JPH01249888A - 気化器燃料用の配合成分として使用するために適当な芳香族濃縮物の製造法 - Google Patents

気化器燃料用の配合成分として使用するために適当な芳香族濃縮物の製造法

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JPH01249888A
JPH01249888A JP1036440A JP3644089A JPH01249888A JP H01249888 A JPH01249888 A JP H01249888A JP 1036440 A JP1036440 A JP 1036440A JP 3644089 A JP3644089 A JP 3644089A JP H01249888 A JPH01249888 A JP H01249888A
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    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本兄明は、沸点範囲が実質的に40〜170−0の間に
めり、かつ非芳4#c物實と共に数値の芳香族物質t−
ざ有する装入炭化水素混合物から、該装入炭化水素混合
物に、あらかじめ個々の留分に分離することなしに、選
択溶剤として置換基が7個よりも多くないC−原子金有
するN−置換モルホリンの使用下に抽出蒸留を行ない、
かつ約105−0までの沸点範囲を有する低沸点の非芳
香族物JjX金実際に完全に、また約105〜160 
”Oの間の沸点範囲を有する鵠沸点の非芳香族物質を大
部分、2フイネートとして抽出蒸留塔から塔頂部を介し
て留去し、芳香族物質の主tj+−よび浅9の非芳香族
物質を、使用された溶剤と一緒に抽出物として、抽出蒸
留塔の塔底部から取出し、その仮に抽出物の炭化水素を
、後接されたストリッパー塔中で蒸留により溶剤と分離
し、かつ全部または部分的に配合成分として使用し、溶
剤tストリッパー場に返送することにより、気化器燃料
用の配合成分として使用するために適当な芳香族譲綱吻
を製造する方法に関する。
〔従来の仮付〕
西ドイツ国待斤出順公開第6612384号T3A細★
から、前記種類の方法は公知である。この方法の場合、
装入炭化水素混合物として芳香族物X言有炭化水素混合
切が使用される。この*会、高すぎないペンゾール度量
を有する、石油梢製かもの改質ガソリン(Reform
ate )およびプラットフォーミング法ガソリン(P
lat−formate )が、時に適当である。しか
し、この槌の改質ガソリンおよびプラットフォーミング
法ガソリンと熱分解法ガソリン(Pyrolyse −
benzinen )との混合lBを使用することもで
きる。
確かに、これらの装入物置の場合に最長沸点は、通常1
70°Cである。しかしながら実際には、この最終沸点
は多くの−I#会に維持されないことが判明した。それ
というのも、前接された製造プロセス中で、17o’c
よりも高い掃点を有しかつ改質ガソリンおよびプラット
7オーミング法ガソリンを相応に不純化する縮合−およ
び産金生成物が生成するからである。すなわち、たとえ
ば石油梢襄からの典型的な改質ガソリンは、>170−
0の沸点を有する高沸点成分の甘tを、約6J[Jt−
の童で有する。この場合に、この高沸点留分の組成は、
次のとおりでめる:化合物     沸点゛C電i係 m−シモール       175         
6.4へメリトール        176.1   
    14.6p−シモール       177.
1       12.3N−ブチルペンゾール   
183         2.8インダン      
    177.8        9.91.2.ジ
エチルベンゾール183,424.6ゾユロール   
     196.8       4.7ニーシュロ
ール       198       16.2テト
2リン           207.6      
 0.1トリメチルエチルペンゾール 215    
    3.0ナフタリン         218 
       4.0メチルテトラリン      2
29        0 、1β−メチルナフタリン 
   241        2.0α−メチルナフタ
リン    245        1.2ジフエニル
         255        0.8ゾメ
チルナフタリン     268        0.
9酩和          1υ0.0 改質ガソリンおよびゾラットフオーミ/グ法ガソリン中
の、以降まとめて重質芳香族物質(Schweraro
maten )と呼称するものとするこれらの高沸点縮
合−および重合生成物のきtが、個々の場合に6重fチ
よりも著しく多い址でありうるので、これらの高−点線
合一および重合生成物は、西ドイツ国時許出願公開第3
612384号明細曹による方法を央逓する礪曾に、困
難を王しる。
ナなVち実戯には、こ几らの厘買芳査展物質が遇択溶剤
中に−4となることが判明した。このことは、運転時間
が運行するにつれて、傭櫨路中に案内される溶剤をます
ます頗者に不純化させるので、七の結果、この溶剤の辿
択性は手前に減少し、かつ抽出蒸留における分離幼果は
、相ル6して減少する。J[買芳香族′lli!7買を
蒸留によって溶剤と分Mfる試みに、闇い蒸″M賛を使
用する鋤曾でも、満足できる結果でもたらさなかった。
そルというのも、電画芳香族w′ll!(の一部が、溶
剤と同じ温度範囲内で沸騰するからである。したがって
、蒸留による分離は実際に不可能であるので、このrd
j題はこれまでたんに、特定の運転時間後に、不純化さ
れた溶剤の完全な交快を実施するようにして解決するこ
とができるにすぎなかった。この方法が極めて高価であ
り、したがって不経済でるることは明らかである。
さらに、不純化さa is #剤ft無効とすることは
、付加回な費用の原因となる。それというのも、この溶
剤はもはやその他の反相ないしは利用に供楢することが
できないからである。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって、本発明の根底きなす課題は、前記種類の方
法τ、削述め困碌点が回遊されるように改善することで
める。
〔課題を解決するための手段〕
上記の課題は、本発明によれば、ストリッパー塔から取
出された溶剤の部分流上、40〜80Gの間の一度にま
で冷却し、引10水t1溶卸j100容Jit部あたり
5〜20谷盪部のtで脩加し、その汝にこの混合物を相
分離器中に導入し、この相分子IJ&器中で、溶剤中に
さまれている厘負芳香涙物質を軽い相として、溶剤−水
混合吻から分離し、引き就きこの相分離器から取出され
た溶剤−水混合物を、その成分に分け、かつこれらの成
分をこの方法で再使用することにより解決される。
この場合に本発明による方法は、JjL′X芳香族w貞
および溶剤、殊に実際に有利に使用されるN−ホルミル
モルホリンが、水中では異なる浴牌時性を有するという
認識に基づいている。溶剤、殊にN−ホルミルモルホリ
ンが水中では無限にcIT溶でめるのに対し、重質芳香
族吻買は極めて少濾で水中に溶解するにすぎない。その
上、重質芳香族物質は、溶剤−水混合物に比べて明らか
な缶度差を有するので(N−ホルミルモルホリンを使用
する場合に、約1.05 ltに対して0.86陪句ン
、これらの厘質芳香涙吻買は相分離器中で、困難なしに
軽い相として溶剤−水混合*から分離することができる
。この場合に溶剤−水混合物は、貞い相として相分離器
から取出される。しかしながら、この混合物は4易に抽
出蒸留の溶剤循環路中に返送してはならない。それとい
うのも、さもなくは溶剤が加水分解により分解する危険
が生じるからである。したがって、さしめたり、溶剤−
水混合物をその成分に分け、それからこれらの成分tこ
の方法で再使用することができるようにすることが必要
でるる。
この分離に対して、本発明によれば2つの変法が規定さ
れている; 第1の変法の場合、溶剤−水混合物は、ラフィネートか
らの解削回収に使用される塔の塔底部中に導入される。
この場曾に水は、ラフィネートの炭化水素(非芳香族物
りと一緒に、共沸により嗜の塔頂部から留去され、かつ
ラフィネートの炭化水素と一緒に稲合し、これらの炭化
水素と水は、所副逮流谷器中で相分離により分離するこ
とができる。引き続きこの水は、再使用のためにこの方
法に返送することができる。
水と分離でれた溶剤は、塔の塔底部中に留まり、かつ分
離びん(Trennflasche )により取出され
、かつこの方法に返送される。この場合、場合によって
稼連行されたラフィネートの炭化水素は、分離びん中で
分離され、かつ塔中に返送される。この共沸による水分
離は、ラフィネートの炭化水素(非芳香族*質)が高い
過剰量で存在するので、塔の塔頂部からほぼ全ての水が
留去さルるという利点全提供する。だいたいにおいて留
去される吻合、たんに痕跡の水が溶剤傭櫨路中に遅行さ
れるだけでめる。しかしこれらの−度は、いかなる場合
も、装入炭化水素混合物中に通常f含まれていてもよい
水量よりも大きくはない。したがって連れ込まれた水に
よる、溶剤の加水分解の危険金恐れる必安はない。
第2の変法の場合、溶剤−水混合物の分離は、溶剤再生
塔中で行なわれる。この場合に溶剤−水混合物には、こ
の塔中への流入前にドルオールおよび/またはキジロー
ルが添加される。この−合に水は、塔中で、添加された
ドルオールおよび/またはキジロールと共に共沸により
留去され、かつ段接された分離装置中で相分離によつ、
これらの芳香Ifc物質と分離される。水全十分に溶剤
不言に保持するためには、塔に2!it流全供給しなげ
ればならない。
不発明による方法の他の詳細は、請求項2から6までの
いずれか1項から明らかでbす、また次にこれらを図示
されたフローシートにつさ詳祝する。
第1図に示された7o−シートの場合、処理に施される
装入炭化水素混合物は、それぞれの予・肩分別なしに尋
菅1を介して、取付物(帰投)全備えた抽出蒸留塔2の
中央部分に導入される。
この場合に、ラフィネートの炭化水素は、塔頂Sき介し
て抽出蒸留塔2から逃出し、かつ導賃4を介して塔5中
に流入し、この塔中でラフィネートの炭化水素は、蒸留
により溶剤残分と分離される。この溶剤残分は、導電6
倉介して取出され、この溶卸jと分離されたラフィネー
トの炭化水素は、塔頂部金倉して梧5かも逃出し、かつ
24管Tを介して取出さ几る。抽出物の炭化水素は、王
tの溶剤と一緒に、導管8を介して抽出蒸留塔2の塔底
部から取出され、かつここから場合によっては奴付物(
帰投)fr:uraえていてもよいストリッパー塔9の
中央部分に導入される。この塔中では、抽出物の王とし
て芳香族物質からなる炭化水素が溶剤から追出され、そ
の際ストリッパー塔9の塔底部中に−4となる回収d剤
は、4管3を介して抽出蒸留塔2に返送さ几、かつここ
で塔頂部から丹び導入される。
それに対して、溶剤と分離された抽出物の炭化水素は、
導賃10および11に介してストリッパー4i9から取
出され、それらの別の使用に供楢される。このためには
、次の方法が可能でめる: 1、 抽出蒸留塔2中での運転条件は、装入炭化水素混
合物中によまれているペンゾールが抽出物中に十分に譲
厚となり、かつペンゾールの少ない″yフイ不一トが生
じるよ5に調節される。
この廟合にストリッパー塔9中で、抽出物中によまれて
いるペンゾールは、その他の芳香族物質と蒸留により分
離され、かつ(1000ppmの非芳香族物負含量金有
する、市販しうる測ペンゾールとして、塔頂留出物とし
て尋・gloを介して取出され、この場合に芙際に多か
れ少なかれペンゾールを有しない、配合成分として使用
される芳香族−掃物は、専管11またはこの個所に配置
さ几た、フローシート中に図示されていない’1111
塔を介してストリッパー塔9から除去される。
2、 この場合、抽出蒸留塔2の運転条件は、装入炭化
水素混合物中に官まれているペンゾールの一部が一緒に
2フイネート中に移行し、かつ抽出物の芳香族−鰯物中
には、たんに5重黛偵よりも下の所望の最大値を越えな
いペンゾール言重が留まるにすぎないように調節される
。この場合、ストリッパー塔9甲で抽出物を後処理する
場合にμ、配合成分として使用される、土じる芳香族傭
網吻が専ら導管10に介して取出され、4営11による
徊t+:J*出しは操作されないままである。
6、取故に、−面′において装入炭化水素混合物中のペ
ンゾールき濾が比収的低く、他面において配せ成分とし
て使用される芳香涙誦縮物中でのこのペンゾール言置の
e、+(!が不利とみなされない場合、抽出蒸留塔2は
、全ペンゾールが実際に完全に抽出物中に移行するよう
な運転粂件下で運転することができる。しかしこの場合
には、方法1とは異なり、ストリッパー塔9中でペンゾ
ールとその他の芳香涙吻貞との分離は行なわれない。す
なわち、この場合に芳香族磯稲物はその全部が、411
1(J′fc介してストリッパー塔9から取出され、2
7!管11による側方取出しは*作されないままである
溶剤中での厘買芳香族吻質の前記の虚稲を口趙するため
に、本発明によれば、専1t3を介して抽出蒸留塔に返
送される溶剤から部分流tか岐させることが規定されて
いる。循環路中に案内される全溶剤量の1〜5谷t%程
度であるこの部分流は、導管12t−介して溶剤冷却器
13中に流入し、かつここから混合ボンデ14を介して
相分離器15中に流入する。4管16を介して溶剤部分
流には、混合ポンプ14の前方で、濾貿芳香族物貴分離
に必要な水が范〃口される。
この場合にこの水麻加被は、24112中の溶剤100
谷量部あたり5〜20答賃部程度である。
相分離器15中で貞質芳香族物質は、軽い相としてd剤
−水混合物と分離され、かつ導管17を介して取出され
、重い相を形成する溶剤−水混仕物は、導−1111介
して相分離器15から沫云さ几、かつ梧5の塔底部中に
υを人する。この塔で、溶剤−水流’fnWO中に言ま
几ている水は、ラフィネートの炭化水素と一緒に塔5の
塔4Jt都を介して共祁により留去される。纒−#7に
より、この炭化水素−水混曾吻は市i:4J器19およ
び、引さ枕@i訛容器20中に流入し、この還流谷、 
器中で水に、相分離によってラフィネートの炭化水素と
分離され、この水は導・d16で介して取出され、かつ
再び4管12中の溶剤部分流に姫加さ几るの1こ対して
、ラフィネートの炭化水Aはさしあたり導管21中に流
入する。この導管から、小さな部分流が#、管22を介
して取出され、かつ還元として塔5に供給され、土量は
4菅23を介して方法から除去さ几、かつ別の使用に供
給される。一方、溶剤は導管6?介して分離びん24中
に導入され、この分離びん中で、ラフィネートの連行さ
れた炭化水素が相分離により分離され、かつここから4
當25i介して梧5のEfr底部中に返送される。一方
、炭化水素と分離さルた湿剤は、導′u26を介して取
出され、かつ24含1中の装入炭化水素混8切に征刀日
され、この混合物と一緒に浴沖jは、抽出蒸留塔2中に
導入される。もう1つの方法は、この溶剤を4菅26を
介して、専管3中の溶剤循環路に再び添那することにあ
る。
第2図によるフローシートに示さ几た方法は、奉賀的に
第1図による方法に相応し、その際−玖する参照符号は
、もちろん同じもの金表わす。
しかしながらこの場合には第1図による方法とは糸なり
、4v18を介して相分離器15から取出された溶剤−
水混合物は、補衡蒸留部分28を有する溶剤8王塔27
中に導入される。この塔中への流入前に、溶剤−水混合
物には導管29および/または3(l介して、ドルオー
ルび/またはキジロールが添刀目される。この場合にド
ルオールおよび/またはキジロールの添加前は、共御組
成( AzeotropverhMltnisse )
に相応して、溶剤−水混合物中の水100容i部あたり
15〜40谷を部の間の範囲内にある。
溶剤−水混合物中に宮ヱルている水は、礪加延几だ芳合
展吻買(ドルオールおよび/またはキジロール)と−緒
に、共沸により溶剤再生塔27から留去さ几、かつ尋v
31を介して取出される。無水溶剤に、溶剤再生塔27
の梧妊部から専管35を介して、導管3中の溶剤透磁路
中に返送される。還流容器32中では、追出さ几た水が
相分離により芳香展!aI買から分離され、かつ4W3
3f、介して取出される。この導管から水は(このこと
は、フローシート中に水式れていない)、再使用の目的
で導管16中に流入する。芳香族吻買は、導管30t−
介して取出され、かつ4管18中Vト戻され、この場所
でこれらの芳香M吻Xr1.、溶剤−水混合物に再び供
給される。導管34により、芳香族物質のそれぞれ部分
流が取出され、この部分流は還流として、溶剤丹生塔2
7の補強蒸留部分28に供給される。
4管30に介して返送される芳香族vlJ質の世が十分
でない場合には、相応する補充を導管29を介して実力
しなければならない。この場合、抽出蒸留塔2およびス
トリッパー塔9の相応する運転法の廟せ1ζ、導管11
金介して取出されるトルオ−ルーキジロール留分の部分
流を使用することができる。原則的に、前記の目的のた
めにはドルオールよりもキシロールヲ有利とすることが
云える。それというのも、キジロールは共沸混合物中に
約40重量%のH2Ot−含有し、ドルオールの場合に
は、共沸混合物中にわずか16.5Mt%のH2OLか
存在しないからである。
これに対して、共沸混合物中にわずか約9J(jtチの
H2Oシか有しないペンゾールは、全く問題にならない
。その理由は、これによって水除去に必要なペンゾール
量が大きくなりすぎるからである。
図示されたフローシートは、たんに本発明による方法を
詳説するために必要不可欠な装置部分を有するにすぎず
、本発明と直接に関連のない全ての副装置は図示されな
かった。このことは、殊に個々のプロセス流の間の熱交
換のための熱交換器、個々の塔を加熱するためのリボイ
ラ、使用された溶剤を再生ないしは補充する装置ならび
に全測定−および?1flI御装置に該当する。
最後に、不発明による方法の作用形式上、2つの央月例
によりa[E明しなげればならない。この場合にこれら
の実施例は、溶剤部分流の本発明による処理に関連する
にすぎず、本発明の対象ではない、配合成分として適当
な芳香族−縮物の前接された取得に関しては詳説されな
い。
この芳香捩講縮*を取得する装置の運転において、実際
に5厘量%程度の溶剤中の重質芳香族物貿言菫は、溶剤
の選択性を全く損わない仁とが判明した。重質芳香族物
質含量が≧10重蓋チに増大する場合にはじめて、溶剤
の選択性の明らかな減少が起こる。このことから、実際
に装置中の溶剤は、10重′jkチの重質芳香族物質F
Tftが達成されるまで循環させることができる結果と
なる。この場合にはじめて、溶剤の部分流を重質芳香族
物質分離の目的で取出し、かつ本発明により処理しなけ
ればならない。仁の場合、上記の理由から、この部分流
中で!買芳香11F、物′X言濾を5厘重チの値に減少
させることが有利である。この場合に例1は第1の変法
に関するものでbつ、例2は第2の変法に関するもので
ある。
〔実施例〕
例  1 : 導 管12 : N埠ルミルモルホリン 90KII電
員芳香族物質   10に9 導 管16: 水        15々導 管17:
  X質芳香族物質    5KI?4’MF18:N
吋ルミルモルホリン 90即水           
   15ゆ重質芳香族物質    5時 導 管 7: 2フイネートの非芳香族物質水    
          15階導 管26 :N−ホルミ
ルモルホリン 90−重質芳香族物質    5KI? 例  2 : 導 管12:N−ホルミルモルホリン 90階重質芳香
族物質   10ゆ 導 管16: 水        15KI?導 −g
17; 重質芳香族物質    5曙導 管18:N−
ホルミルモルホリン 90Klil水        
      15Kl?重質芳香族物質    5Kg 導管29および30:トルオール・キジロール混合物 
合計    5Kg 24  管35 : NJルミルモルホリン 90ゆ重
質芳香族物質    5に9 専 ’131  トルオ−ルーキジロール混合切   
       5ゆ 水              15Kli1
【図面の簡単な説明】
図面は、気化器燃料用の配合成分として使用するために
過当な芳香族濃縮物の本発明によるとり 製造法の果瑚例を示し、褐1図はラフィネートかもの溶
剤回収に使用される塔中で溶剤−水混会吻の分離が行な
われる方法(第1の変法)のフローシートでるり、第2
図は溶剤再生塔中で溶剤−水混合吻の分離が行なわれる
方法(第2の変法)の70−シートでめる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、沸点範囲が実質的に40〜170℃の間にあり、か
    つ非芳香族物質と共に数種の芳香族物質を含有する装入
    炭化水素混合物から、該装入炭化水素混合物に、あらか
    じめ個々の留分に分離することなしに、選択溶剤として
    置換基が7個よりも多くないC−原子を有するN−置換
    モルホリンの使用下に抽出蒸留を行ない、かつ約105
    ℃までの沸点範囲を有する低沸点の非芳香族物質を実際
    に完全に、また約105〜160℃の間の沸点範囲を有
    する高沸点の非芳香族物質を大部分、ラフィネートとし
    て塔頂部を介して抽出蒸留塔から取出し、その後に抽出
    物の炭化水素を、後接続されたストリッパー塔中で蒸留
    により溶剤と分離し、かつ前部または部分的に配合成分
    として使用し、溶剤を抽出蒸留塔に返送することにより
    、気化器燃料用の配合成分として使用するために適当な
    芳香族濃縮物を製造する方法において、ストリッパー塔
    から取出された溶剤の部分流を、40〜80℃の間の温
    度にまで冷却し、引き続き水を、溶剤100容量部あた
    り5〜20容量部の量で添加し、その後に該混合物を相
    分離器中に導入し、この相分離器中で、溶剤中に含まれ
    ている重質芳香族物質を軽い相として、溶剤−水混合物
    から分離し、引き続き、この相分離器から取出された溶
    剤−水混合物をその成分に分け、かつこれらの成分をこ
    の方法で再使用することを特徴とする、気化器燃料用の
    配合成分として使用するために適当な芳香族濃縮物の製
    造法。 2、重質芳香族物質分離の行なわれる溶剤の部分流が、
    循環路中に案内される全溶剤量の1〜5容量%程度であ
    る、請求項1記載の方法。 3、溶剤として、有利にN−ホルミルモルホリンを使用
    する、請求項1または2記載の方法。 4、相分離器から取出された溶剤−水混合物を、ラフィ
    ネートからの溶剤回収に使用される塔の塔底部中に導入
    し、その際水を、ラフィネートの炭化水素と一緒に塔頂
    部を介して留去し、引さ続き相分離により、これらの炭
    化水素と分離し、無水溶剤をこの塔の塔底部から取出す
    、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。 5、相分離器から取出された溶剤−水混合物に、共沸組
    成に応じてトリオールおよび/またはキシロールを、水
    100容量部あたり15〜40容量部の量で添加し、そ
    の後に該混合物を溶剤再生塔中に導入し、この場所で水
    を、添加された芳香族物質と共に共沸により留去し、引
    き続き相分離により芳香族物質と分離し、無水溶剤をこ
    の塔の塔底部から取出す、請求項1から3までのいずれ
    か1項記載の方法。 6、水の除かれた溶剤を、抽出蒸留塔中への流入前に装
    入炭化水素混合物に添加するか、または溶剤循環路中に
    返送する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方
    法。
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