JPS5916843A - 芳香族アルコ−ルの連続製造法 - Google Patents
芳香族アルコ−ルの連続製造法Info
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- JPS5916843A JPS5916843A JP57125150A JP12515082A JPS5916843A JP S5916843 A JPS5916843 A JP S5916843A JP 57125150 A JP57125150 A JP 57125150A JP 12515082 A JP12515082 A JP 12515082A JP S5916843 A JPS5916843 A JP S5916843A
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- Japan
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- aromatic
- reaction
- reactor
- hydroperoxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ハイドロパーオキシドを厚相として水素
還元によシ相応する芳香族アルコールを製造する方法に
関するものである。
還元によシ相応する芳香族アルコールを製造する方法に
関するものである。
芳香族アルコールは各Ｆ４有機薬品の中間体、溶剤とし
て有用である。芳香族ハイドロパーオキシドを原料とし
て相応する芳香族アルコールを製造する方法としてはＭ
ＩＬ硫酸塩類の水溶液で還元する方法、水素添加触媒の
存在下水素ガスにより還元する方法等が知られており、
特公昭３９−２６９６１号では、ライ−ニッケル、Ｐｄ
含有触媒を用いてクメンハイドロパーオキシドを水素添
加する方法が示されており、芳香族ハイドロパーオキン
ドをＰｄ含有触媒の存在下で水素還元を行なう方法は公
知である。
て有用である。芳香族ハイドロパーオキシドを原料とし
て相応する芳香族アルコールを製造する方法としてはＭ
ＩＬ硫酸塩類の水溶液で還元する方法、水素添加触媒の
存在下水素ガスにより還元する方法等が知られており、
特公昭３９−２６９６１号では、ライ−ニッケル、Ｐｄ
含有触媒を用いてクメンハイドロパーオキシドを水素添
加する方法が示されており、芳香族ハイドロパーオキン
ドをＰｄ含有触媒の存在下で水素還元を行なう方法は公
知である。
芳香族ハイドロパーオキノドの接触水素添加法における
反応（以下、水添反応と略記）大きな発熱を伴なうため
副反応の防止、水素の溶解を助は反応を円滑に進めるた
め飽和炭化水素あるいは飽和側鎖を有する芳香族炭化水
素等水と非混和性の溶媒が用いられている。
反応（以下、水添反応と略記）大きな発熱を伴なうため
副反応の防止、水素の溶解を助は反応を円滑に進めるた
め飽和炭化水素あるいは飽和側鎖を有する芳香族炭化水
素等水と非混和性の溶媒が用いられている。
しかしながら該方法では、触媒の活性低下が早く起こる
ため、高価なＰｄ含有触媒を生計の使用−用で長時間触
媒活性の低下することなく繰り返し使用する方法が必要
となる。この目的に対して既に特開昭５５−６９５２７
号で低級脂肪族アルコール溶媒を用いることによる活性
低下防止法が提案されている。該方法はＰｄ含有触媒の
活性維持に対して有力な方法ではあるがかなり多量の低
級脂肪族アルコールの添加を要するため芳香族アルコー
ルを得るには蒸留等の操作により反応混合物からの分離
除去が必要となり操作が繁雑となる。
ため、高価なＰｄ含有触媒を生計の使用−用で長時間触
媒活性の低下することなく繰り返し使用する方法が必要
となる。この目的に対して既に特開昭５５−６９５２７
号で低級脂肪族アルコール溶媒を用いることによる活性
低下防止法が提案されている。該方法はＰｄ含有触媒の
活性維持に対して有力な方法ではあるがかなり多量の低
級脂肪族アルコールの添加を要するため芳香族アルコー
ルを得るには蒸留等の操作により反応混合物からの分離
除去が必要となり操作が繁雑となる。
そこで、本発明者らはこうし／ζ従来法の欠点を克服す
るため鋭意研究を行なった所、従来有機過酸化物の水素
化反応にｔ：］シて困ｔ（ｆとされてきた固定床式反応
方法により意外（ｔこも芳香族・・イドロパーオギ／ド
の水素添加により容易に相応する芳香族アルコールを得
ることができることをＪｉｌ出し本発明を完成するに至
っ／こ。
るため鋭意研究を行なった所、従来有機過酸化物の水素
化反応にｔ：］シて困ｔ（ｆとされてきた固定床式反応
方法により意外（ｔこも芳香族・・イドロパーオギ／ド
の水素添加により容易に相応する芳香族アルコールを得
ることができることをＪｉｌ出し本発明を完成するに至
っ／こ。
すなわち本発明は、芳香族ハイドロパーオキ７ドをＰｄ
含有触媒の存在下水素ガスにより還元する際、固定床反
応器を用いて芳香族ハイドロパーオキ７ドを含有する液
の流れを、下向き流れとすることを特徴とする芳香族ア
ルコールの連続製造法を提供するものである、。
含有触媒の存在下水素ガスにより還元する際、固定床反
応器を用いて芳香族ハイドロパーオキ７ドを含有する液
の流れを、下向き流れとすることを特徴とする芳香族ア
ルコールの連続製造法を提供するものである、。
以下本発明をさらに詳細に説明する。本発明方法におい
て用いられる芳香族ヒドロパーオキンドトシては、α−
フェニルエチルハイトロパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシトンメンノ・イドロバ−オキシド、ジイソプ
ロピルベンセンモノヒドロバーオキシド、ジイノプロピ
ルベンセンジヒドロパーオキンドの如く炭素数８以上の
芳香族ハイドロパーオキ７トが好ましい。
て用いられる芳香族ヒドロパーオキンドトシては、α−
フェニルエチルハイトロパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシトンメンノ・イドロバ−オキシド、ジイソプ
ロピルベンセンモノヒドロバーオキシド、ジイノプロピ
ルベンセンジヒドロパーオキンドの如く炭素数８以上の
芳香族ハイドロパーオキ７トが好ましい。
原料の芳香族ハイドロパーオキシドは適当な溶媒（Ｃ溶
解させてもよい。該溶媒は芳香族ハイドロパーオキサイ
ドを溶解するものであればよいが、特に別途選定された
溶媒を加える必要はない。
解させてもよい。該溶媒は芳香族ハイドロパーオキサイ
ドを溶解するものであればよいが、特に別途選定された
溶媒を加える必要はない。
すなわち芳香族ハイドロパーオキシドは一般的Ｃて相応
する芳香族炭化水素を酸化することによって得られ該酸
化反応では安全的観点から１〜；３ｏ％の反応率で芳香
族ハイドロパーオキシドをイ４ハこれを濃縮することに
よって高濃度の芳香族ハイドロパ−オキシドを得ており
酸化反応生成物をそのま寸水添反応（ｌこ供することに
より芳香原炭ｆヒ水素に溶解された芳香族ハイドロパー
オキノトヲ用いることができる。又、他の方法として芳
香族ハイドロパーオキシドの水添反応生成物を希釈剤と
して用いることもできる。本発明の方法においてｄ、生
成した芳香族アルコールの循環［車用においても特に問
題は生じない。
する芳香族炭化水素を酸化することによって得られ該酸
化反応では安全的観点から１〜；３ｏ％の反応率で芳香
族ハイドロパーオキシドをイ４ハこれを濃縮することに
よって高濃度の芳香族ハイドロパ−オキシドを得ており
酸化反応生成物をそのま寸水添反応（ｌこ供することに
より芳香原炭ｆヒ水素に溶解された芳香族ハイドロパー
オキノトヲ用いることができる。又、他の方法として芳
香族ハイドロパーオキシドの水添反応生成物を希釈剤と
して用いることもできる。本発明の方法においてｄ、生
成した芳香族アルコールの循環［車用においても特に問
題は生じない。
適当な溶媒に希釈された芳香族・・イト指パーオキ７ド
の濃度は、芳香族・・イドロバ−オキシドの種類及び水
添反応の反応条件の選定により適宜決定されるが、一般
的７こｄ：１〜９ （ｌ ｗｔ％程度である３、本発明
ンこ用いるＰｃｌ含有触媒は、活性炭、アルミナ、カー
ボランダム、チクン９、／リカーアルミナ７リカ等の不
活性担体に担持され／こものが好ましく、同定法触媒と
して一般的Ｖこ必要な強度、粒径を有するものであれば
よい。
の濃度は、芳香族・・イドロバ−オキシドの種類及び水
添反応の反応条件の選定により適宜決定されるが、一般
的７こｄ：１〜９ （ｌ ｗｔ％程度である３、本発明
ンこ用いるＰｃｌ含有触媒は、活性炭、アルミナ、カー
ボランダム、チクン９、／リカーアルミナ７リカ等の不
活性担体に担持され／こものが好ましく、同定法触媒と
して一般的Ｖこ必要な強度、粒径を有するものであれば
よい。
一般的には、Ｐｄ含有触媒として、平均粒径が０．５な
いし２０ ｍｍの担体に、０．１ないし１０ｗｔ％程度
Ｐｄが相持されたものをあげることができる。
いし２０ ｍｍの担体に、０．１ないし１０ｗｔ％程度
Ｐｄが相持されたものをあげることができる。
又、助触媒として他の貴金属化合物、例えば白金、ロジ
ウム、ルテニウム等を含有していてもよい。
ウム、ルテニウム等を含有していてもよい。
Ｐｄ 含有触媒を充填する反応器は多管式反応器、単管
式反応器等公知の固定床反応器を用いることができる。
式反応器等公知の固定床反応器を用いることができる。
本発明方法において、反応は気−液一固の三イロ反応と
なるため原オーＩの流れ方向は重要な因子である。
なるため原オーＩの流れ方向は重要な因子である。
水素ガスの流れ方向＆Ｊ、上向き流れ、下向き流れで判
に水添反ｔ−’６、に影響を与えないが、芳香族・・イ
ドロパーオキンドを含有する液の流れ方向（゛は、下向
き流れとしなければならない。即ち上向き流れとすると
、初期の芳香族ハイドロパーオキシドの転化率は、下向
き流れと同等ではあるが、経時的に該転化率が低下する
とともに反応６ｍ度も不安定であり安定な運転が不可能
であったのに対し、下向き流れとすると長時間Ｐｄ含有
触媒の活性が蒲゛持され、安定な運転が可能となった。
に水添反ｔ−’６、に影響を与えないが、芳香族・・イ
ドロパーオキンドを含有する液の流れ方向（゛は、下向
き流れとしなければならない。即ち上向き流れとすると
、初期の芳香族ハイドロパーオキシドの転化率は、下向
き流れと同等ではあるが、経時的に該転化率が低下する
とともに反応６ｍ度も不安定であり安定な運転が不可能
であったのに対し、下向き流れとすると長時間Ｐｄ含有
触媒の活性が蒲゛持され、安定な運転が可能となった。
反応温度は芳香族ハイドロパーオキノドの種類によって
最適な反応温度範囲が決定されるが、０ないし１２０’
Ｃが好ましい。０℃以下で（ｄ：反応の進行が遅くなる
とともに工業的には不必要な冷却袋（値が必要となり、
１２０℃以上では芳香族ハイドロパーオキシドの自己分
解反応による副生成物の増加が認められる場合があシ打
首しくない。
最適な反応温度範囲が決定されるが、０ないし１２０’
Ｃが好ましい。０℃以下で（ｄ：反応の進行が遅くなる
とともに工業的には不必要な冷却袋（値が必要となり、
１２０℃以上では芳香族ハイドロパーオキシドの自己分
解反応による副生成物の増加が認められる場合があシ打
首しくない。
他の反応条件についても芳香族・・イドロパーオキンド
の種類及び量等から適宜決定されればよいが、反応圧力
はＯないし５０にグ／ｃｒｒｒ’−Ｇ、反応液叶は触媒
に対する液基準空間速度（ＬＨ５Ｖ）で、０．１ないし
２０ １／ｂＶ 、又水素の供給量は芳香族ノ・イドロ
オバーオキントに対して化学量８鼠のＩないし】０倍：
仕程度が一般的である 本発明の実施態様は、特に限定されないがそのフローの
１例を図面に示す。芳香族炭化水素の酸化反応で得られ
／こ芳香族ハイドロパーオキノドの相応する芳香族炭化
水素溶液を配管（１）を通じて固定床反応器（９）の上
部に供給する。又配管（２）を通じて水素ガスを固定床
反応器（９）の上部に供給する。反応器（１３片こ！ｄ
Ｐｄ含有触媒が充填されており、気液は下向き流れの並
流でＰｃｌ含有触媒と接触する。
の種類及び量等から適宜決定されればよいが、反応圧力
はＯないし５０にグ／ｃｒｒｒ’−Ｇ、反応液叶は触媒
に対する液基準空間速度（ＬＨ５Ｖ）で、０．１ないし
２０ １／ｂＶ 、又水素の供給量は芳香族ノ・イドロ
オバーオキントに対して化学量８鼠のＩないし】０倍：
仕程度が一般的である 本発明の実施態様は、特に限定されないがそのフローの
１例を図面に示す。芳香族炭化水素の酸化反応で得られ
／こ芳香族ハイドロパーオキノドの相応する芳香族炭化
水素溶液を配管（１）を通じて固定床反応器（９）の上
部に供給する。又配管（２）を通じて水素ガスを固定床
反応器（９）の上部に供給する。反応器（１３片こ！ｄ
Ｐｄ含有触媒が充填されており、気液は下向き流れの並
流でＰｃｌ含有触媒と接触する。
反応熱は配管（３）を通じて水を流すことにより除熱す
る。反応生成物は反応器（９）の排出口から配管（４）
を通じて気液混和で、分離Ｈ）÷（１〔）に送られる。
る。反応生成物は反応器（９）の排出口から配管（４）
を通じて気液混和で、分離Ｈ）÷（１〔）に送られる。
分離器ｕｏ）の上部より配管（５）を通じて未反応の水
素ガスを排出する。必要ならば水素ガスは原料水素ガス
として再使用される。
素ガスを排出する。必要ならば水素ガスは原料水素ガス
として再使用される。
分離器（１０で液は２層を形成し、配管（８）を通じて
水を刊出し、水と分離された芳香族アルコールは配管（
６）をｌＩ！！じて積装工程へ送られるとともに必要な
らば一部を希釈剤として配管（７）を１車して原料のク
ノンハイドロパーオキソドのクメン溶液と混合し反ｊ芯
器（９）へ・送られる。
水を刊出し、水と分離された芳香族アルコールは配管（
６）をｌＩ！！じて積装工程へ送られるとともに必要な
らば一部を希釈剤として配管（７）を１車して原料のク
ノンハイドロパーオキソドのクメン溶液と混合し反ｊ芯
器（９）へ・送られる。
水素ガスの供給を反応器（９）の下部から適切な分散方
法により分散供給し、気液向流接触を行なってもよい。
法により分散供給し、気液向流接触を行なってもよい。
この時は、反応器（９）の上部から未反応の水素ガスを
排出する他は上記と同一方法をとればよい。
排出する他は上記と同一方法をとればよい。
又除熱方法は、反応器（９）とは別に熱交換器を設は反
応生成物から除熱してもよい。こや時は反応器（９）で
は断熱反応となるため反応温度を１２０℃以下に保つよ
う反応器（９）へ供給される芳香族ハイド富 ロハーオキソド濃度を調１すればよい。
応生成物から除熱してもよい。こや時は反応器（９）で
は断熱反応となるため反応温度を１２０℃以下に保つよ
う反応器（９）へ供給される芳香族ハイド富 ロハーオキソド濃度を調１すればよい。
本発明の固定床反応器を用いたＰｄ含有触媒を用いる芳
香族ハイドロパーオキノドの水添反応によυ殆んど定量
的に相応する芳香族アルコールが得られるとともに触媒
は長時間の反応によって活性を失なわない。又従来行な
われてきた懸濁法の欠点であった触媒の摩耗による損失
もなく、かつ静置分離又は濾過などの触媒分離の必υ性
がなく長時間安定して連続的に芳香族アルコールの製造
が「ｉＪ能となった、 以下、実施例７こて本発明の特徴を例示するが、これら
の例における％は、特に断らない限りモル％を示ず。更
に組成分析は、芳香族・・イトロバ−オキシド ルコール他は液クロマト分析によるものである。
香族ハイドロパーオキノドの水添反応によυ殆んど定量
的に相応する芳香族アルコールが得られるとともに触媒
は長時間の反応によって活性を失なわない。又従来行な
われてきた懸濁法の欠点であった触媒の摩耗による損失
もなく、かつ静置分離又は濾過などの触媒分離の必υ性
がなく長時間安定して連続的に芳香族アルコールの製造
が「ｉＪ能となった、 以下、実施例７こて本発明の特徴を例示するが、これら
の例における％は、特に断らない限りモル％を示ず。更
に組成分析は、芳香族・・イトロバ−オキシド ルコール他は液クロマト分析によるものである。
実施例−１
反応器は、内径４ｍｍの液流導入１」及びガス流１′］
−冒二１を最上部（（、又内１子４ｍｍのガス尋人［］
を最下部に備え、下部にガスの分散をはかるため金属の
焼結板を設け、その直上部に液流出「１を備えた内径２
５ ｍｍ 、長さ６ （１ ０ ｍｍのステンレス製
円筒型反応器であり、晶１度ｉｒｌ及び圧力泪から成る
。反１、シ筒部（ｒｉジャケットを備えており冷却水が
通せるよう（ｌこなっており液流出１．１には１００メ
ツ／ユのステンレス製金網により触媒の流出を防ぐよう
にし／こ５、 一］−記反応器に、１％のＰｄを相持した１．ｍｍ径の
アルミナ球をｌ ８Ｆ．） ｍｌ充填した。ガス導入口
より憶素ガスを液流導入［」よりクメンを供給し、圧力
を４ｋｇ／ｃｍ２−Ｇに一定に保った後、窒素ガスを水
素ガスに切換え標準状態で３６Ｎｔ／ｈｒの速度で供給
し次いでクメンを２６．７ｗｔ％のクメンハイドロパー
オキノド（以下ＣＨＰと略記）のクメン溶液に切換え液
基準で：３５０ｍｔ／ｈｒ （ Ｌ Ｈ Ｓ Ｖ−２．
０＋／ｈｒ）の速度で連続的に供給した。反応ｒｉ’＋
７１度はホントスポット部（以下ＴＨＳと略記する）で
５０℃以下となるよう冷却水量を調節し、反応の安定化
をはかった。５時間後にＴＨＳ＝１９°で、液流出し１
より試別を採取し、分析した所，ＣＨＰは全く検出され
ず、はぼ定量的に、ジメチルフェニルカルビノール（以
下ＤＭＰＣと略記）が生成していた。（ＣＨＰ転化率１
００％、ＤＭＰＣ選択率９９、５％） 実施例−２ ガス導入口を最上部に液ガス混和流出１」を最下部に、
又ガス液分散板を上部に設は下部には１００メツシーの
ステンレス製金網を触媒のザボートとじてとりつけだ以
外は実施例−１と同一反応器を用いた。
−冒二１を最上部（（、又内１子４ｍｍのガス尋人［］
を最下部に備え、下部にガスの分散をはかるため金属の
焼結板を設け、その直上部に液流出「１を備えた内径２
５ ｍｍ 、長さ６ （１ ０ ｍｍのステンレス製
円筒型反応器であり、晶１度ｉｒｌ及び圧力泪から成る
。反１、シ筒部（ｒｉジャケットを備えており冷却水が
通せるよう（ｌこなっており液流出１．１には１００メ
ツ／ユのステンレス製金網により触媒の流出を防ぐよう
にし／こ５、 一］−記反応器に、１％のＰｄを相持した１．ｍｍ径の
アルミナ球をｌ ８Ｆ．） ｍｌ充填した。ガス導入口
より憶素ガスを液流導入［」よりクメンを供給し、圧力
を４ｋｇ／ｃｍ２−Ｇに一定に保った後、窒素ガスを水
素ガスに切換え標準状態で３６Ｎｔ／ｈｒの速度で供給
し次いでクメンを２６．７ｗｔ％のクメンハイドロパー
オキノド（以下ＣＨＰと略記）のクメン溶液に切換え液
基準で：３５０ｍｔ／ｈｒ （ Ｌ Ｈ Ｓ Ｖ−２．
０＋／ｈｒ）の速度で連続的に供給した。反応ｒｉ’＋
７１度はホントスポット部（以下ＴＨＳと略記する）で
５０℃以下となるよう冷却水量を調節し、反応の安定化
をはかった。５時間後にＴＨＳ＝１９°で、液流出し１
より試別を採取し、分析した所，ＣＨＰは全く検出され
ず、はぼ定量的に、ジメチルフェニルカルビノール（以
下ＤＭＰＣと略記）が生成していた。（ＣＨＰ転化率１
００％、ＤＭＰＣ選択率９９、５％） 実施例−２ ガス導入口を最上部に液ガス混和流出１」を最下部に、
又ガス液分散板を上部に設は下部には１００メツシーの
ステンレス製金網を触媒のザボートとじてとりつけだ以
外は実施例−１と同一反応器を用いた。
該反応器に０ 、５ ｗｔ％Ｐｄを担持ｊ−た活性炭（
平均径２−４ｍｍ破砕品）触媒を２００ｍ１〜充填した
。
平均径２−４ｍｍ破砕品）触媒を２００ｍ１〜充填した
。
ＣＨＰ濃度８．０ｗｔ％のＣＨＰ−クメン溶液を５００
ｍ１−／ ｈ ｒ の速度で又水素を１２ 、 （ｉ
Ｎ）／ｂｒの速度（Ｈ２／ＣＨＰ ＝ ２ 、５モル比
）で連続的に供給した。
ｍ１−／ ｈ ｒ の速度で又水素を１２ 、 （ｉ
Ｎ）／ｂｒの速度（Ｈ２／ＣＨＰ ＝ ２ 、５モル比
）で連続的に供給した。
反応用力は３ ｋｆｔ’／ ｃｍ”−Ｇに保持し冷却水
は通さずＶＣ運転をつづけた。
は通さずＶＣ運転をつづけた。
５時間後７Ｉ’＋＋ｓ ７１℃で液流１１月」より試別
を採取し、分析した所、ＣＨＰ転化率９９・：（％、Ｄ
ＭＰＣ選択率９９．５％の結果が得られた。同一条件て
運り云を継続し、２／１時間後ＣＨＰ転化率は９９．９
％、７２０時間後においても、ＣＨＰ転化率は９９・９
％と全く活性の低下は認められなかった。
を採取し、分析した所、ＣＨＰ転化率９９・：（％、Ｄ
ＭＰＣ選択率９９．５％の結果が得られた。同一条件て
運り云を継続し、２／１時間後ＣＨＰ転化率は９９．９
％、７２０時間後においても、ＣＨＰ転化率は９９・９
％と全く活性の低下は認められなかった。
実施例−；３
触媒を２ 、０ ｍｍ径のアルミナに（１、５ｗｔ％Ｐ
ｄをＪ−μ持させたものに変えた以外は、実施例−２と
同一の方法で水添反応を行なった。Ｔｌｌ５は６５〜８
０℃の範囲で７２０時間運転を行ない、ＣＨＰ転化率は
９９．２〜９９．９％と全く活性の低下は認められず、
ＤＭＰＣ選択率も９９．３〜９９．９９（＋の結果が得
られた。同一条件で運転を継続し、２４時間後液流出口
より試別を採取し、分析した結果、Ｃ１−ＩＰ転化率１
００％、ＤＭＰＣ選択率９９．４％ど反応初期と全く変
わらない結果を得た。
ｄをＪ−μ持させたものに変えた以外は、実施例−２と
同一の方法で水添反応を行なった。Ｔｌｌ５は６５〜８
０℃の範囲で７２０時間運転を行ない、ＣＨＰ転化率は
９９．２〜９９．９％と全く活性の低下は認められず、
ＤＭＰＣ選択率も９９．３〜９９．９９（＋の結果が得
られた。同一条件で運転を継続し、２４時間後液流出口
より試別を採取し、分析した結果、Ｃ１−ＩＰ転化率１
００％、ＤＭＰＣ選択率９９．４％ど反応初期と全く変
わらない結果を得た。
比較例−１
液導入口を最下部に液流出口をガス流出し］と共通とし
た以外は、実施例−１と同一の反応器を用い実施例−１
と同様の反応条件で、液の流れ方向の差違の及はす影響
をみた。
た以外は、実施例−１と同一の反応器を用い実施例−１
と同様の反応条件で、液の流れ方向の差違の及はす影響
をみた。
原料液中のＣＨＰ濃度は２６・５ｗｔ％であり５時間後
Ｔｏｓ ５０℃で液流出口より試料を採取し分析した結
果ＣＨＰは０ 、１２ｗｔ％検出された。（ＣＨＰ転化
率９９．６％ＤＭＰＣ選択率９９．５％）同一条件で運
転を継続し、２４時時間後ｌｌ５／１７℃で液流出口よ
シ試利を採取し分析した所、ＣＨＰは３．８ｗｔ％検出
された。（ＣＨＰ転化率８６．１％、ＤＭＰＣ選択率９
９．０％）。
Ｔｏｓ ５０℃で液流出口より試料を採取し分析した結
果ＣＨＰは０ 、１２ｗｔ％検出された。（ＣＨＰ転化
率９９．６％ＤＭＰＣ選択率９９．５％）同一条件で運
転を継続し、２４時時間後ｌｌ５／１７℃で液流出口よ
シ試利を採取し分析した所、ＣＨＰは３．８ｗｔ％検出
された。（ＣＨＰ転化率８６．１％、ＤＭＰＣ選択率９
９．０％）。
実施例４〜１０及び比較例２〜：３
実施例−１，２及び比較例−１と同じ反応器を用いて、
触媒、流れ方向、冷却方法その他反応条件を変えて連続
水添反応を行なった。
触媒、流れ方向、冷却方法その他反応条件を変えて連続
水添反応を行なった。
表−目Ｃ２４時間の連続運転後の反応結果を示す。
実施例−１１
実施例−２の反応器を用いて、（′ＡＬ出した反応液を
ポンプにより液導入１］に循環供給できるようにした。
ポンプにより液導入１］に循環供給できるようにした。
該反応器に０．５ｗｔ％Ｐｄを担持したアルミナ（平゛
均径２ｍｍ球）触媒を２００ｍ４充填し実施例−２と同
様の方法で反応を開始し安定化運転を５時間行なった後
、供給するＣＨＰ溶液を、ＣＨＰ濃度２６．７ｗｔ％の
ものに切り換え、１５０ ｍｌ／ｈｒの速度で供給する
とともに、循環ラインより反応液（ＣＨＰａ度０．０５
ｗｔ％）を３５０ ｍｌ／ｈｒの速度で連続的に供給し
た。液流出口からの試料採取により分析、時間経過とと
もに次第にＤＭＰＣ濃度が増加し安定化を確認した。・
１８時間後、反応器前層のＣＨＰ及びＤＭＰＣを分析し
た結果、ＣＨＰ転化 ８率。９．７２、ＤＭＰ。ゆ折率
。０．２えよ実施例−３１躯 と同等の結果が得られた。
均径２ｍｍ球）触媒を２００ｍ４充填し実施例−２と同
様の方法で反応を開始し安定化運転を５時間行なった後
、供給するＣＨＰ溶液を、ＣＨＰ濃度２６．７ｗｔ％の
ものに切り換え、１５０ ｍｌ／ｈｒの速度で供給する
とともに、循環ラインより反応液（ＣＨＰａ度０．０５
ｗｔ％）を３５０ ｍｌ／ｈｒの速度で連続的に供給し
た。液流出口からの試料採取により分析、時間経過とと
もに次第にＤＭＰＣ濃度が増加し安定化を確認した。・
１８時間後、反応器前層のＣＨＰ及びＤＭＰＣを分析し
た結果、ＣＨＰ転化 ８率。９．７２、ＤＭＰ。ゆ折率
。０．２えよ実施例−３１躯 と同等の結果が得られた。
図面は本発明実施のフロー７−１・の１例である。
各１１号はそれぞれ次のものを示す。
１〜８；配惰
９；反応器
１０；分前器
Ａ；原わ］芳香族・・イドロバ−オキ７ドＢ；水素
Ｃ；反応生成水
Ｄ；排ガス
Ｅ；芳香族アルコール
Ｉ特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 芳香族ハイドロパーオキノドをＰ（］−含有触媒の存在
下水素ガスにより還元する際、固定床反応器を用いて芳
香族ハイドロパーオキ／１・を含有する液の流れを、下
向き流れとすること全特徴とする）を香族アルコールの
連続製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57125150A JPS5916843A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | 芳香族アルコ−ルの連続製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57125150A JPS5916843A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | 芳香族アルコ−ルの連続製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5916843A true JPS5916843A (ja) | 1984-01-28 |
| JPH0330582B2 JPH0330582B2 (ja) | 1991-04-30 |
Family
ID=14903102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57125150A Granted JPS5916843A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | 芳香族アルコ−ルの連続製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5916843A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01242538A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 芳香族アルコール類の製造方法 |
| EP0378165A2 (en) * | 1989-01-13 | 1990-07-18 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing aromatic alcohol |
| US5023383A (en) * | 1989-01-13 | 1991-06-11 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing aromatic alcohol |
| CN1051541C (zh) * | 1993-03-31 | 2000-04-19 | 兰州大学 | 2-苯基-2-丙醇的制造方法 |
| KR101084379B1 (ko) | 2002-12-16 | 2011-11-18 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 페놀, 아세톤, α-메틸스타이렌 및 프로필렌 옥사이드의동시 제조방법, 및 이를 위한 촉매 |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP57125150A patent/JPS5916843A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01242538A (ja) * | 1988-03-22 | 1989-09-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 芳香族アルコール類の製造方法 |
| EP0378165A2 (en) * | 1989-01-13 | 1990-07-18 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing aromatic alcohol |
| US5023383A (en) * | 1989-01-13 | 1991-06-11 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing aromatic alcohol |
| CN1051541C (zh) * | 1993-03-31 | 2000-04-19 | 兰州大学 | 2-苯基-2-丙醇的制造方法 |
| KR101084379B1 (ko) | 2002-12-16 | 2011-11-18 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 페놀, 아세톤, α-메틸스타이렌 및 프로필렌 옥사이드의동시 제조방법, 및 이를 위한 촉매 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0330582B2 (ja) | 1991-04-30 |
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