JPH01234330A - 二酸化マンガンおよびその製造法 - Google Patents
二酸化マンガンおよびその製造法Info
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- JPH01234330A JPH01234330A JP63060514A JP6051488A JPH01234330A JP H01234330 A JPH01234330 A JP H01234330A JP 63060514 A JP63060514 A JP 63060514A JP 6051488 A JP6051488 A JP 6051488A JP H01234330 A JPH01234330 A JP H01234330A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はリチウム電池用β型二酸化マンガンおよびその
製造法に関し、詳しくはリチウムを一定量含有すること
により、正極活物質として用いた時にリチウム電池の電
池性能を著しく向上させたリチウム電池用β型二酸化マ
ンガンおよびその製造法に関する。
製造法に関し、詳しくはリチウムを一定量含有すること
により、正極活物質として用いた時にリチウム電池の電
池性能を著しく向上させたリチウム電池用β型二酸化マ
ンガンおよびその製造法に関する。
［従来の技術］
従来、リチウム電池用二酸化マンガンの製造法としては
、通常、硫酸マンガン水溶液中において電解法により二
酸化マンガンを電析させ、得られた二酸化マンガンを水
洗、粉砕した後、中和処理を行ない、続いてこれを水洗
、乾燥して約４００℃で加熱、脱水処理する方法が用い
られている。また、上記の方法以外に特開昭５９−１５
８０７３号公報に記載された方法によってもリチウム電
池用二酸化マンガンを得ることができる。
、通常、硫酸マンガン水溶液中において電解法により二
酸化マンガンを電析させ、得られた二酸化マンガンを水
洗、粉砕した後、中和処理を行ない、続いてこれを水洗
、乾燥して約４００℃で加熱、脱水処理する方法が用い
られている。また、上記の方法以外に特開昭５９−１５
８０７３号公報に記載された方法によってもリチウム電
池用二酸化マンガンを得ることができる。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上記いずれの方法においても二酸化マン
ガンの中和処理およびｐＨ調製工程において炭酸ナトリ
ウム（Ｎａ２ ＣＯ３） 、水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）あるいは水酸化アンモニウム（ＮＨ４０Ｈ）水溶液
を用いるために、製造された二酸化マンガンにはナトリ
ウム等が残留している。
ガンの中和処理およびｐＨ調製工程において炭酸ナトリ
ウム（Ｎａ２ ＣＯ３） 、水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）あるいは水酸化アンモニウム（ＮＨ４０Ｈ）水溶液
を用いるために、製造された二酸化マンガンにはナトリ
ウム等が残留している。
一方、リチウム電池では負極活物質としてリチウム、電
解液として過塩素酸リチウム等のリチウム塩が用いられ
ているので、リチウム電池内においてリチウムイオンと
ナトリウムイオン等の競合反応等が生じてしまい、リチ
ウム電池の電池特性に悪影響を与える要因になっている
と考えられ、リチウム電池用二酸化マンガンとしては必
ずしも満足のいくものではなかった。
解液として過塩素酸リチウム等のリチウム塩が用いられ
ているので、リチウム電池内においてリチウムイオンと
ナトリウムイオン等の競合反応等が生じてしまい、リチ
ウム電池の電池特性に悪影響を与える要因になっている
と考えられ、リチウム電池用二酸化マンガンとしては必
ずしも満足のいくものではなかった。
本発明は上記のような状況に鑑み、リチウム電池の正極
活物質として用いられ、高性能化したβ型二酸化マンガ
ンおよびその製造法を提供することを目的とし、ひいて
はリチウム電池の電池特性の向上を図ることを目的とし
たものである。
活物質として用いられ、高性能化したβ型二酸化マンガ
ンおよびその製造法を提供することを目的とし、ひいて
はリチウム電池の電池特性の向上を図ることを目的とし
たものである。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは上記目的を達成するために、鋭意研究を行
なったところ、二酸化マンガン製造工程の後工程である
中和処理において、中和剤として水酸化リチウムを用い
、生成した二酸化マンガン中にリチウムを一定量含有さ
せ、これをリチウム電池の正極活物質として用いること
により、リチウム−次電池の放電性能およびリチウム二
次電池の充放電性能が著しく向上するという知見を得て
、本発明に至ったものである。
なったところ、二酸化マンガン製造工程の後工程である
中和処理において、中和剤として水酸化リチウムを用い
、生成した二酸化マンガン中にリチウムを一定量含有さ
せ、これをリチウム電池の正極活物質として用いること
により、リチウム−次電池の放電性能およびリチウム二
次電池の充放電性能が著しく向上するという知見を得て
、本発明に至ったものである。
すなわち本発明は、リチウムを０．１５〜０．３０重量
％含有することを特徴とするリチウム電池用β型二酸化
マンガンにある。
％含有することを特徴とするリチウム電池用β型二酸化
マンガンにある。
本発明のβ型二酸化マンガン中のリチウム含有量は、上
述のように０．１５〜０，３０重量％であり、リチウム
の含有量が０．１５重量％未満ではリチウム電池の正極
活物質とした時に、電池性能の向上は見られず、また０
、３０重量％を超えて含有させることは実質上困難であ
る。この本発明のβ型二酸化マンガンにあっては、上記
範囲の量のリチウムが二酸化マンガンの細孔内に入り込
んでいるものと考えられる。
述のように０．１５〜０，３０重量％であり、リチウム
の含有量が０．１５重量％未満ではリチウム電池の正極
活物質とした時に、電池性能の向上は見られず、また０
、３０重量％を超えて含有させることは実質上困難であ
る。この本発明のβ型二酸化マンガンにあっては、上記
範囲の量のリチウムが二酸化マンガンの細孔内に入り込
んでいるものと考えられる。
次に、本発明のリチウム電池用β型二酸化マンガンの好
ましい製造法について説明する。
ましい製造法について説明する。
本発明のリチウム電池用β型二酸化マンガンの製造法の
一例としては、電解法あるいは化学合成法によって得ら
れた二酸化マンガンを水酸化リチウムを用いて中和処理
した後、３５０〜４５０℃で加熱処理してβ型二酸化マ
ンガンとすることを特徴とするものである（以下、製造
法ｌとする）。
一例としては、電解法あるいは化学合成法によって得ら
れた二酸化マンガンを水酸化リチウムを用いて中和処理
した後、３５０〜４５０℃で加熱処理してβ型二酸化マ
ンガンとすることを特徴とするものである（以下、製造
法ｌとする）。
この製造法においては、出発原料として電解法によって
得られたγ型二酸化マンガンあるいは化学合成法によっ
て得られた二酸化マンガンを用いる。
得られたγ型二酸化マンガンあるいは化学合成法によっ
て得られた二酸化マンガンを用いる。
次に、この二酸化マンガンを水酸化リチウムを用いて中
和処理する。この際の水酸化リチウムの添加量は、二酸
化マンガン１００重量部に対して１０〜２５重量部が好
ましい。水酸化リチウムの添加量が１０重量部未満では
二酸化マンガンへの水酸化リチウムの浸透効果が少なく
、２５重量部を超えて添加しても添加効果が生じない。
和処理する。この際の水酸化リチウムの添加量は、二酸
化マンガン１００重量部に対して１０〜２５重量部が好
ましい。水酸化リチウムの添加量が１０重量部未満では
二酸化マンガンへの水酸化リチウムの浸透効果が少なく
、２５重量部を超えて添加しても添加効果が生じない。
また、この中和処理時間は１〜３時間が適当であり、温
度条件は２０〜８０℃が望ましい。
度条件は２０〜８０℃が望ましい。
中和処理が行なわれた二酸化マンガンは、濾過、乾燥後
、加熱処理される。加熱処理条件は３５０〜４５０℃が
採用され、この温度範囲を外れると得られた二酸化マン
ガンをリチウム電池の正極活物質として用いても良好な
電池性能が得られない。すなわち、この温度範囲未満で
はγ型からβ型への結晶型変化が充分に進まず、一方こ
の温度範囲を超えると三・二酸化マンガンの生成が始ま
り好ましくない。また、この加熱処理時間は３〜４時間
が望ましい。
、加熱処理される。加熱処理条件は３５０〜４５０℃が
採用され、この温度範囲を外れると得られた二酸化マン
ガンをリチウム電池の正極活物質として用いても良好な
電池性能が得られない。すなわち、この温度範囲未満で
はγ型からβ型への結晶型変化が充分に進まず、一方こ
の温度範囲を超えると三・二酸化マンガンの生成が始ま
り好ましくない。また、この加熱処理時間は３〜４時間
が望ましい。
また、本発明のリチウム電池用β型二酸化マンガンの製
造法の他の例としては、電解法によって得られた二酸化
マンガンを二価のマンガンイオンを含む酸性溶液中でス
ラリーにして加熱処理し、β型二酸化マンガンとした後
、水酸化リチウムを用いて中和処理することを特徴とす
るものである（以下、製造法■とする）。
造法の他の例としては、電解法によって得られた二酸化
マンガンを二価のマンガンイオンを含む酸性溶液中でス
ラリーにして加熱処理し、β型二酸化マンガンとした後
、水酸化リチウムを用いて中和処理することを特徴とす
るものである（以下、製造法■とする）。
この製造法においては、出発原料として電解法によって
得られた粉末状γ型二酸化マンガンを用い、この二酸化
マンガンを二価のマンガンイオンを含む酸性溶液中でス
ラリーにして加温し、β型二酸化マンガンとする。この
際の二酸化マンガンのスラリー濃度は０．５〜１．ＯＮ
ｇ／ｊ、温度は８０〜９０℃がそれぞれ望ましく、加温
時間は３〜７日が適当である。
得られた粉末状γ型二酸化マンガンを用い、この二酸化
マンガンを二価のマンガンイオンを含む酸性溶液中でス
ラリーにして加温し、β型二酸化マンガンとする。この
際の二酸化マンガンのスラリー濃度は０．５〜１．ＯＮ
ｇ／ｊ、温度は８０〜９０℃がそれぞれ望ましく、加温
時間は３〜７日が適当である。
得られたβ型二酸化マンガンを粗粉砕後整粒し、水洗お
よび湯洗して、乾燥後再び整粒した後、水酸化リチウム
を用いて前記製造法Ｉと同様の条件で中和処理する。な
お、この製造法Ｈにおいては、製造法Ｉのように中和処
理後の一定温度での加熱処理は必要としない。
よび湯洗して、乾燥後再び整粒した後、水酸化リチウム
を用いて前記製造法Ｉと同様の条件で中和処理する。な
お、この製造法Ｈにおいては、製造法Ｉのように中和処
理後の一定温度での加熱処理は必要としない。
本発明のβ型二酸化マンガンがリチウム電池の正極活物
質として用いた時に顕著な効果を奏する理由は明らかで
はないが、リチウムがナトリウム等と比較してイオン半
径が少さいので、上述のように中和処理時に二酸化マン
ガンの細孔内に浸透して、二酸化マンガン生成時の残留
物と十分置換し、生成したβ型二酸化マンガン中に含浸
されたリチウムが電池組立時に溶液中に溶出し、この場
所が反応活性点となり、従来の中和処理によって得られ
た二酸化マンガンと比較して格段に反応活性点が増える
ために電池性能が向上するものと考えられる。
質として用いた時に顕著な効果を奏する理由は明らかで
はないが、リチウムがナトリウム等と比較してイオン半
径が少さいので、上述のように中和処理時に二酸化マン
ガンの細孔内に浸透して、二酸化マンガン生成時の残留
物と十分置換し、生成したβ型二酸化マンガン中に含浸
されたリチウムが電池組立時に溶液中に溶出し、この場
所が反応活性点となり、従来の中和処理によって得られ
た二酸化マンガンと比較して格段に反応活性点が増える
ために電池性能が向上するものと考えられる。
また、本発明において二酸化マンガンの中和処理工程で
水酸化リチウムを用いた場合、中和剤としてナトリウム
化合物等を用いた場合と異なり、ナトリウムイオン等と
リチウムイオンとの競合反応を避けられることも、本発
明において得られる二酸化マンガンが電池特性に有効に
作用する一因と推察される。
水酸化リチウムを用いた場合、中和剤としてナトリウム
化合物等を用いた場合と異なり、ナトリウムイオン等と
リチウムイオンとの競合反応を避けられることも、本発
明において得られる二酸化マンガンが電池特性に有効に
作用する一因と推察される。
また本発明において、予めγ型二酸化マンガンを一定温
度のスラリーとした後、一定条件下で加温して得られる
β型二酸化マンガンは通常の電解法によって得られるγ
型二酸化マンガンあるいは化学合成法によって得られる
二酸化マンガンと比較して表面に微細な羽毛状の突起物
が見られ、表面積が大きくなっているので、本発明にお
ける二酸化マンガンの中和処理工程においてリチウムの
含浸効果が大きく、電池特性に有効に作用すると推察さ
れる。
度のスラリーとした後、一定条件下で加温して得られる
β型二酸化マンガンは通常の電解法によって得られるγ
型二酸化マンガンあるいは化学合成法によって得られる
二酸化マンガンと比較して表面に微細な羽毛状の突起物
が見られ、表面積が大きくなっているので、本発明にお
ける二酸化マンガンの中和処理工程においてリチウムの
含浸効果が大きく、電池特性に有効に作用すると推察さ
れる。
［実施例］
以下、本発明を実施例および比較例に基づき具体的に説
明する。
明する。
実施例１〜５および比較例１〜２
原料二酸化マンガンとして電解法により得られたγ型二
酸化マンガンを用い、二酸化マンガン１００重量部に対
し、第１表に示す量の水酸化リチウムを濃度１０ｇ／ｊ
で添加し、５０”Ｃで２時間浸漬して中和処理を行なっ
た。続いて濾過、乾燥の後、第１表に示す条件で３時間
加熱処理を行ない、二酸化マンガンを調製した（製造法
■）。得られた二酸化マンガン中のリチウムおよびナト
リウム含有量を第１表に示す。
酸化マンガンを用い、二酸化マンガン１００重量部に対
し、第１表に示す量の水酸化リチウムを濃度１０ｇ／ｊ
で添加し、５０”Ｃで２時間浸漬して中和処理を行なっ
た。続いて濾過、乾燥の後、第１表に示す条件で３時間
加熱処理を行ない、二酸化マンガンを調製した（製造法
■）。得られた二酸化マンガン中のリチウムおよびナト
リウム含有量を第１表に示す。
さらに、得られた二酸化マンガンを正極活物質として以
下に示すリチウム電池を構成した（第１図）。なお、リ
チウム電池には内径１０．６＃φの放電および充放電試
験用電池を用い、構成作業はアルゴン雰囲気下のドライ
ボックス中で行なった。
下に示すリチウム電池を構成した（第１図）。なお、リ
チウム電池には内径１０．６＃φの放電および充放電試
験用電池を用い、構成作業はアルゴン雰囲気下のドライ
ボックス中で行なった。
第１図中、１は負極端子、２は絶縁物（テフロン材）、
３は負極集電板、４は負極材、５はセパレータ、６は正
極合剤、７は正極端子を示す。
３は負極集電板、４は負極材、５はセパレータ、６は正
極合剤、７は正極端子を示す。
正極合剤６としては、得られた二酸化マンガン９ｏｒｎ
ｇに対して黒鉛Ｂｍｇおよび四フッ化エチレン樹脂４＃
ＩｉＦを混合し、加重２ｔで加圧成型して直径１０．８
＃φのペレットとしたものを用いた。
ｇに対して黒鉛Ｂｍｇおよび四フッ化エチレン樹脂４＃
ＩｉＦを混合し、加重２ｔで加圧成型して直径１０．８
＃φのペレットとしたものを用いた。
電解液としては、プロピレンカーボネートおよび１．２
−ジメトキシエタンのｌ＝１混合溶媒に過塩素酸リチウ
ム（ＬｉＣｌＯ４）を溶解したものを用い、セパレータ
５中に含ませそ使用した。
−ジメトキシエタンのｌ＝１混合溶媒に過塩素酸リチウ
ム（ＬｉＣｌＯ４）を溶解したものを用い、セパレータ
５中に含ませそ使用した。
負極材４としては、−次電池放電試験時にはリチウム電
極を、二次電池充放電試験時にはリチウム−アルミニウ
ム合金（Ａ４１５％）電極を用い、正極合剤６に対して
充分子ｆｉ（約２倍当量）となるように設計した。
極を、二次電池充放電試験時にはリチウム−アルミニウ
ム合金（Ａ４１５％）電極を用い、正極合剤６に対して
充分子ｆｉ（約２倍当量）となるように設計した。
得られたリチウム電池を用いて、２．５ ｋΩの定抵抗
において放電を行ない、終止電圧２．ＯＶとなるまでの
−次電池放電時間を測定し、結果を第２表に示す。
において放電を行ない、終止電圧２．ＯＶとなるまでの
−次電池放電時間を測定し、結果を第２表に示す。
さらに、得られたリチウム電池を用いて１ＩＩＡの電流
で３．８ｖ〜２．Ｏｖの範囲の電圧で充放電を繰り返し
、 １サイクル、１０サイクルおよび５０サイクルごと
の二次電池放電容量を測定し、結果を第２表に示す。
で３．８ｖ〜２．Ｏｖの範囲の電圧で充放電を繰り返し
、 １サイクル、１０サイクルおよび５０サイクルごと
の二次電池放電容量を測定し、結果を第２表に示す。
実施例６
電解法によって得られたγ型二酸化マンガンの代りに原
料二酸化マンガンとして化学合成法によらて得られた二
酸化マンガンを用いた以外は実施例１と全く同様にして
二酸化マンガンを調製した。
料二酸化マンガンとして化学合成法によらて得られた二
酸化マンガンを用いた以外は実施例１と全く同様にして
二酸化マンガンを調製した。
得られた二酸化マンガン中のリチウムおよびナトリウム
の含有量を第１表に示す。
の含有量を第１表に示す。
この二酸化マンガンを正極活物質として実施例１と全く
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放電試験および二次電池充放電試験を行
ない、その結果を第２表に示す。
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放電試験および二次電池充放電試験を行
ない、その結果を第２表に示す。
比較例３〜５
中和処理における中和剤として水酸化リチウムの代りに
水酸化ナトリウム（比較例３）、炭酸ナトリウム（比較
例４）あるいは水酸化アンモニウム（比較例５）をそれ
ぞれ用いた以外は、実施例１と全く同様の方法で二酸化
マンガンを調製した。
水酸化ナトリウム（比較例３）、炭酸ナトリウム（比較
例４）あるいは水酸化アンモニウム（比較例５）をそれ
ぞれ用いた以外は、実施例１と全く同様の方法で二酸化
マンガンを調製した。
得られた二酸化マンガン中のリチウムおよびナトリウム
の含有量を第１表に示す。
の含有量を第１表に示す。
この二酸化マンガンを正極活物質として実施例１と全く
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放１Ｊ／＆試験および二次電池充放電試
験を行ない、その結果を第２表に示す。
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放１Ｊ／＆試験および二次電池充放電試
験を行ない、その結果を第２表に示す。
実施例７〜９
電解法によって得られた粉末状γ型二酸化マンガンを、
二価のマンガンイオン２０ｇ／Ｊ、硫酸１００ｇ／Ｊ含
む硫酸酸性溶液中に浸漬し、濃度１、Ｏｈ／Ｊのスラリ
ーにして、浴温を９０℃に保持した状態でＢ日間静置し
て強固な二酸化マンガン塊状物を得た。得られた二酸化
マンガン塊状物を粗粉砕し、適当な粒度に整粒した後、
水洗および湯洗（９０℃）し、乾燥後整粒してβ型二酸
化マンガンを得た。
二価のマンガンイオン２０ｇ／Ｊ、硫酸１００ｇ／Ｊ含
む硫酸酸性溶液中に浸漬し、濃度１、Ｏｈ／Ｊのスラリ
ーにして、浴温を９０℃に保持した状態でＢ日間静置し
て強固な二酸化マンガン塊状物を得た。得られた二酸化
マンガン塊状物を粗粉砕し、適当な粒度に整粒した後、
水洗および湯洗（９０℃）し、乾燥後整粒してβ型二酸
化マンガンを得た。
次に、得られたβ型二酸化マンガンを用い、二酸化マン
ガン １００重量部に対し、第１表に示す量の水酸化リ
チウムを濃度１０ｇ／ｊで添加し、５０℃で２時間浸漬
して中和処理を行ない、続いて濾過、乾燥して二酸化マ
ンガンを調製した（製造法■）。
ガン １００重量部に対し、第１表に示す量の水酸化リ
チウムを濃度１０ｇ／ｊで添加し、５０℃で２時間浸漬
して中和処理を行ない、続いて濾過、乾燥して二酸化マ
ンガンを調製した（製造法■）。
得られた二酸化マンガン中のリチウムおよびナトリウム
含有量を第１表に示す。
含有量を第１表に示す。
この二酸化マンガンを正極活物質として実施例１と全く
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放電試験および二次電池充放電試験を行
ない、その結果を第２表に示す。
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放電試験および二次電池充放電試験を行
ない、その結果を第２表に示す。
比較例６〜８ ゛
中和処理における中和剤として水酸化リチウムの代りに
水酸化ナトリウム（比較例６）、炭酸ナトリウム（比較
例７）あるいは水酸化アンモニウム（比較例８）をそれ
ぞれ用いた以外は、実施例７と全く同様の方、法で二酸
化マンガンを調製した。
水酸化ナトリウム（比較例６）、炭酸ナトリウム（比較
例７）あるいは水酸化アンモニウム（比較例８）をそれ
ぞれ用いた以外は、実施例７と全く同様の方、法で二酸
化マンガンを調製した。
得られた二酸化マンガン中のリチウムおよびナトリウム
の含有量を第１表に示す。
の含有量を第１表に示す。
この二酸化マンガンを正極活物質として実施例１と全く
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放電試験および二次電池充放電試験を行
ない、その結果を第２表に示す。
同様にリチウム電池を構成し、得られたリチウム電池を
用いて一次電池放電試験および二次電池充放電試験を行
ない、その結果を第２表に示す。
第２表
第２表から明らかなように、中和剤として水酸化リチウ
ムを用いて二酸化マンガンを中和した後一定温度で加熱
処理してβ型二酸化マンガンとする、前記製造法Ｉによ
る実施例１〜５の二酸化マンガンを正極活物質に用いた
リチウム電池は一次電池放電時間が長く、また二次電池
放電容量の経時変化が少ないことから、リチウム電池と
して電池性能が優れていることがわかる。これに対して
、加熱処理温度が本発明の範囲を外れる比較例１〜２の
二酸化マンガンを用いたリチウム電池は電池性能に劣り
、同様に中和剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ムあるいは水酸化アンモニウムをそれぞれ用いた比較例
３〜５の二酸化マンガンを用いたリチウム電池も電池性
能に劣る。
ムを用いて二酸化マンガンを中和した後一定温度で加熱
処理してβ型二酸化マンガンとする、前記製造法Ｉによ
る実施例１〜５の二酸化マンガンを正極活物質に用いた
リチウム電池は一次電池放電時間が長く、また二次電池
放電容量の経時変化が少ないことから、リチウム電池と
して電池性能が優れていることがわかる。これに対して
、加熱処理温度が本発明の範囲を外れる比較例１〜２の
二酸化マンガンを用いたリチウム電池は電池性能に劣り
、同様に中和剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ムあるいは水酸化アンモニウムをそれぞれ用いた比較例
３〜５の二酸化マンガンを用いたリチウム電池も電池性
能に劣る。
また、前記製造法■により得られる実施例７〜９と比較
例６〜８の比較においても、実施例１〜３と比較例３〜
５と同様の結果が得られた。
例６〜８の比較においても、実施例１〜３と比較例３〜
５と同様の結果が得られた。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明の製造法によって、リチウ
ムを一定量含有するβ型二酸化マンガンが簡便に効率よ
く得られる。また、本発明のβ型二酸化マンガンをリチ
ウム電池の正極活物質として用いることによって、リチ
ウム電池の電池性能を著しく向上することができる。
ムを一定量含有するβ型二酸化マンガンが簡便に効率よ
く得られる。また、本発明のβ型二酸化マンガンをリチ
ウム電池の正極活物質として用いることによって、リチ
ウム電池の電池性能を著しく向上することができる。
第１図は本発明に係わるリチウム電池の側断面図。
１：負極端子、
２：絶縁物、
３：負極集電板、
４：負極材、
５：セパレータ、
６：正極合剤、
７：正極端子。
特許出願人 三井金属鉱業株式会社
代理人 弁理士 伊 東 辰 雄
代理人 弁理士 伊 東 哲 也
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、リチウムを０．１５〜０．３０重量％含有すること
を特徴とするリチウム電池用β型二酸化マンガン。 ２、電解法によって得られたγ型二酸化マンガンあるい
は化学合成法によって得られた二酸化マンガンを水酸化
リチウムを用いて中和処理した後、３５０〜４５０℃で
加熱処理することを特徴とするリチウム電池用β型二酸
化マンガンの製造法。 ３、電解法によって得られたγ型二酸化マンガンを二価
のマンガンイオンを含む酸性溶液中でスラリーにして加
温し、β型二酸化マンガンとした後、水酸化リチウムを
用いて中和処理することを特徴とするリチウム電池用β
型二酸化マンガンの製造法。 ４、前記水酸化リチウムが前記二酸化マンガン１００重
量部に対して１０〜２５重量部添加される特許請求の範
囲第２項または第３項記載のリチウム電池用β型二酸化
マンガンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63060514A JPH01234330A (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 二酸化マンガンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63060514A JPH01234330A (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 二酸化マンガンおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01234330A true JPH01234330A (ja) | 1989-09-19 |
Family
ID=13144497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63060514A Pending JPH01234330A (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 二酸化マンガンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01234330A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0254865A (ja) * | 1988-08-20 | 1990-02-23 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解液二次電池およびそれに用いる正極活物質の製造方法 |
| JPH03122968A (ja) * | 1989-10-05 | 1991-05-24 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | リチウム一次電池用二酸化マンガンの製造方法 |
| WO1997037934A1 (en) * | 1996-04-08 | 1997-10-16 | Duracell, Inc. | Method of preparation of lithium manganese oxide spinel |
| US6192823B1 (en) | 1999-01-14 | 2001-02-27 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Personal watercraft |
| WO2001056931A1 (en) * | 2000-02-01 | 2001-08-09 | The Gillette Company | Lithiated manganese dioxide |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5913632A (ja) * | 1982-07-16 | 1984-01-24 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | β二酸化マンガンの製造方法 |
| JPS60225358A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-09 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS6116473A (ja) * | 1984-07-02 | 1986-01-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS62126556A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-08 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水溶媒電池の製造方法 |
-
1988
- 1988-03-16 JP JP63060514A patent/JPH01234330A/ja active Pending
Patent Citations (4)
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| CN1097558C (zh) * | 1996-04-08 | 2003-01-01 | 杜拉塞尔公司 | 锂锰氧化物尖晶石的制备方法 |
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| JP2003521433A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-07-15 | ザ ジレット カンパニー | リチウム化された二酸化マンガン |
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