JPH01249857A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、 Ａ）主として Ａ１）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導される単位２０．〜９０重量％、Ａ１）ε−カプロラ
クタムから誘導される単位０〜５０重量％、 Ａ３）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される＋１位０〜８０重量％ から構成された、トリアミン含有率　０．５．戸ｒｆＭ
％未満を有する部分芳香族コポリアミド４０〜９５重量
％゛及び Ｂ）繊維又は粒子状充填剤もしくはそれらの混合物５〜
６０重量％ を含有する熱可塑性成形材料に関する。

更に、本発明は前記の熱可塑性成形材料を繊維、シート
及び成形体を製造するために使用すること並びに主成分
として該熱可塑性成形材料から得られた成形体に関する
。

従来の技術 ポリ−ε−カプロラクタム及びポリへキサメヂレンジψ
アジピン酸アミド等のポリアミドは、従来公知の工業用
プラスチックに数えられかつ多くの分野で使用された。

これらは一般に高い硬度、剛性及び良好な熱形状安定性
により優れており、更に摩耗及び摩滅に対して抵抗性を
有しかつまた多くの化学薬品に対して安定である。この
ようなポリアミドの耐衝撃性変性も同様に公知でありか
つ２つだけの例を挙げれば、例えばドイツ連邦共和国特
許出願公開第２６２２９７３号明細書並びに米国特許筒
３，７９６゜７７１号明細書に記載されている。

しかしながら、若干の使用目的のためには、元来の機械
的特性、特に耐衝撃性を劣化することなく、ポリアミド
の熱形状安定性を更に改良することが所望された。

従来、脂肪族単位に一部が芳香族単位によって置換され
たコポリアミド、例えばアジピン酸、テレフタル酸、ヘ
キサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムの任意の
組合せから成るコポリアミドが公知である。

例えば、ドイツ連邦共和国特許第９２９１５１号明細書
には、高重合体の線状ポリアミドの製造方法が記載され
、該方法は芳香族パラ−ジカルボン酸又はそのアミン形
成誘導体、等量の脂肪族又は脂環式ジアミン及びその他
のポリアミド形成出発物質例えばラクタムからなる混合
物をポリアミド形成条件下で縮合させることよりなる。

英国特許筒１，１１４，５４１号明細書には、三成分コ
ポリアミドが記載され、該三成分コポリアミドは主成分
のポリヘキサメヂレンアジピンアミドの他に、テレフタ
ル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位２
０〜４０重量％と、その他のポリアミド成分２〜２０ｆ
ｆｉ量％を含有する。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第１６゜６９４５５号明
細書には、コポリアミドの溶融紡糸により延伸したポリ
アミド糸の製造方法が記載され、該方法はコポリアミド
が、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位最高４０重量％を含有し、かつこのポリアミ
ドの製造を単官能性の酸性又は塩基性安定剤少なくとも
３モル％の存在下に実施することよりなる。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第１６２０９９７号明細
書には、アジピン酸とへキサメチレンジアミン、テレフ
タル酸とへキサメチレンジアミン、及びイソフタル酸と
へキサメチレンジアミンから誘導される単位を含有する
繊維形成線状ターポリアミドが記載された。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３４０７４９２号明細
書には、アジピン酸、テレフタル酸及びヘキサメチレン
ジアミンからなるコポリアミドの製造方法が記載され、
この場合にはコポリアミドがへキサメチレンテレフタル
アミド単位２５〜４８重量％を含有しかつ該方法は単量
体の４０〜７０％水溶液を少なくとも２５０℃に１５分
間未満加熱しかつ１．５〜２．４の相対粘度まで縮合さ
せ、引続き水を１工程以上で留去しかつ生成した初期縮
合物を公知方法で後縮合させることよりなる。

前記刊行物のいずれも、記載の部分芳香族コポリアミド
が繊維又は粒子状充填剤で変性させる際にどのように挙
動するかについては詳細に記載ないし示唆されていない
。

前記部分芳香族コポリアミドの充填剤変性に関する相応
する調査の範囲内で、該生成物は高い溶融粘度を有しか
つ該材料から製造された成形体は高い充填圧を用いての
み加工されかつ多くのゲル粒子及び斑点、即ち悪い表面
品質を有することが判明した。更に、充填剤分布はゲル
粒子に基づき不均一であり、従って満足されない。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、射出成形機械で低い充填圧で
良好な表面品質を有する成形体に加工することができる
、部分芳香族コポリアミドをベースとする充填した熱可
塑性成形材料を提供することであった。

課題を解決するだめの手段 前記課題は、本発明により冒頭に定義した熱可塑性成形
材料によって解決された。この種のイｆ利な成形材料は
、請求項２記載に記載されている。

作用 本発明による熱可塑性成形材料内に含有されるコポリア
ミドＡ）は、成分Ａ１）として、テレフタル酸及びヘキ
サメチレンジアミンから誘導される単位２０〜９０重量
％を含有する。テレフタル酸の僅かな割合、特に使用さ
れる全芳香族ジカルボン酸の１０重９％以下は、イソフ
タル酸又は別の芳香族ジカルボン酸、有利にはカルボキ
シル基がパラ位に存在するものに代えることができる。

テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導され
る単位の他に、コポリアミドＡ）は、ε−カプロラクタ
ムから誘導される単位及び／又はアジピン酸及びヘキサ
メチレンジアミンから誘導される単位を含有する。

ε−カプロラクタムから誘導される単位の割合は、最高
５０重蛍％、好ましくは２０〜５０重量％、特に２５〜
４０重量％であり、一方アジピン酸及びヘキサメチレン
ジアミンから誘導される単位の割合は、８０香量％以下
、好ましくは３０〜７５重量％、特に３５〜６５重ｔ％
である。

コポリアミドＡ）はまたε−カプロラクタムの単位並び
にまたアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンの単位を
含有することができ、この場合には、芳香族基不含であ
る単位の割合が少なくとも１０重量％、好ましくは少な
くとも２０重量％である場合が有利である。この場合、
ε−カプロラクタム及びアジピン酸とへキサメチレンジ
アミンから誘導される単位の比には、特別の制限は無い
。

特に、組成が三成分線図において角点ｘ、１〜Ｘ、によ
って定義される五角形の範囲内にるコポリアミドが有利
である、この゛場合点Ｘ　ｌ−Ｘ　ｓは以下のように定
義される： Ｘ、　単位Ａ１）４０重ｒｄ％ 単位Ａ３）６０Ｙ１？１％ Ｘ、　単位Ａ１）６０重量％ ’ｎ　位Ａ　ａ　）　４０　重Ｆｉｔ　％Ｘ３　単位Ａ
１）８０重ｆＫ−ｔ％ 弔位Ａ１）　５重！１％ 単位Ａ３）１５重量％ Ｘ　４　　ｊｌｉ位Ａ　１）　８０　ｍ：讐に％単位Ａ
ユ）２０重呈％ ｘ５　単位Ａ１）５０重ｆｉｔ％ 単位Ａ１）５０重ｆｉｔ％。

これらの点によって規定された五角形は、添付図の三成
分線図に示されている。

多くの使用目的のために特に有利であるのは、テレフタ
ル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位（
単位Ａ１））５０〜８０重量％、特に６０〜７５重量％
及びε−カブロラクタ１４から誘導される単位（単位Ａ
１））２０〜５０重量％、有利には２５〜４０重量％を
有するポリアミドであることが立証された。

前記単位Ａ１）〜Ａ３）の他に、部分芳香族コポリアミ
ドＡ）は、なお僅少量の、好ましくは１５重量％以下、
特に１０重量％以下のポリアミド成分、例えば別のポリ
アミドから公知のものを含（Ｔすることができる。これ
らの成分は、４〜１６個の炭素原子を有するジカルボン
酸及び４〜１６個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式
ジアミン並びに７〜１２個の炭素原子を存するアミノカ
ルボン酸もしくは相応する単量体から誘導することがで
きる。これらのタイプの適当な単４１体としては、ここ
にはスベレン酸、アゼライン酸、セバシン酸又はイソフ
タル酸だけをジカルボン酸の代表的物質として、ｌ、’
４−ブタンジアミン、１．５−ペンタンジアミン、ピペ
ラジン、４．４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
２．１−　（４，４’−ジアミノジシクロヘキシル）−
プロパン又は３．３′−ジメ−１’　ルー　４．４′−
ジアミノジシクロヘキシルメタンをジアミンの代表的物
質として、かつカプリルラクタム、エナンラクタム、ω
−アミノウンデカン酸及びラウリン酸をラクタムもしく
はアミノカルボン酸の代表的物質として挙げる部分芳香
族コポリアミドの主な特徴は、そのトリアミン含有率が
０．５重量％未満、好ましくは０．３市ｆｉｔ％未満で
あることにある。

たいていの公知の方法（冒頭に記載した刊行物参照）に
基づき製造された部分芳香族コポリアミドは、０．５ｆ
ｆｉｆｆｉ％以上であるトリアミン含ｒＴ率をａする、
このことは生成物品質の劣化及び連続的製造の際の問題
点を惹起する。この問題点を惹起するトリアミンとして
は、特に製造の際に使用されたヘキサメチレンジアミン
から形成されるジヘキサメヂレントリアミンが挙げられ
る。

低いトリアミン含有率を有するコポリアミドは、同じ溶
液粘度で、高いトリアミン含有率をａする同じ組成の生
成物に比較して低い溶最粘度を有する。このことは加工
性並びに生成物特性を著しく改善する。

部分芳香族コポリアミドＡ）の融点は、２６０℃から３
００℃を越える範囲内にあり、その際この高い融点はま
た一般に７５℃より高い、特に８５℃より高い（乾燥状
態で）高いガラス転移温度とも結びついている。

テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及びε−カプロ
ラクタムをベースとする二成分コポリアミドは、テレフ
タル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される中位
約７０重ｔ４％の含有率で、約３００℃の融点及び（乾
燥状態で）１１０℃より高いガラス転移温度を有する。

テレフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチレーンジアミ
ンをベースとする二成分コポリアミドは、既にテレフタ
ル酸及びヘキサメチレンジアミン（ＨＭ　Ｄ　）から成
る単位約５５重量％の低い含有率で３００℃以上の融点
を何し、その際ガラス転移温度は、アジピン酸もしくは
アジピン酸／　ＩＩ　Ｍ　Ｄの代わりにε−カプロラク
タムを含何する二成分コポリアミド程にには全く高くな
い。

低いトリアミン含有率を有する有利な部分芳香族コポリ
アミドは、欧州特許公開第１２９１９５号及び同第１２
９１９６号明細書に記載された方法に基づき製造するこ
とができる。

この方法によれば、単量体、即ちこの場合には単位Ａ１
）〜Ａ１）を形成する単量体の水溶液を、高圧下に２５
０〜３００℃に加熱して同時に水を蒸発させかつ初期重
合体を形成させ、引続き初期重合体と蒸気を連続的に分
離し、蒸気は再循環させかつ連行されたジアミンは戻す
、最後に初期重合体を重縮合帯域に導きかつ１−１０バ
ールの過圧及び２５０〜３００℃の温度で重縮合させる
。この方法で重要なことは、塩水溶液を１〜１０バール
の過圧下に６０秒間以内の滞留時間内で加熱することで
あり、その際蒸発帯域から流出する際に転化率は有利に
は少なくとも９３％及び初期重合体全体の含水率は最高
７重量％である。この短い滞留時間により、トリアミン
の形成が十分に回避される。

使用される水溶液は、一般に３０〜７０重量％、特に４
０〜６５重量％の単偵体含仔率を有する。

塩水溶液は、有利には５０−１００℃の温度で連続的に
蒸発帯域に導入し、そこで塩水溶液を１−１０バール、
好ましくは２〜６バールの過圧下で２５０〜３３０℃の
温度に加熱する。

勿論、適用温度はその都度製造すべきポリアミドの融点
以上である。

既述の通り、蒸発帯域内での滞留時間は最高６０秒、好
ましくは１０〜５５秒、特に１０〜４０秒であることが
重要である。

蒸発帯域から流出する際の転化率は、少なくとも９３％
、好ましくは９５〜９８％でありかつ含水率は好ましく
は２〜５重量％、特に１〜３重量％である。

蒸発帯域は管束として構成されているのが有利である。

特に、個々の管の横断面が周期的に繰り返し管状とスリ
ット状に構成された管束が有利であることが判明した。

更に、初期重合体と蒸気の混合物を蒸発器帯域から出た
直後に相分離前に、組込み体を備えた管状物質交換帯域
を通過させるのが有利であることが判明した。この場合
には、蒸発器帯域内で使用された温度及び圧力条件を維
持する。

組込み体、例えばラブシヒリング、金属リング等の充填
体又は特に金網から成る充填体は、大きな表面積を生じ
る。これにより、相、即ち初期重合体と蒸気が緊密に接
触せしめられる。それにより、水蒸気と一緒に遊離した
ジアミンの量は著しく減少せしめられる。一般に、物質
交換帯域内では、１−１５分間の滞留時間を維持する。

該物質交換帯域は管束として構成されているのが有利で
ある。

蒸発帯域ないしは物質交換帯域から流出する、蒸気と初
期重合体から成る２相混合物を分離する。この分離は一
般に自然に容器中で物理的相異に基づき行われ、この場
合容器の下方部分は重合帯域として構成されているのが
有利である。発生４゛る蒸気は、主として水蒸気と、水
の蒸発の際に遊離したジアミンから成る。これらの蒸気
は塔内に導入しかつ再循環させる。適当な塔は、例えば
５〜１５の理論的棚段を有する充填塔、泡鐘棚段塔又は
有孔棚段塔である。該塔は有利には蒸発帯域と一致した
圧力条件下で実施する。この場合、蒸気内に含有された
ジアミンを分離しかつ再び蒸発帯域内に供給する。

また、ジアミンを後続の重合帯域に供給することら可能
である。生成した再循環した水蒸気は、塔頂部から取り
出す。

その反応率に相応して主として低分子量のポリアミドと
、場合により残留量の未反応塩とからなりかつ一般に１
．２〜１．７の相対粘度を有する、得られた初期重合体
を、重合帯域内を通過させる。該重合帯域内で、生成す
る溶融物を２５０〜３３０℃、特に２７０〜３１０℃の
温度でかつｌ−１０バール、特に２〜６バールの過圧下
で重合させる。この際に遊離する蒸気は前記蒸気と一緒
に塔内で再循環させるのが有利であり、好ましくは重縮
合帯域内では５〜３０分の滞留時間を維持する。こうし
て得られた、一般に１．２〜２．３の相対粘度を存する
ポリアミドを、連続的に縮合帯域から取り出す。

有利なｌ操作法によれば、そうして得られたポリアミド
を溶融液状で排出帯域を通過させることにより、溶融物
中に含有される残留水を同時に除去する。適当な排出帯
域は、例えばガス抜き押出機である。そうして水を除去
した溶融物を、次いでストランドの形で押出しかつ造粒
する。得られた顆粒物を好ましくは固相で過熱した水蒸
気を用いて融点未満、例えば１７０〜２４０℃の温度で
所望の粘度に縮合させる。このためには、塔頂部から生
成する水蒸気を使用するのが有利である。

２３℃で９６重量％のＩ（ｔｓｏ、中の１重量％溶液中
で測定した相対粘度は、同相後縮合後に一般に２．２〜
５．０、好ましくは２．３〜４．５の範囲内にある。

もう１つの有利な操作法によれば、重縮合帯域から排出
されたポリアミド溶融物をもう１つの重縮合帯域に導入
しかつそこで２８５〜３１Ｏ℃の温度で、有利には低下
した圧力、例えば１〜５００ミリバールの圧力下で連続
的に新たな表面を形成させながら所望の粘度まで縮合さ
せる。適当な装置はフィニッシャ−（Ｆｉｎｉｓｈｅｒ
）として公知である。

前記方法に類似したもう１つの方法は、欧州特許公開第
１２９１９６号に記載されている、その詳細については
、該明細書を参照されたい本発明による成形材料は、成
分Ｂ）として繊維又は粒子状充填物又は該充填物の混合
物５〜６０重量％、特に７〜５０重量％、特に有利には
１０〜３５重量％を含有する。

ここには繊維状充填物としては、例えばガラス繊維、炭
素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維及び繊維
状珪酸塩例えば珪灰石のみを挙げる。

ガラス繊維を使用する場合には、これらはポリアミドと
の相容性を改良するためにサイズ及び接着助剤で加工さ
れていてもよい。

一般に、使用されるガラス繊維は６〜２０μｍの範囲内
の直径を有する。配合は短ガラス繊維の形並びに又エン
ドレスストランド（ロービング）の形で行うことができ
る。完成した射出成形体中では、ガラス繊維の平均長さ
は好ましくは０．０８〜５ｍｉ＋の範囲内にある。

ここでは、粒子状充填物としては、代表的物質として、
ガラス球、粒子状珪灰石、石英粉、窒化硼素、カオリン
、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム（白亜）及び二酸
化チタンだけを挙げる、そのうちでも珪灰石、二酸化チ
タン及びカオリンが一般に有利である。

本発明による成形材料は、主成分Ａ）及びＢ）の他に、
常用の添加物及び加工助剤を含有することができる。そ
れらの割合は、成分Ａ）〜Ｂ）の全重量に対して、一般
に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。

常用の添加物は、例えば安定剤及び酸化遅延剤、耐燃剤
、熱分解及び紫外線による分解防止剤、滑剤及び離型剤
、着色剤、染料及び顔料及び軟化剤である。

本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化
遅延剤及び熱安定剤は、例えば周期系の第１属の金属の
ハロゲン化物、例えばナトリウムハロゲン化物、リチウ
ムハロゲン化物、場合によりこれらを銅（１）ハロゲン
化物、例えば塩化物、臭素化物又はヨウ素化物と組合せ
たものである。更に、立体障害を受けたフェノール、ヒ
ドロキノン、これらの群の置換された代表的物質及びそ
れらの混合物を、好ましくは混合物重量に対して１重量
％までの濃度で使用可能である。

Ｕｖ安定剤の例は、種々の置換されたレゾルシン、サリ
シレート、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンであ
り、これらは一般に２．０重重％までの量で使用するこ
とができる。

一般に熱可塑性材料の１重量％以下のＭで添加される滑
剤及び離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール
、ステアリン酸アルキルエステル及び−アミド並びにペ
ンタエリトリットと長鎖状脂肪酸とのエステルである。

本発明による成形材料は、自体公知の方法に基づき、出
発成分を常用の混合装置、例えばスクリュウ押出機、ブ
ラベンダーミル又はバンバリーミル内で混合しかつ引続
き押出すことにより製造することができる。押出した後
に、押出物を冷却しかつ粉砕する。混合温度は、一般に
２６０〜３５０℃、好ましくは２８０〜３４０℃の範囲
内にある。

発明の効果 本発明に基づき耐衝撃性に変性された成形材料は、脂肪
族ポリアミドをベースとする相応する成形材料に比較し
て特に極めて僅かなかつ均一な収縮によって優れている
。更に、部分芳香族コポリアミドの良好な熱安定性によ
ってこの点でも利点が達成される。

より高いトリアミン含有率を有する部分芳香族コポリア
ミドをベースとする熱可塑性成形材料に比較して、本発
明による材料から得られた成形体の明らかに改良された
表面品質も有利である。

そのバランスの取れた特性スペクトルに基づき、本発明
による成形材料は、特に繊維、シート及び成形体、特に
ケーシング部材を製造するために好適である。

実施例 以下の成分を使用した： 成分Ａ Ａｌ１：ε−カプロラクタムから誘導される単位３０重
量％、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導される単位７０重量％から成るコポリアミド ε−カプロラクタム３５ｋｇ、テレフタル酸５５に９、
ヘキサメチレンジアミン３８．５に９及び水１２８．５
＆９から成る水溶液を、加熱した貯蔵容器から約８０℃
で計量供給ポンプを用いて５ｋｇ／ｈのポリアミド量に
相当する速度で一部分水平方向に、一部分鉛直方向に配
置された管束蒸発器に搬送した。該蒸発器を、２９５℃
の温度を有する液状熱担体で、激しく巡回させながら加
熱した。該蒸発器は長さ３ｍ及び容積重８０ｍ（２及び
熱伝達表面積約１３００ｃｍ”を有していた。蒸発器内
での滞留時間は５０秒であった。蒸発器から流出した、
初期重合体及び水蒸気から成る混合物は２９０℃の温度
を有しかつ分離器内で水蒸気と溶融物に分離した。該溶
融物を分離器内になお１０分間滞留させかつ次いでガス
抜き帯域を備えた排出スクリュウを用いてストランドの
形で押出し、水浴内で固化しかつ引続き造粒した。分離
器及び蒸発帯域は、塔の後方の配置された圧力保持装置
を用いて、５バールの圧力下に保持した。分離器内で分
離した水蒸気は、約１０の理論的棚段数を有する充填塔
に供給し、該塔に塔頂部から還流を発生させるために１
時間当り蒸気凝縮物的１σを装入した。塔頂部では、１
’５２℃の温度に調節した。放圧弁から流出した水蒸気
を凝縮し、該凝縮液はへキサメチレンジアミンの含有率
　０．０５重量％未満及びε−カプロラクタムの含有率
０．１重量％未満を有していた。塔底生成物として、そ
れぞれ生成したポリアミドに対して、ヘキサメチレンジ
アミン８０重量％及びε−カプロラクタム１〜３％を含
有するヘキサメチレンジアミンの水溶液が得られた。こ
の溶液を、ポンプを介して再び流入させる前に出発塩溶
液の蒸発器に供給した。

蒸発器の後方で、初期重合体は、２０℃で９８重量％の
硫酸中で測定して、１．２５の相対粘度を有しかつ末端
基分析によれば９３〜９５％の反応率を有していた。ビ
ス−ヘキサメチレントリアミンの含有率は、ポリアミド
に対して０．１〜０．１５重量％であった。

分離器からの重合体溶融物の流出後に１．ポリアミドは
極めて明るい固有色及び　０．１！重量％のビス−ヘキ
サメチレントリアミンの極めて低い含有率並びに１．６
５〜１．８０の相対粘度を有していた。

該生成物は、はぼ等量のカルボキシル及びアミノ末端基
を有していた。

抽出可能な成分の含有率（メタノールで抽出）は、３．
１〜３．３重量％であった。

次いで、排出押出機内で、溶融物を常圧に放圧した、１
分間未満の滞留時間では実際にもはは縮合されなかった
。得られた顆粒物を、過熱した水蒸気を用いて１９５℃
及び３０時間の滞留時間で連続的固相縮合により６７の
フィヶンチ＋　−ノＪ、　６　Ｋ　値（１９／　１００
　ｍ（１９６％１１ｔＳＯ，）に縮合させた。抽出可能
な成分の含有率は、０．２重量％（メタノール抽出）で
あった。

Ａｌ１：テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから
成る単位４０重量％と、アジピン酸及びヘキサメチレン
ジアミンから成る単位６０重量％を有する部分芳香族コ
ポリアミド 約８０℃の温度を有する、アジピン酸とベキサメチレン
ジアミンから成る塩５８．６に９、テレフタル酸２６　
、　ｌ　ｋｇ、ヘキサメチレンジアミン１８．６に９及
び水１１４＆９から成る塩溶液を、長さ２ｍｓ容積１２
０　ｃｍ”及び熱伝達面積的８６０ｃｉ＋″を有する鉛
直配置された蒸発器に導入した。該蒸発器を２９５℃の
温度を有する激しく巡回させた液状熱担体で加熱した。

蒸発器から流出した、初期重合体及び水蒸気から成る混
合物は、２８８℃の温度を有していた。

反応率は９４％でありかつ蒸発器内での滞留時間は４０
秒であった。

そうして得られた、初期重合体及び水蒸気から成る混合
物を、充填体を装入しかつ２　ｍ　”の表面積を有する
物質交換帯域に導入した。該物質交換帯域は、たいした
熱交換は行われずかつ初期重合体と水蒸気との緊密な接
触が行われるように構成されていた。物質交換帯域内で
の滞留時間は、０．５秒間であった。

物質交換帯域を通過した後に、初期重合体と蒸気の混合
物を実施例１に記載の操作法に類似して分子ｓ器内で分
離した。その他の操作過程も、実施例１に基づく操作法
に相当した。

そうして得られたポリアミドは、Ｏ，ＯＳ重量％のビス
−ヘキサメチレントリアミンの含有率を有していた。塔
底生成物中のへキサメヂレンジアミンの割合は、ポリア
ミドに対して、なお１〜２重量％にすぎなかった。

抽出可能な成分（メタノール抽出）の含有率は、０．２
〜０．３重量％であった。

同相後縮合後のフィケンチャーの基づくに値（２５℃テ
１９／　Ｉ　００　ＩＩ（１９６％ＨｔＳ　０４）は、
６７であった。

Ａ／　Ｖ　＋　：組成はＡ／１と同じであるが、但し０
．６２重量％のトリアミン含有率を有する部分芳香族コ
ポリアミド Ａ　／　ｖ　ｔ　：組成はＡ／２と同じであるが、但し
０．５７重量％のトリアミン含有率を有する部分芳香族
コポリアミド Ｂ／１ニガラス繊維（Ｇｅｖｅｔｅｘ”’５１２９）Ｂ
／２：珪灰石（Ｉｉｃｒｏｌｌ′Ｒ’１Ｇ）成分Ａ及び
Ｂを、以下の表に記載の重量比で混合しかつ３２０℃の
材料温度でポリアミドを溶融させた。引続き、タイプＢ
ＳＫＭ　４０Ｇ試験ケース（ＢＡＳＦ−Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆｅ”旧ｔｒａｓｉｄ””、　　６７１９８５出版
、第７図、第１４頁に模倣）を製造した。

材料温度は３２０℃、工具表面温度は８０℃であった。

必要な射出及び充填圧並びに試験ケース当りの斑点の数
を測定した（表には、それぞれ５回の測定からの平均値
を記載する）。

更に、表面を視覚的に判定した。

測定結果は、同様に表に示す。

測定結果は、本発明による成形材料の明らかに改善され
た加工特性を示す。

【図面の簡単な説明】

千吋図は、本発明による熱可塑性成形材料の部分芳香族
コポリアミドの組成を示す三成分線図である。 代理人　　弁理士　　１）代　蒸　治 ヅ、Ｂ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主成分として、 Ａ）主として Ａ＿１）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから
   誘導される単位２０〜９０重量％、 Ａ＿２）ε−カプロラクタムから誘導される単位０〜５
   ０重量％、 Ａ＿３）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
   導される単位０〜８０重量％ から構成された、トリアミン含有率０．５重量％未満を
   有する部分芳香族コポリアミド４０〜９５重量％及び Ｂ）繊維又は粒子状充填剤もしくはそれらの混合物５〜
   ６０重量％ を含有することを特徴とする熱可塑性成形材料。 ２、部分芳香族コポリアミドＡ）の組成が三成分線図に
   おいて角点Ｘ＿１〜Ｘ＿５： Ｘ＿１単位Ａ＿１）４０重量％ 単位Ａ＿３）６０重量％ Ｘ＿２単位Ａ＿１）６０重量％ 単位Ａ＿３）４０重量％ Ｘ＿３単位Ａ＿１）８０重量％ 単位Ａ＿２）５重量％ 単位Ａ＿３）１５重量％ Ｘ＿４単位Ａ＿１）８０重量％ 単位Ａ＿２）２０重量％ Ｘ＿５単位Ａ＿１）５０重量％ 単位Ａ＿２）５０重量％ によって定義される五角形の範囲内にある請求項１記載
   の熱可塑性成形材料。