JPH01242538A - 芳香族アルコール類の製造方法 - Google Patents

芳香族アルコール類の製造方法

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JPH01242538A
JPH01242538A JP6791088A JP6791088A JPH01242538A JP H01242538 A JPH01242538 A JP H01242538A JP 6791088 A JP6791088 A JP 6791088A JP 6791088 A JP6791088 A JP 6791088A JP H01242538 A JPH01242538 A JP H01242538A
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英之 高橋
Ryozo Hamana
浜名 良三
Hideyuki Hase
長谷 秀行
Tatsuro Ashizawa
芦沢 達郎
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (i)発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族アルコール類の製造方法に関するもので
ある。詳しくは本発明は芳香族ハイドロパーオキサイド
類を水素還元触媒の存在下に液相で水素還元して芳香族
アルコール類を製造する方法に関するものである。
〔従来の技術〕
芳香族アルコール類は、各種有機薬品の中間体、溶剤と
して有用であり、工業的には芳香族ハイドロパーオキサ
イド類の還元によって製造するのが有利である。特公昭
39−26961号公報には、クメンに溶解したクメン
ハイドロパーオキサイド又はジクミルパーオキサイドを
Pd、 Ni等の水素添加触媒の存在下水素により還元
してα−クミルアルコールを製造する方法が提案されて
いる。この反応は発熱を伴なうので反応を円滑に進め副
反応を出来るだけ防止するために溶媒の使用が推奨され
ており、該溶媒として炭化水素類の如き水と非混和性の
溶媒が使用されている。しかしながら、前記溶媒を使用
する系においては触媒活性低下が意外に早く起るとして
、溶媒として低級脂肪族アルコールを使用する方法が特
開昭55−69527号で提案されている。また、芳香
族アルコールを高収率で製造するため該還元反応をアミ
ン類或いは該水素還元反応中にアミン類に変化し得る化
合物の共存下に行なう方法が特開昭60−174737
号公報に提案されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、前記公報に記載された水素還元方法では
、製品となる芳香族アルコールと性質の異なる脂肪族ア
ルコールやアミン類等との繁雑な分離工程が必要である
ので、かかる方法は芳香族ハイドロパーオキサイドを水
素化して芳香族アルコールを製造することが出来ても工
業的に有利に実施できる方法ではないという問題点があ
る。
(ii)発明の構成 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、前記の問題点を解決するために更に鋭意
検討を重ねた結果、芳香族ノ1イドロ)< −オキサイ
ド類を水素還元触媒の存在下に液相で水素還元する際に
反応系に供給する芳香族ノ\イドロバーオキサイド類の
濃度を4%以下にして水素還元反応を行なうことにより
高い活性が安定して得られることを見出し芳香族アルコ
ール類の製造方法として提案した。
そして本発明者等は、芳香族ハイドロパーオキサイド類
の水素還元反応を更に詳細に検討したところ、触媒分離
工程が不要となる固定床式流通管型反応器を使用する際
はかかる水素還元反応の空塔液線速度を0810〜5■
/秒の範囲に規制することで、高い活性が安定して得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の芳香族アルコール類の製造方法は、1.
芳香族ハイドロパーオキサイド類を水素還元触媒の存在
下に液相流通系で水素還元して芳香族アルコール類を製
造する際に、かかる水素還元反応の空塔液線速度を0.
10〜5cm/秒なる条件下で行なうことを特徴とする
方法、2.上記の反応方法において芳香族ハイドロパー
オキサイド類の濃度を4%以下で反応系に供給すること
を特徴とする方法である。
本発明の水素還元反応の対象となる芳香族ハイドロパー
オキサイド類とは、例えば、α−フェニルエチルハイド
ロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、
シメンハイドロパーオキサイド、m−またはp−ジイソ
プロピルベンゼンモノハイドロパーオキサイド、m−ま
たはp−ジイソブロビルベンゼンジハイドロバーオキサ
イド、イソプロピルナフタレンハイドロパーオキサイド
などや、これらの少なくとも1種を含有する組成物をい
う。
水−素 本発明における水素還元反応系への水素の供給量は、目
的の芳香族ハイドロパーオキサイド類の水素還元反応に
必要な水素量の1〜50倍、好ましくは1〜30倍、最
も好ましくは1〜20倍程度である。供給する水素量が
多すぎるのはロスとなり水素の回収系・循環系などの付
属設備が膨大となったり、不必要な副反応が起こる場合
もある。
水素l豆煎煤 本発明の芳香族アルコール類の製造方法で使用する水素
還元触媒は芳香族ハイドロパーオキサイド類の水素還元
触媒能を有するものであれば良く、例えばPd、 Ru
等の白金族金属やNi等を触媒成分として含有する触媒
である。この種の水素還元触媒は、通常その触媒成分が
適当な担体に担持されており、担体としては耐熱性の無
機化合物担体、例えば、アルミナ、シリカ、などの合成
ゲル担体、或いはケイソウ土、多孔性粘土などの天然無
機物担体等が挙げられる。
反庭履様 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における反応B
様としては固定床の液相流通管型反応器であれば任意の
B様で実施できる。芳香族ノ\イドロバーオキサイド類
を含有する液の流れは上向き流れ、下向き流れのどちら
でも差支えない。
空■丘惺速度 本発明の水素還元反応に供する芳香族ノλイドロバーオ
キサイド類を含有する原料液の空塔線速度は0.10〜
5cm/秒、好ましくは0.10〜4cIIl/秒、最
も好ましくは0.10〜3c+++/秒の範囲に規制す
ることが必要である。空塔液線速度が0.10cm/秒
より小さくなると安定した活性が得られず、更に水素化
触媒効率が悪くなる等の問題が生ずる。
また、空塔液線速度が5cm/秒より大きくなると、触
媒層のΔPが大きくなるなどの問題が生じ、やはり安定
した活性が得られない。
催−楳 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における芳香族
ハイドロパーオキサイド類を希釈する溶媒としては、芳
香族ハイドロパーオキサイド類および製品である芳香族
アルコール類を溶かすものなら良く、脂肪族炭化水素類
、芳香族炭化水素類や芳香族アルコール類などがあげら
れる。例えばキュメンハイドロパーオキサイドの場合は
、キュメンハイドロパーオキサイドの製造工程でキュメ
ンが溶媒として存在しており、そのままキュメンを溶媒
として使用できるし、また、キュメンハイドロパーオキ
サイドを水素化して得られる製品のクミルアルコールを
循環させて溶媒とするのも良い方法である。
−へイドロバーオキサイド のン1 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における水素還
元反応では、反応器に供給される原料液中の芳香族ハイ
ドロパーオキサイド類の濃度を4%以下、好ましくは0
.01%以上4%以下、最も好ましくは0.1%以上4
%以下の範囲に規制することが必要である。濃度が4%
を越えると発熱が大きく、反応温度が安定しない高い活
性が得られない、副反応が起こり易くなるなどの問題が
生ずる。
返盃9【突 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における水素還
元反応は通常0〜150℃、好ましくは10〜120℃
の範囲で行なわれる。反応温度が高すぎると芳香族ハイ
ドロパーオキサイド類自身の分解反応などの副反応が激
しくなるので好ましくない。また、反応温度が低すぎる
と反応速度が遅くなるなどΦ問題が生ずる。
反応圧力 本発明の芳香族アルコール類の製造方法における水素還
元反応の全圧は、通常常圧〜加圧下、好ましくは常圧〜
50kg/cdに 、最も好ましくは常圧〜30kg/
dlGである。芳香族ハイドロパーオキサイド類の水素
還元反応は容易に進行するので、反応圧力を必要以上に
高くしても装置の建設費が大となるのみで無駄であるし
、生成液や溶媒の逐次的な水素還元反応が起きるなどの
問題が生ずる。
〔実施例等〕
以下に触媒製造例、実施例、比較例を挙げて、更に詳述
する。これらの例に記載の%は特に記載触媒製造例 3HφX 3 mmの円柱型に成形したT−アルミナに
、濃度0.6重量%の塩化パラジウム水溶液を含浸させ
、110℃で1昼夜乾燥させた。
次いで、その乾燥物を水素気流下で400℃の温度で1
6時間還元処理して、組成がPd(0,3%)/γ−A
 12(hの水素還元触媒を得た。
実施例−1 外径4fiの温度計保護管を備えた内径12.7 鶴の
ステンレス製反応管に、触媒製造例に従って調製した触
媒25m1を充填した。触媒層入口温度を45℃として
、これに3.5%キュメンハイドロパーオキサイド(以
下CHPと略すことがある)・キュメン溶液を1.6 
/ /時、水素を161/時、反応圧カフ、 5 kg
/ cjGで供給した。この時の空塔液線速度は0.3
9cm/秒であった。CHP・キュメン溶液供給後8時
間目のCHPの反応速度は5.4 mol/kg触媒・
時であった。
実施例−2 3,3%CHP・キュメン溶液の供給速度を6.0!!
/時、水素の供給速度を601/時としたこと以外は実
施例−1と同様の操作を行なった。この時の空塔液線速
度は1.46cm/秒であった。CIIP・キュメン溶
液供給後8時間目のCHPの反応速度は6.8mol/
kg触媒・時であった。
実施例−3 CHP・キュメン溶液の供給速度を121/時、水素の
供給速度を120f/時としたこと以外は実施例−1と
同様の操作を行なった。この時の空塔液線速度は2.9
2cm/秒であった。CHP・キュメン溶液供給後8時
間目のCHPの反応速度は6.7mol/kg触媒・時
であった。
比較例−1 外径6tmの温度計保護管を備えた内径3011のステ
ンレス製反応管を使用し、3.5%CHP・キュメン溶
液の供給速度を1.0Il1時、水素の供給速度を10
β/時としたこと以外は実施例−1と同様の操作を行な
った。この時の空塔線速度は0.04cm/秒であった
。CHP・キュメン溶液供給後8時間目のCHPの反応
速度はわずか0.9mol/kg触媒・時に過ぎなかっ
た。
比較例−2 3,5%CHP・キュメン溶液の供給速度を241/時
、水素の供給速度を2401/時としたこと以外は実施
例−1と同様の操作を行なったが、触媒層のΔPが大き
く安定した運転は不可能であった。この時の空塔液線速
度は5.84cm/秒であった。
実施例−4 触媒製造例に従って調製した触媒500mfを外径6龍
の温度計保護管を備えた内径27.2Bのステンレス製
反応管に充填した。触媒層入口温度渡を45°Cとして
、これにCHP 3: 5%、クミルアルコール77.
0%、キュメン19.5%の組成の液を2β/時、水素
を202/時の速度、反応圧力5kg/crAGで連続
的に供給した。この時の空塔液線速度は0.12cm/
秒であった。供給後8時間目のCHP転化率は99.8
%、200日目150日目0転化率はそれぞれ99.7
%、99.9%であり、安定した活性が得られた。また
供給CHP基準のクミルアルコール収率は何れも99%
であった。
実施例〜5 触媒量を100m1としたこと以外は実施例−4と同様
の操作を行なった。原料液供給後、2日目、200日目
120日目0CHP転化率はそれぞれ60.3%、59
.5%、59.7%であり、安定した活性が得られた。
比較例−3 CHP 3.3%、クミルアルコール20.5%、キュ
メン76.2%の組成の液を800mj2/時、水素を
81/時の速度で供給したこと以外は実施例−5と同様
の操作を行なった。この時の空塔液線速度は0.04c
m/秒であった。原料液供給後2日目のCHP転化率は
64.5%であったが、200日目120日目0C化率
はそれぞれ58.0%。
38.2%であり活性の低下が明らかであった。
〔発明の効果〕
本発明の製造方法によれば、芳香族ハイドロパーオキサ
イド類を高い転化率で安定して水素還元することができ
、しかも高い選択率で対応する芳香族アルコール類を製
造することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、芳香族ハイドロパーオキサイド類を水素還元触媒の
    存在下に液相流通系で水素還元して芳香族アルコール類
    を製造する際に、かかる水素還元反応の空塔液線速度を
    0.10〜5cm/秒なる条件下で行なうことを特徴と
    する芳香族アルコール類の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013535484A (ja) * 2010-12-01 2013-09-12 エルジー・ケム・リミテッド αメチルスチレンの製造方法

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