JPH01246203A - 植物の雄性不稔剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、シンノリン誘導体を有効成分として含有する
植物の雄性不稔剤に関するものである。

〈従来の技術〉 特開昭６１−２４９９７２号公報で、ある覆のシンノリ
ン誘導体が、化学的ハイブリッド剤として使用できるこ
とは公知である。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は効力的に不充分である
など必ずしも満足すべきものとは言い難い。

近年食糧危機が叫ばれるようになり、その増産が大きな
課題となっている。そうした中で雑種第一代植物の生産
が注目を集めている。

雑種第一代植物は、その旺盛な生育により、両親の品種
より収量が多くなる等多くの優れた形質を有することが
知られている。雑種第一代種子を得るためには、雌親の
自家受粉を防ぐ必要があり、そのためには雌親の雄蕊を
取り除かねばならない。

従来この除雄作業は大変な労力を有し、また、イネ、コ
ムギのような自家受粉性の高い穀類では小さな頴花内に
雄蕊、雄蕊があるため、手作業でこれを行ない雑種第一
代種子を生産することは、はとんど不可能であった。ま
た他の方法、たとえば細胞質雄性不稔の利用等があるが
、これもその育成に多大な年月を要する等の問題点があ
り、したがって雌の受粉能力を失わせず雄性不稔を惹起
する簡便かつ確実な方法が望まれているのが実情である
。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、鋭意検討した結
果、一般式ＣＩ） −＋ 〔式中、ｘｌ、１−ＯＨ，−ＯＭ　　、　−ＯＲ”　　
マタ千オン、アルカリ土類金属カチオンまたは低級アル
ケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシアルキル
基、ハロ低級アルキル基、シクロアルキル基、ベンジル
基またはフェニル基を表わす。Ｒ２およびＲ３は、それ
ぞれ同一または相異なり、水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル
基、α−位が２個までメチル基で置換されていてもよい
ベンジル基、ヒドロキシアルキル基、または同一あるい
は相異なる低級アルキル基やハロゲン原子で置換されて
いてもよいフェニル基を表わす。Ｒ４、Ｒ６およびＲ′
６はそれぞれ同一または相異な抄、水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロ
アルキル基、ベンジル基またはフェニル基を表わす。Ｙ
はハロアルキル基を表わす。ＡおよびＡ　は同一または
相異なり、水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基
、低級アルキルチオ基またはハロアルコキシ基を表わす
。〕 で示されるシンノリン誘導体を植物に処理することによ
り、きわめて簡単に効率よく雄性不稔を惹起し得ること
を見出し、本発明を完成するに至った。

一般式（ｒ〕で示されるシンノリン誘導体は、たとえば
以下の方法で製造することができる。

■　一般式（１）において、Ｘが−ＯＲ’を表わすシン
ノリン−３−カルボン酸エステル調導体（ｔ−ｉ〕 〔式中、Ｒ、Ｙ、　Ａ　およびＡ　は前記と同じ意味を
表わす。〕 は一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ、Ｙ、ＡおよびＡは前記と同じ意味を表わす
。Ｚはハロゲン原子を表わす。〕で示されるヒドラゾン
誘導体と脱ハロゲン化水素剤とを反応させることにより
製造することができるっ 反応は、通常、無溶媒または溶媒中、脱ハロゲン化水素
剤の存在下で行ない、反応温度の範囲はＯ〜１５０°Ｃ
１反応時間の範囲は１０分〜２０時間であり、反応に供
される試剤の量は、ヒドラゾン誘導体〔■〕１当量に対
して脱ハロゲン化水素剤は１〜１０当量である。

反応をより効果的に行なわせるために、第４級アンモニ
ウム塩類、クラウンエーテル類を添加してもよい。

溶媒としては、たとえばヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸
ジエチル等のエステル類、ニトロエタン、ニトロベンゼ
ン等のニトロ化合物、アセトニトリル、イソブチロニト
リル等のニトリル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン等の第三級アミン類、ホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド等の酸アミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物
、水などあるいはそれらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、たとえばピリジン、トリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド等があげられる。

第四級アンモニウム塩としては、たとえばベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウ
ムクロリド等があげられる。

クラウンエーテル類としては、たとえばジベンゾ−１８
−クラウン−６等があげられる。

反応終了後の反応液は、水添加によって生成した結晶の
Ｐ取、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行な
い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作
によって精製することにより目的のシンノリン−８−カ
ルボン酸エステル誘導体Ｃｌ−１）を得ることができる
。

■　一般式（ｒ）において、Ｘが−ＯＨを表わすシンノ
リン−８−カルボン酸誘導体Ｃｌ−２）〔式中、Ｙ、Ａ
’およびＡは前記と同じ意味を表わす。〕 は、シンノリン−８−カルボン酸エステル誘導体Ｃｌ−
１）を加水分解することによって製造することができる
。

反応は、通常、水、あるいは水とメタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ジエチレングリコール、グリセ
リン等のアルコール類、アセトン等のケトン類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニト
リル等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスル央キシド等
の硫黄化合物との混合溶媒中で行なう。

通常、酸またはアルカリを添加して反応を行なうが、そ
れらの量はシンノリン誘導体Ｃｌ−１）１当量に対して
１〜１００当量である。反応は２０℃〜１００”Ｃ，８
０分〜１０時間で完結することかで′きる。酸としては
、たとえば塩酸、硫酸、硝酸等があげられ、アルカリと
しては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
があげられる。

反応終了後は、アルカリを使用した場合、たとえば塩酸
、硫酸、硝酸、蟻酸、酢酸等で中和を行なう。反応終了
後の後処理は、たとえば結晶が生成した場合は炉腹し、
結晶が生成していない場合は、有機溶媒抽出および濃縮
等の操作により、目的のシンノリン誘導体（１−２）を
得ることができる。

一汁 ■　一般式（１）において、Ｘが一〇Ｍ　　を表わすシ
ンノリン−３−カルボン酸誘導体Ｃｔ−８１Ｉ 〔式中、Ｙ％ＡおよびＡ２は前記と同じ意味を表わし、
Ｍ　はアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カ
チオンを表わす。〕は、〕シンノリンー３−カルボン酸
誘導体Ｃｌ２：１と一般式（ｎ］） 、＋　　　− Ｍ　　ＯＨ（Ｉ［ｌ） ！＋ 〔式中、Ｍ　は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
金属水酸化物とを反応させることにより製造することが
できる。

金属水酸化物としては、たとえば水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を
あげることができる。

反応は、通常、水中で行ない、シンノリン−８−カルボ
ン酸誘導体Ｃｌ−２）１当量に対して、金属水酸化物は
０．７〜１当量である。反応はＯ８℃〜５０’Ｃ，５分
〜５時間で完了することができる。反応終了後は、必要
により有機溶媒で水層を洗浄後、水を濃縮することによ
り、目的のシンノリン−３−カルボン酸塩ｕＨＨ’１Ｃ
ｒ−３）を得ることができる。

シンノリン−３−カルボン酸アミンｍｓ導体〔式中、Ｒ
，Ｒ，Ｒ，Ｙ、ＡおよびＡ２は前記と同じ意味を表わす
。〕 は、シンノリン−８−カルボン酸ｍ導体ｃｔ−２）と一
般式司 〔式中、Ｒ，ＲおよびＲは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアミンとを反応させることによって製造する
ことができる。

反応は、通常、無溶媒または溶媒中で行ない、反応温度
の範囲はθ℃〜１００’Ｃ，反応時間の範囲は５分〜８
時間であり、反応に供される試剤の量は、シンノリン−
８−カルボン酸誘導体Ｃｌ−２）１当量に対してアミン
回］は１〜１０当量である。溶媒としては、たとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン
、テトラヒド口フラン、ジエチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ｔ−ブタノール、オクタツール、シク
ロヘキサノール、メチルセロソルブ、ジエチレングリコ
ール、グリセリン等のアルコール類、蟻酸エチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエステル類、ニ
トロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、水など
あるいは、それらの混合物があげられる。

反応終了後の反応液は、濃縮等の通常の処理を行ない、
必要ならば、再結晶等の操作によって精製することによ
り、目的のシンノリン−８−カルボン酸アミン塩誘導体
［’Ｉ−４］を得るこすシンノリン−８−カルボン酸ア
ミド誘導体Ｃｌ−５） Ｉ 〔式中、Ｒ，Ｒ，Ｙ、ＡおよびＡ　は前記と同じ意味を
表わす。〕 は、一般式Ｍ 〔式中、Ｙ％ＡおよびＡ　は前記と同じ意味を表わし、
Ｚｌはハロゲン原子を表わす。〕で示されるシンノリン
−８−カルボン酸ハライド化合物と一般式（ロ） 〔式中、ＲおよびＲは前記と同じ意味′を表わす。〕 で示されるアミンとを反応させることによって製造する
ことができる。

反応は、通常、無溶媒または溶媒中、脱ハロゲン化水素
剤の存在下で行ない、反応温度の範囲は０°Ｃ〜５０°
Ｃ１反応時間の範囲は１０分〜８時間であり、反応に供
される試剤の量は、シンノリン−８−カルボン酸ハライ
ド化合物ｆ’Ｖ）　１当量に対してアミン（ロ）は１〜
５当量、脱ハロゲン化水素剤は１〜２当量である。

溶媒としては、たとえばヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
炭酸ジエチル等のエステル類、ニトロエタン、ニトロベ
ンゼン等のニトロ化合物、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル類、ピリジン、トリエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン等の第三級アミン類、ホルムアミド、
　Ｎ　、　ＰＴ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド
等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等
の硫黄化合物、水等あるいはそれらの混合物があげられ
る。

脱ハロゲン化水素剤としては、たとえばピリジン、トリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基
等があげられる。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィー
、再結晶等の操作によって精製することにより、目的の
シンノリン−８−カルボン酸アミド誘導体（Ｉ−５１を
得ることができる。

なお、シンノリン−８−カルボン酸ハライド化合物１’
Ｖ）は、シンノリン−８−カルボン酸誘導体（１−２）
より通常の酸ハライド化を施すことにより、容易に製造
することができる。

次に、上記の製造法に準じて製造される本発明の雄性不
稔剤の有効成分化合物のいくつかを第１表に示す。

第　　１　　表 尚、上記の化合物を製造する際の原料化合物である一般
式［■］で示されるヒドラゾン誘導体は、一般式陣〕 〔式中、Ｚは＃Ｊ記と同じ意味を表わす。〕で示される
トルイジン誘導体より、−例として下記の経路に従って
製造することができる。

〔工程１〕 〔工程２〕 （＋）　　Ｙ＝ＣＦ、の場合 （ＩＩ）　　Ｙ＝ＣＨ，ＣＦ３の場合 （１）　　（１）（Ｉｆ）以外の場合 〔１秤８〕 一７８°Ｃ−＋室温 〔式中、Ｒ１、Ｙ、Ｚ、Ａ１およびＡ２は前記と同じ意
味を表わし、Ｙ′はフェノールに付加することが可能な
ポリハロゲン化炭化水素を表わし、Ｙ′はＣＦ、、ＣＨ
２ＣＦ、以外のハロアルキル基を表わす。〕 本発明の不稔剤が用いられ得る対象植物としては、たと
えばイネ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ライ麦、ト
ウモロコシ等の穀類、ダイブ等のマメ科作物、ナス、ト
マト、キャベツ等の蒲菜類、ペチュニア、百日草等の花
丹類等の種々の栽培植物をあげることができる。

本発明に係る一般式ＣＩ）で示されるシンノリン誘導体
を雄性不稔剤として用いる場合、植物に対する望ましく
ない副作用を起こすことなく、はぼ完全な雄性不稔を生
起させることができる。

また、実施例に記載のように、本発明の雄性不稔剤では
雌しべに対して害となる影響を及ぼさないので、他家受
粉により容易に雑種第一代種子を得ることができる。

一般式（１）で示されるシンノリン誘導体を雄性不稔剤
の有効成分として用いる場合は、通常固体担体、液体担
体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤と混合して乳剤
、水和剤、懸濁剤、粒剤、液剤等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で１〜８０％、好ましくは２〜７０％含有する。

固体担体としては、たとえばカオリンクレー、アッタパ
ルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフ
ィライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ殻粉、尿素
、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末ある
いは粒状物があげられ、液体担体としては、たとえばキ
シレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、イソ
プロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等のア
ルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン
等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチ２レホルムアミド、アセト
ニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキル
スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル等の非イオン界面活性剤等があげられるっ 製剤用補助剤としては、たとえばリグニンスルホン酸塩
、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム
、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロピル）等があげられる。

本シンノリン誘導体は、通常製剤化して、生殖生長開始
直前から開花までの間に、茎葉処理、土壌処理または田
面水処理して用いる。

田面水処理の場合、隣に並べて植えである雄株に薬剤が
吸収されにくいように雄株、雌株を仕切る必要がある。

草葉処理、土壌処理においても、雄株に薬剤がかからぬ
ように処理する必要がある。

本シンノリン誘導体を雄性不稔剤の有効成分として用い
る場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期
、方法、土壊、対象作物、対象品種等によっても異なる
が、通常１ヘクタールあたりＱ、０５Ｐ〜１０，０ＯＯ
Ｐ、好ましくは０．１５４〜５，０００　ｙ−テアリ、
’Ｊ’１ＪＩＪ、水和ＩＪ、懸濁剤、液剤等は、通常そ
の所定量を１アールあたり１リツトル〜１０リツトルの
（必要ならば展着剤等の補助剤を添加した）水で希釈し
て処理し、粒剤等は通常なんら希釈することなくそのま
ま処理する。

展着剤としては、たとえば前記の界面活性剤のほか、ポ
リオキシエチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホ
ン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン
酸塩、パラフィン等があげられる。

また、他の植物生長調節剤、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤
、殺線虫剤、殺菌剤、肥料、土壊改良剤等と混合して用
いることもできる。また、本シンノリン誘導体は、処理
時期を変えて同じ植物体に数回処理することもできる。

雑種種子を大量に得るためには、たとえば次の様な方法
が適している。

すなわち、かけ合わせようとする２つの親を交互に植え
る。このとき、各々の親の条数、幅等は、対象作物、対
象品種および環境条件等によって異なる。そして雌株に
本雄性不稔削を処理し、雄性不稔となった雌株は風また
は昆虫等によって媒介された雄株の花粉を受粉し、雑種
皿子が得られる。

よりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらエチル　
２−［（４−）リフルオロメトキシフェニル）−１，１
−ジアザンジイル〕−（２−フルオロ−６−シフルオロ
メトキシベンゾイル）アセテート５８０■と炭酸カリウ
ム１５７ｑをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０−に加
え、この溶液を１００　’Ｃで１時間加熱した。室温ま
で冷却後、氷水約５０＊ｌにこの溶液を注いだ。−夜放
置後、生じた結晶を炉腹した。結晶を５−の水で２回洗
浄後、減圧下に乾燥すると目的のエチル　１−（４−ト
リフルオロメトキシフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−５−ジフルオロメトキシシンノリン−８−カ
ルボキシレートが４７８岬得られた（収率９４，８％）
。

エチル　２−（（２−フルオロ−４−クロロフェニル）
−１，１−ジアザンジイル〕−（２−フルオロ−６−シ
フルオロメトキシベンゾイル）アセテート４６０Ｗと炭
酸カリウム１８７町をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１
０ｍ／に加え、この溶液を１００　”Ｃで１時間加熱し
た。室温まで放冷後、氷水約５０Ｍ１にこの溶液を注ぎ
一夜放置した。生じた結晶をＶ取し・各５　ｗｅの水で
２回洗浄した。減圧下に乾燥して目的のエチル　１−　
（’　２−フルオロ−４−クロロフェニル）１．４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−５−ジフルオロメトキシシンノリ
ン−３−カルボキシレートが４１０　ｎｑエステル１−
（４−）−リフルオロメトキシフェニル）−１，４−ジ
ヒドロ−４−オキソ−５−ジフルオロメトキシシンノリ
ン−３−カルボキシレート２００！と１規定水酸化ナト
リウム水溶液０．９８　＊ｔとをエチルアルコール５．
５　ｍ／と水１．５　ｙとの混合溶媒に加え、７０〜８
０°Ｃで８時間攪拌した。室温まで冷却後、水５０−で
希釈し、酢酸エチル２０Ｗｌで洗浄した。水層を濃塩酸
でｐｉ（２に調整すると結晶が析出した。結晶を炉取し
、水５ｍ／で２回洗浄した。減圧下に乾燥すると目的の
１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−５−ジフルオロメトキシシンノ
リン−８−カルボン酸が１２０町得られた（収率６４．
２％）。

１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−１，４−
ジヒドロ−４−オキソ−５−ジフルオロメトキシシンノ
リン−８−カルボン酸１２０■と１規定水酸化ナトリウ
ム水溶液０、２６５　ｍを水５ｗＬｌに加え室温で１時
間攪拌した。反応液は酢酸エチル１０ｍ／で洗浄した。

水を濃縮後、生じた結晶を乾燥すると目的の１−（４−
）リフルオロメトキシフェニル）＝１，４−ジヒドロ−
４−オキソ−５−ジフルオロメトキシシンノリン−８−
カルボン酸ナトリウムが９１■得られた。（収率７８．
４％）ｍ、ｐ、　　　１６５〜１６９℃ 次に、これらの製造法に準じて製造された本簡明化合物
のいくつかを第２表に示す。

第２表 次に製剤例を示す。なお、本シンノリン誘導体は、第２
表の化合物番号で示す。部は１部量部を表わす。

製剤例１ 化合物（８）　、（５）　、（９）、（１５）、（２２
）各々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４６
部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

製剤例２ 化合物（８）、（５）、（９）、（１２）、（１５）、
（１７）　、（１８）、　（１９）、　（２２）、　（
２６）、　（２９）、（８８）、　（８５）、　（８６
〕、　（８９）、　（４２）、　（４８）、（４４）、
（４７）、（５０）各々１０部、ポリオ、キシエチレン
スチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部をよく混
合して乳剤を得る。

製剤例８ 化合物（１２）、（１７）、（１８）、（工９）各々２
部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム２部、ベントナイト８０部およびカオリンクレー６
５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 化合物（１）、（７）、（１０）、（２２）、（２６〕
、（２７）、（４５）各々２５部、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエート８部、０Ｍ０８部および水６
９部を混合し、粒度が６ミクロン以下になるまで湿式粉
砕して懸濁剤を得る。

製剤例５ 化合物（２）、（４）、（８）、（１１）、（１４）、
（２１）、（２４〕、（２５）、（２８）、（８１）　
、　（８２）、（８８）、（４１）、（４６）、（４９
〕各々８部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル１部および水９６部を混合し、液剤を得る。

次に本シンノリン誘導体が雄性不稔剤の有効成分として
有用であることを試験例で示す。

なお、本シンノリン誘導体は第２表の化合物番号で示す
。

試験例１　コムギを用いた雄性不稔性に関する試験 容↑２００ｄのプラスチックポットに人工培土を詰めた
ものに、コムギ（品拝：農林６１号）を蒲揮し、昼温２
７°Ｃ−夜温２０°Ｃ１１５時間日長の温室条件下で生
育させた。その後出穂始期より２〜５日前、９〜１２日
前および１６〜１９日前の計８回、同一ポットに、乳剤
または液剤に製剤した供試化合物の所定量を展菅剤を含
む水で希釈したものを、１アールあたり１０リツトルの
液量で、小型噴霧器を用い、植物体の上方から茎葉処理
した。

出穂、開化後、不稔となっていると思われるポットのう
ち１ポツトあたり２穂について、薬剤処理を行っていな
い穂から得た花粉で人工受粉を行った。

出穂、開花し、登熟した後ｌζ、人工受粉を行っていな
い穂については１ポツトあたり４穂、人工受粉穂は２穂
を収穫し、小穂数および種子数を調査した。試験は１処
理１ポツトで行った。

不稔率は以下の式によって算出した。

不稔率（％）＝（１−−）Ｘ１００ Ａ：無処理区の手薄あたり種子数 Ｂ：処理区の小稗あたり種子数（人工 受粉をしていない穂） 結果を第３表に示す。供試化合物はいずれも１００％ま
たはそれに近い不稔性を示していた。また、供試薬量に
おいて人工受粉穂で雌性稔性が認められた。

第　　８　　表 試験例２　コムギを用いた雄性不稔性に関する試験 試験例１と同様の態でコムギを栽培した。

その後、出穂始期より９〜１５日前に１回、乳剤または
液剤に製剤した供試化合物の所定量を展着剤を含む水で
希釈したものを、１アールあたり１０リツトルの液量で
、小型噴霧器を用い、植物体の上方から茎葉処理した。

出穂、開花し、登熟した後に！ポットあたり４穂を収穫
し、小穂数および種子数を調査し、試験例１と同様の方
法で不稔率を算出した。試験は１処理１ポツトで行った
。結果を第４表に示す。いずれの化合物も１００％不稔
性を示している。

第　　４　　表 試験例８　コムギを用いた雄性不稔性と薬害との選択性
に関する試験 試験例１と同様の方法でコムギを栽培し、薬剤処理を行
い収穫した。不稔率の算出を試験例１の式に従って行い
、８０％以上の不稔率をＡ、５０〜７９％をＢ、５０％
未満をＣで表した。

一方、薬害に関しては、主として穂に対する薬害を肉眼
観察し、薬害が全くないしほとんど認められない場合を
Ａ、許容範囲内（薬害が頴には現われているが雌しべに
は及んでいないもの）をＢＪＦ容範囲外（薬害が雌しべ
にまで及んでいるもの）をＣとした。

試験は１処理区１ポットで行なった―その結果を第５表
に示す。

第　　５　　表 ＊１−（４−クロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−４
−オキソ−５−フルオロシンノリン−８−カルボン酸カ
リウム（特開昭６２−２４９９７２号公報に記載の化合
物） 試験例４　コムギを用いた雄性不稔性および雌性稔性に
関する試験 試験例１と同様の方法でコムギを栽培した。

その後、出穂始期より１８日前に１回、乳剤または液剤
に製剤した供試化合物の所定量を展着剤を含む水で希釈
したものを、１″！−ルあたり１０リツトルの液量で、
小型噴霧器を用いて植物体の上方から茎葉処理した。こ
の試験では１処理区に２ポット用い、１ポツトは雄性不
稔性を観察するために薬剤処理後放置し、また残り１ポ
ツトは雌性稔性を観察するために人工受粉を行った。人
工受粉は、出穂、開花後雄性不稔になっていると思われ
るポットについて、１ポツトあたり４穂に、薬剤処理を
行っていない穂から得た花粉で行った。

登熟後、１ボットあたり４穂ずつ収穫し、小穂数および
種子数を調査した。不稔率および稔性率は以下の式に従
って算出した。

不稔率（％）＝（１−７）Ｘ　１００ 稔性率（％）＝　７　ｘ　　ｉｏ。

Ａ：無処理区の小穂あたりの揮子数 Ｂ：処理区の小穂あたりの種子数 結果を第６表に示す。

第　　６　　表 験 容１２ｏｏ＊のプラスチックポットに人工培土を詰め、
イネの種子を播種し、試験例１と同様の条件で栽培した
。

その後、ポットを湛水状態にし、出穂始期より１５〜１
６日前に１回、乳剤または液剤に製剤した供試化合物の
所定量を展着剤を含む水で希釈したものを、１アールあ
たり、１０リツトルの液量で、植物体の上方から茎葉処
理した。

登熟後、１ポツトあたり４穂を収穫し、顕在、数および
種子数を調査した。不稔率は以下の式に従って算出した
。

不稔率（％）＝（１−−７）ｘｌＯＯ Ａ：無処理区の顕在あたりの種子数 Ｂ：処理区の顕在あたりの種子数 試験は１処理１ポツトで行った。結果を第７表に示す。

試験例６　イネを用いた雄性不稔性に関する試験 試験例５と同様の方法でイネを栽培した。

その後、ポットを湛水状態にし、出穂始期より２８日前
、１５日前、９日前の計８回、同一ポットに、乳剤また
は液剤にした供試化合物の所定量を展着剤を含む水で希
釈したものを、１アールあたり１０リツトルの液量で小
型噴霧器を用いて植物体の上方から草葉処理した。

登熟後、１ポツトあたり４穂を収穫し、顕在数および種
子数を調査した。不稔率は試験例５と同様の式に従って
算出した。

試験は１処理１ポツトで行った。

結果は第８表に示す。

第　　８　　表 試験例７　イネを用いた雄性不稔性および雌性稔性に関
する試験 １１５０００アールのワグネルポットに水田土壌を詰め
、湛水して水田状態とし、播種後１７日のイネ幼苗を移
植し、屋外で栽培した。

出穂始期より１４日前に、液剤に製剤した供試化合物の
所定量を展着剤を含む水で希釈したものを、１アールあ
たり１０リツトルの液量で、小型噴霧器を用いて植物体
の上方から茎葉処理した。

開花前に、雄性不稔性試験用のイネの穂に袋かけを行っ
た。

雌性稔性試験用のイネに関しては、開花期に温湯除雄を
行い、続いて、開花していない顕在を全て除去し、また
開花しているものについては頴の上部１／８を切除し、
雄性不稔剤を処理していないイネの花粉と人工受粉を行
い、その後装かけを行った。

登熟後、１ポツトあたり４穂を収穫し、顕在数と種子数
を調査した。稔実率を以下の式に従って算出した。

試験は１処理あたり、雄性不稔性試験８ポツト、雌性稔
性試験８ボッ１−の計６ポツトで行った。雄性不稔性試
験の結果を第９表、雌性稔性試験の結果を第１０表に示
した。

第　　９　　表 第１０表 ＊＊温湯除雄有り、人工受粉無し。

試験例８　アサガオを用いた雄性不稔性、雌性稔性に関
する試験 容量２００　ｍｉのプラスチックポットに畑土壌を詰め
、アサガオ（品種：スカーレットオハラ）の種子を播揮
し、昇温２７°Ｃ１夜温２０℃、１５時間日長の温室条
件下で７日間生育させた。その後１４日間、昇温夜温共
に２２°Ｃ１８時間日長の人工気象室で短日処理した。

その後、前記温室条件に戻し、播稲後、２１．２８．８
５日の計８回、同一ポットに供試化合物を試験例１と同
様の方法で茎葉処理した。尚、１処理区あたり２ポツト
を使用した。

開花後、１処理区あたり６花を肉眼観察し、以下の基準
により評価した。

萄への影響 Ａ：全く間約していない Ｂ：開荊しているが花粉量が少ない Ｃ：開巧し、花粉量も正常 薬害 Ａ：薬害は全く認められないかもしくはわずかに認めら
れる Ｂ：薬害が認められるが雌しべには及んでいない Ｃ：雌しべにも薬害が認められる また、朽への影響がＡの花及び無処理区の花に対して人
工受粉を行なった。尚、無処理区の杓は開裂前にあらか
じめ除雄した。種子がついてから稔実した花の数を数え
、稔実率を以下の式により算出した。

結果を第１１表に示す。供試化合物は雄性不稔性を示し
、薬害はなく、種子が稔実した。

第１１表 〈発明の効果〉 本シンノリン誘導体は、すぐれた雄性不稔効果を有し、
しかも問題となるような薬害を示さないことから雄性不
稔剤１として有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは−ＯＨ、−Ｏ＾−Ｍ＾＋、−ＯＲ＾１また
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｍ＾＋
   はアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＾
   １は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニ
   ル基、低級アルコキシアルキル基、ハロ低級アルキル基
   、シクロアルキル基、ベンジル基またはフェニル基を表
   ゎす。Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ同一または相異な
   り、水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルキニル基、シクロアルキル基、α−位が２個まで
   メチル基で置換されていてもよいベンジル基、ヒドロキ
   シアルキル基、または同一あるいは相異なる低級アルキ
   ル基やハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基
   を表わす。Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、それぞれ同
   一または相異なり、水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、ベ
   ンジル基またはフェニル基を表わす。Ｙはハロアルキル
   基を表わす。Ａ＾１およびＡ＾２は同一または相異なり
   、水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基、低級ア
   ルキルチオ基またはハロアルコキシ基を表わす。〕 で示されるシンノリン誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする植物の雄性不稔剤。