアトパン■製〕、レイキュアインキ〔十条化工■
製〕などを例示することができる。

３は硬化した活性エネルギー線硬１ヒ型感圧接潜剤層で
ある。該接着剤層の厚さは、被着体に転写した時の接着
力の観点より１０〜１００μ、特には１５〜５０μ程度
であることが好ましく、このような厚さを比較的容易に
形成し得る点でスクリーン印刷法を用いて該接着剤層を
形成するのが好ましい。

前記のスクリーン印刷には、８０〜１２０メツシユのス
クリーンに必要に応じて乳剤厚５０〜２００μの上記感
圧接着剤層及び前記印刷層に対応する乳剤膜を設けたス
クリーンを用するのがよい。このようなメツシュサイズ
及び乳剤厚のスクリーンを用いる理由は、感圧接着剤層
及び印刷層の印刷部の厚さを例えば３０μ以上など厚く
するためであり、上記範囲を外れると目的とする印刷部
を得ることがむずかしい。即ち、１２０メツシユより細
かいメツシュのスクリーンを用いると、目的とする印刷
厚を得難く、また６０メツシユより粗いスクリーンを用
いると、印刷が困難になる。

ま九、乳剤厚が５０μ未満では、３０μ以上の印刷厚を
得ることができにくく、乳剤厚が２００μを超えると崖
着部が厚くなり過ぎて目的とする接着強度を得難くなる
。

スクリーンの版材としては、ポリエステル及びステンレ
スが適しており、また、スクリーン印刷に用いられるス
キージは、通常のスクリーン印刷に用いられる材質（ポ
リウレタンが好ましい）のもので良く、硬度６０°〜８
５　のものが好ましく用いられる。

５は形成された感圧接着剤層の表面を保鏝するための剥
離材である。

第２図は、本発明の他の実施態様を示す。Ｏは透明な印
刷層であり、文字、模様等の印刷層ｌ及びｌ／（例えば
黒色と赤色など相互に異色の印刷層）並びに白色バッキ
ング印刷層２の保護層をなしている。３．４及び５は第
１図の場合と同様である。

次に第３図に従って本発明の転写用印刷シートの製造方
法について説明する。先ず、担体シート４上に文字、模
様等の印刷層１を１例えば赤色、黒色等の紫外線硬化型
印刷インキ〔例えば、オプトカラー：帝国インキ製造■
〕を用いてスクリーン印刷し、必要に応じて乾燥した後
印刷層表面より紫外線を照射して硬化させる〔第３図（
ａ）〕。次いで、印刷層１の上から例えば白色のバッキ
ング層など、印刷層１と異色の印刷層２′ｆｔ該印刷層
１と覆うようにスクリーン印刷し〔第３図（ｂＪ　〕、
印刷層１と同様にして硬化させる〔第３図（Ｃ）〕。さ
らに、印刷層２の上に本発明に係る活性エネルギー線硬
化型感圧接着剤組成物り例えば、アクリル酸エステル系
共重合体組成−２−エチルへキシルアクリレート／酢酸
ビニル／アクリル酸＝９０／７／３、Ｔｇ　＝約−５５
℃、廟＝約２２万；アクリル酸エステル系共重合体１０
０重量部に対してポリ不飽和化合物トリメチロールプロ
パントリアクリレート３重量部、光重合開始剤アセトフ
ェノン１重量部；樹脂成分濃度約７０重量係：粘度１４
０００　ＣｐＳ、（２５℃、６　ＲＰＭ、　）］　’ｅ
、１４’Ｏμの乳剤膜を設けた８０メツシユのスクリー
ンを用いて、約３０μの厚さにスクリーン印刷し、加熱
乾燥（例えば、１００℃、２分間）し友後〔第３図（ｄ
）〕、この接着剤の層の表面から紫外線を照射して硬ｆ
ヒさせろ〔第３図（ｅ）〕。照射線−晟は１０〜１００
０　ｍ；Ｉ／ｄ　　例えば１６０　ｍＪ／ｃｄ、程度が
好ましい。

かくして得られる感圧接着剤層の感圧接着性は、１００
９／２５■以上、例えば８００９７２５ｍ、接着力はＳ
ＵＳに対して６００以上、例えば約１０００ｆ／２５ｍ
、及び、凝集力は５０分以上、例えば１２０分以上であ
ることが好ましい。

このような感圧接着剤３の表面には、剥離材５を貼着し
て保護する〔第３図（ｆ）〕。この場合、剥離材５とし
て紫外線透過性の材料を用い、上記の感圧接着剤層３の
加熱乾燥後直ちに該剥離材５を該感圧接着剤層３０表面
に貼着してから紫外線を照射することもできる。

かくして得られた転写用印刷シートを、例えば自動車の
ストライプテープ等に用いる時には、先ず剥離材５を感
圧接着剤層３０表面より剥離し、次いで自動車などの被
着体表面に該接着剤層３を重ね合わせて適宜な方法で担
体シート４の側から押圧して十分に接着させｔ後、該担
体シート４を剥離する。被着体表面に転着した印刷層の
表面には、必要に応じて、さらにトップコートなどの保
護層を設けることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の転写用印刷シートの断面図、第２図は
、本発明の転写用印刷シートの他の実施態様における断
面図、第３図ｆａｔ〜（ｆｌは、本発明の転写用印刷シ
ートの製造方法を示す断面図である。 ０・・・・・・透明な印刷層、　　１・・・・・・文字
、模様等の印刷１）′・・・・・・１とは異色の文字、
模様等の印刷層、２・・・・・・１とは異色のバッキン
グ層等の印刷層、３・・・・・・活性エネルギー線硬化
型感圧接着剤帰、４・・・・・・担体シート、　　　５
・・・・・・剥離材、特許出願人　　日本カーバイド工
業株式会社第１図 第３図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）担体シートの表面に、該担体シートと剥離可能に
   設けられた少なくとも一層の印刷層を有し、該印刷層の
   表面に感圧接着剤層を有してなる転写用印刷シートにお
   いて、 上記感圧接着剤層が、上記印刷層の表面に設けられた活
   性エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物の層の表面から
   、該感圧接着剤組成物の層が感圧接着性を失わない程度
   に活性エネルギー線を照射してなるものであることを特
   徴とする転写用印刷シート。