JPH01224915A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ、およびフロッピーデ′イスク等の磁気記録
媒体に関するものでおる。

〔従来技術〕

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩ビー酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹
脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン樹
脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂などの熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、この方
法では、磁性層の耐摩耗性が劣シ磁気テープの走行経路
を汚してしまうという欠点を有していた。

またメラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂を用いる
方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性
の７結合剤、たとえばインシアネート化合物、エポキシ
環を有する化合物などを添加する方法が知られている。

しかし、上記の架橋性の結合剤を用いると、１）磁性粒
子を分散させた液の貯蔵安定性に難があり、磁性塗液物
性の均一性、ひいては磁気記録媒体の均質性を保持でき
ない、２）塗布乾燥後塗膜の硬化のために熱処理工程が
不可欠であり、しかも長時間を要する、などの欠点を有
している。

これらの欠点を防止する為、アクリル酸エステル系のオ
リゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に放射
線照射によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が
特公昭４７−１２４２５号、特開昭４７−１３６３９号
、％開昭４７−１５１０４号、特開昭５０−７７４５３
号、特開昭５６−２５２３１号等の各公報に開示されて
いる。しかしながら、上記特許公報に開示された製造方
法では、ｇＪ度な電磁変換特性と耐久性を有する磁気記
録媒体は得られなかった。

近年磁気記録媒体の分散性を改良するためさまざまな試
みがなされている。

例えば特開昭６０−３５３２２号、同６０−１０３５１
６号、同６０−１１９６２６号、同６０−１２０７６５
号、同６１−９２２号、同６１−７７１３４号、同、！
５１−８９２０７号、同６１−１０６６０５号、同６１
−２２２０２８号、同６２−７４９１５号、同６２−７
４９１６号、同６２−１１２６６５号、同６２−１１２
６６７号、同６２−１１２６６８号に開示されるように
極性基と炭素−炭素不飽和結合を有する放射線硬化樹脂
を磁性塗料用の結合剤として用いることである。

しかしながら更に高密度記録用の磁気記録媒体の製造方
法としてはまだまだ不十分であり、とくに走行性と耐久
性を有するものが得られなかった。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている。

このためにｒｉ磁性層表面とビデオヘッド及びオーディ
オヘッドとの間により密に接触させることが必要であり
、磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるとともに、
強磁性微粉末の分散性を更に飛躍的に向上させることが
重要である。一方磁性層表面が平滑になればなるほどビ
デオテープレコーダー内の走行系での摩擦ハ大きくなり
、走行テンションが高くなって、磁気記録媒体にはます
ます苛酷な走行耐久性が要求されるのである。このため
、従来の磁気記録媒体での製造方法では磁性層の表面の
平滑性、強磁性微粉末の分散性、および走行耐久性をか
ねそなえた磁気記録媒体は得られていなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び上記の化学度広による架橋性の結合剤を添加する
方法、更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法
、などの従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ね
た結果本発明に到達したものである。

従って、本発明の目的は、従来の磁気記録媒体では達成
しえなかった特性、即ち１）電磁変換特性に優れ、２）
強磁性微粉末の分散性に優れ、３）磁性塗液の貯蔵安定
性が良好で、均質な性能を有し、４）走行耐久性に浸れ
、５）塗膜の硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録
媒体を提供しょつとすることである。

〔問題点を解決する手段〕

上記問題点は以下に述べる本発明によって解決すること
ができる。即ち本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末
を結合剤中に分散した磁性層を設けてなる磁気記録媒体
において、該磁性層が下記（Ａ）で示される化合物群の
少くとも一種の化合物と下記（Ｂ）で示される化合物群
の少くとも一種の化合物を結合剤として含有し、更に放
射線照射されていることを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

（Ａ）　　極性基および炭素−炭素不飽和結合を分子中
にそれぞれ１個以上含むポリ塩化ビニル系化合物 （Ｂ）　極性基および炭素−炭素不飽和結合全分子中に
それぞれ１個以上含む、下式で表わされるポリウレタン
系化合物 ム−Ｒ，−Ｘ−（Ｒ−Ａ　）ｎ （ＯＨ）ｍ ここで、ＡＦｉアクリロイル基まだはメタクリロイル基
を表わし、Ｒ８及びＲｒｊ極性基を有するポリウレタン
鎖を表わし、又は（ｍ＋ｎ−）−１）価のアルコール残
基全表わし、ｍは２以上の整数、ｎは０以上の整数を表
わす。

本発明においては磁性層に含まれる強磁性微粉末のＸ線
回折法による結晶子サイズが３００Ａ以下であること及
び磁性層に含まれる強磁性微粉末の単位体積当りのステ
アリン酸吸着量が３Ｘ１０−〜６　Ｘ　１０−６　ｍｏ
１／、２であることが好ましい。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられる極性基および炭素−炭素不飽
和結合を分子中にそれぞれ１個以上含むポリ塩化ビニル
系化合物（Ａ）としては、極性基としてＣｏ、Ｈ、ＯＨ
、８０，Ｍ　、　　８０．Ｍ　、　　ＰＯ，Ｍ、。

ＯＰＯ，Ｍ、基（Ｍは水素、アルカリ金属またはアンモ
ニウム）などのうち少なくとも１種以上の基と炭素−炭
素不飽和結合を含む塩化ビニル系重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニ
ル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合体
などの共重合体である。

極性基として好ましいものは、（！Ｏ，Ｈ、８０，Ｍ基
であシ、更に好ましくはＣｏ、Ｈ基である。これらの極
性基の含有量としてはポリマー１グラムあたｆｉ　１０
−７〜１０１当量程匿含むものが好ましく、更に好まし
くは１０−ａ〜１０−４当量であシ最も好ましくは１０
１〜５×１０″″Ｓ当量である。この範囲を外れると強
磁性微粉末の分散性が不良となり、また電磁変換特性も
大幅に低下する。炭素−炭素不飽和結合の平均含有量と
しては、１分子あたり１〜２０であり好ましくは２〜１
５である。分子盪としてｒｉ４ｏｏｏ〜５へ０００好ま
しくはａ０００〜３０，０００である。この範囲を外れ
ると硬化性が不良になったシあるいは耐久性が悪くなっ
たシする。

これらの化合物は、ベースとなるポリ塩化ビニル系重合
体として、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ　・ル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニルーマＶイン酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル
−マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン−プロピオン酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−アクリル酸共重合体・塩化ビニル−酢酸ビニル
−アクリルー−ビニルアルコール共重合体などの塩化ビ
ニル系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化して用
いてもよい。

炭素−炭素不飽和結合の導入方法としては、これらの共
重合体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部
を、あるいはケン化することによって生じたヒドロキシ
ル基の一部を変性することによって得ることができる。

例えばグリシジルアクリレートの如きエポキシ環と炭素
−炭素不飽和結合を有する化合物をベースとなる重合体
のヒドロキシル基の一部と反応させたシ、あるいは共重
合体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を
多官能イソシアネート（例えば、２．４−ト！Ｊレンジ
イソシアネー）、２．６−）すＶンジイソシアネート、
〜５−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリレ
ンジイソシアネート、１．５−す７タレンジイソシアネ
ー）、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、４３−ジメチルフェニレンジイソ
シアネート、４゜４−ジフェニルメタンジイソシアネー
）、４３−ジメチル−４，４−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソ
シアネート３付加物等）の１個のＮＧＯ基と反応させ、
残るＮＯＯ基を（メタ）アクリロイル基（以下アクリロ
イル基、メタクリロイル基を総称して（メタ）アクリロ
イル基とよぶ。）をもつ活性水素化合物、例えば（メタ
）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート類、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドな
ど）と反応させる方法によって得ることができる。

また極性基を導入する方法としては、例えば次のような
方法を挙げることができる。上記のペースとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、
あるいは鹸化することによって生じたヒドロキシル基の
一部を多官能イソシアネートの１個の）４ＣＯ基と反応
させ、残る１ｉＣＯ基をＣｏ、Ｈ基、Ｓｏ、Ｍ基、ＯＰ
Ｏ１Ｍ！基等を含有するヒドロキフル化合物を反応させ
ることによって得ることができる。極性基の導入は炭素
−炭素不飽和結合の導入と同時に行うことも可能である
。あるいは極性基と炭素−炭素不飽和結合を両方有する
化合物を用いてもよい。これらの基の導入方法は前述の
方法に限定されるものではない。これらの樹脂の合成列
は特開昭６１−８９２０７号、同６１−１０６７５０５
号、同５７−４０７４４号、同５９−８１２６号などに
開示されている。本発明に使用できる樹脂はこれらの合
成列に限定されるものではない。

本発明で用いられる極性基および炭素−炭素不飽和結合
を分子中にそれぞれ１個以上含み前記−般式で表わされ
るウレタン系化合物０３）としては、主鎖の骨格がポリ
エステル、ポリエーテル、ポリエステルエーテル、ポリ
カブロラクトン、ポリカーボネイトなどのいずれでもよ
い。最も一般的に丈うことのできるものはポリエステル
である。これらに用いられる二塩基酸の具体例としては
しゆ５酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカン酸、マレイン酸、７マル酸、
イタコン酸、トリメチルアジピン酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸などが使用で
きる。二価のアルコールとしては、エチレングリコール
、トリメチノングリコール、テトラメチレンクリコール
、ペンタメチノングリコール、ヘキサメチノングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレンクリコール
、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２．
２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、シクロヘキ
サン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
オール、シクロヘキサン−ｔ４−ジメタツール、シクロ
ヘキサン−１，３−ジメタツール、２．２−ビス（４−
ヒドロキシエトキシ−シクロヘキシル）プロパン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−フェニル）フロパ
ン、乙２−ビス（４−ヒドロキシエトキシエトキシ−フ
ェニル）プロパンなどが使用できる。また、ｒ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、１−カプロラクトンな
どによるラクトン系のポリエステル骨格を用いることも
可能である。またポリカーボネイト系としてハ１．６−
ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオール、１．１
０−デカンジオールなどの炭酸エステルをもちいること
ができる。ウレタン結合を形成するインシアナートとし
ては、２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−ト
リレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシ
アネート、１．４−キシリレンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フ二二しンジイソシアネ−）、４３
−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４．４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４３−ジメチル−４，
４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロー
ルプロパンのトリレンジイソシアネート３付加物などの
多価イソシアネートを使用できる。また前記二塩基酸、
二価アルコールの一部ｔ−３価以上の酸及びアルコール
に置き替えてもよい。極性基としてはＣｏ、Ｈ％８０５
Ｍ　、　１３０．Ｍ　、　ＰＯ，Ｍ、、ＯＰＯ，Ｍ、基
（Ｍｕ水素、アルカリ金属、アンモニウムである。）及
び炭素−炭素不飽和結合はポリウレタンの末端にあって
も側鎖にあってもよい。極性基の種類として好ましいも
のはＣｏ、Ｈ％　８０．Ｍである。また炭素−炭素不飽
和結合の好ましいものはアクリロイル基である。これら
の基の導入の方法としては、１）３価以上の酸、あるい
は極性基を含む二塩基酸を上記の二塩基酸の代わりに用
いる方法、２）末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンに極性基と（メタ）アクリロイル基およびＯＲ基をそ
れぞれ１つ以上有する活性水素化合物を反応させたシす
ることなどによって得られる。

前式のＸは３価以上の多価アルコールで、たと、ｌ’ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスｌ−ル、ジペンタ
エリスリトールなどが用いられる。

前式のｍ（分岐数）は２以上で２〜５が好ましい。直鎖
型（ＬＯ＝１）に比べ分岐鎖をふやすと、電子線による
硬化性が良いだけでなく、磁性体の分散性も向上し、電
磁変換特性とともに耐久性の向上に有効である。

本発明で用いるｆｙｖタン系化合物の好ましい極性基の
遺としてはポリマー１グラムあたり１０−７〜１０−ｓ
当遣含むものが好ましく、更に好ましくは１０−６〜１
０−４当量であり最も好ましくは１０−５〜５×１０−
Ｓ当量である。分子量としては１、０００〜１０へ００
０であり、好ましくは２．０００〜５［ＬＯＯＯ特に好
ましくは３１０００〜３１１０００である。極性基の量
がこの範囲を外れると強磁性微粉末の分散性が悪く、電
磁変換特性の低下を招いたシ、耐久性が悪化したシする
。また炭素−炭素不飽和結合の平均含有量としてｒｉ１
分子あたりｔ５〜１０であシ好ましくは２４８である。

分子量が１０００未満の場合、得られた磁気記録媒体の
磁性層が強くなシすぎ、折曲げたときに割れがはいった
り、また放射線照射後硬化収縮によシ磁気記録媒体がカ
ールするという問題が発生しやすい。一方分子遭が１０
０，０００を越えるとウレタン（メタ）アクリレートの
溶剤への溶解性が不良となりやすく、取扱に不便となる
のみでなく、磁性体の分散性が悪化したり硬化に多大な
エネルギーを必要とするので好ましくない。

更に本発明における磁性層にはビニル系モノマーを添加
することができる。ビニル系モノマーとしては、放射線
照射により重合可能な化合物であって、炭素−炭素不飽
和結合を分子中に１１１ｆｆｉ以上有する化合物であシ
、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルア
ミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、ビニル異節壇化合物、Ｎｏ−ビニル化合物、ス
チレン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸類、
イタコン酸類、オレフィン類等が例としてあげられる。

これらのうち好ましいものとしてメタクリロイル基を２
個以上含む下記の化合物があげられる。具体的には、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレ
ングリコールの（メタ）アクリＶ−）類、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（β−（メ
タ）アクリロイロキシエチル）イソシアヌＶ−）、　ビ
ス（β−（メタ）アクリロイロキシエチル）イソシアヌ
レート、あるいはポリイソシアネー）（２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２．６−トリレンジイソシアネー
ト、１．５−キシリレンジイソシアネート、１，４−キ
シリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−７
二二レンジイソシアネート、へ３−ジメチルフェニレン
ジイソシアネート、４．ａ−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４３−ジメチル−４，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレン
ジイソシアネート３付加物）と、ヒドロキシ（メタ）ア
クリレート化合物（２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ７−
）など）との反応化合物、あるいはその他の２官能以上
のポリ（メタ）アクリレート類などがある。これらのモ
ノマーは１種でもよく、また２種以上用いてもよい。

前記（４）で示される化合物と前記＠）で示される化合
物との組成比の好ましい範囲は２０〜９０重量部／８０
〜１０重量部、特に好ましくは３０〜８０部／７０〜２
０部である。（Ａ）で示される化合物がこの比率以下で
あったシ（Ｂ）で示される化合物がこの比率以下である
と耐久性が得られない。

また、前記ビニルモノマーの添加量ハ前記（Ａ）および
φ）で示される化合物の総和重量部に対して５０重量部
以下が好ましい。この比率よりも多いと重合に必要な放
射線量が大きくなって好ましくないし、磁気記録媒体が
カールしたシ、あるいは十分な耐久性がえられない。

本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、ＣＯドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二
酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針
状比は、２Ａ〜２０７１程度、好ましくは５４以上平均
長は（Ｌ２〜２．０μｍ程度の範囲が有効である。強磁
性合金粉末は金属分が７５　ｗｔ％以上であシ、金属分
の８０　ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ　、　Ｃ
ｏ　、　Ｎｉ　、　Ｆｌｅ−Ｎｉ　。

Ｃｏ−１１１、ｌＦｅ−Ｃｏ−Ｂ１１　）　　で長径が
約１．０μｍ以下の粒子である。

本発明において特に効果的なのは、分散性が困難で磁性
層平滑性が高く走行耐久性を維持するのが困難な結晶子
サイズ（Ｘ線回折法）がａｏｏＸ以下、更に好ましくは
２５０Ａ以下の強磁性粉末である。

又、強磁性微粉末の表面を処理して脂肪酸吸着量を低減
させたものは前記バインダーとの相乗効果で電磁変換特
性と走行耐久性は著しく向上できる。具体的には強磁性
微粉末の単位表面積出たυのステアリン酸吸着量が３Ｘ
１０−６〜６×１０−６の範囲のものが好ましい。

ステアリン酸吸着量がこの範囲以下の場合に分散性が低
下し電磁変換特性が低下し好ましくない。

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸りｌＪコールモノエ
チルエーテル等のエステル系；エチルエーテル、クリコ
ールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系；
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、エチレンクロライドリン、ジクロルベ
ンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。特に
潤滑剤は、炭素数１２以上の飽和及び不飽和の高級脂肪
酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコー
ルおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、フッソ系
化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添加しても
よく、また乾燥後あるいは放射線照射後に有機溶剤に溶
解して、あるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいは、
噴霧してもよい。

磁性塗液１ｆｔ塗布する支持本の素材としては、ポリエ
チレンテレフタノート、ポリエチレン２．６−ナツタノ
ートなどのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィン類、セルローストリアセテー
トなどのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に用
途に応じてアルミニウム、鋼、錫、亜鉛又はこれらを含
む非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの
金属を蒸着したグラスチック類も使用できる。

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面゛（パック
面）にいわゆるバックコートがなされていてもよい。

本発明では放射線を、磁性塗料を塗布し、カレンダー処
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいは更にも
う一麗放射線照射することも可能である。

本発明の磁性層に照射する放射線としては、電子線、γ
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくは電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。電子線と
しては、加速電圧が１００〜５００ＫＶ、好ましくは１
５０〜５００　ＫＶであ）、吸収線量として１〜２０Ｍ
ｒａＩｉ、好ましくは３〜１５　Ｍｒａｄ　である。加
速電圧が１００ＫＶ以下の場合は、エネルギーの透過量
が不足し、５００　ＫＶを越えると重合に使われるエネ
ルギー効率が低下し経済的で無い。吸収線量として、Ｉ
　Ｍｒａｄ以下では硬化反応が不充分で磁性層強度が得
られず、２０　Ｍｒａｄ以上になると、硬化に使用され
るエネルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、特
にプラスティック支持体が変形するので好ましくない。

以下に本発明を実施例及び比較列により更に具体的に説
明する。以下の実施例及び比較例において「部」はすべ
て「重量部」を示す。

実施例１ 下記組成の磁性塗液をボールミルで５０時間混練した。

ＣＯドープ酸化鉄磁性（７５００ｅ。

結晶子サイズ３００ム、ステア リン酸吸着量＆２ＸＩＱ−６ ｍｏｌ力）　　　　　　　　　　　４００部結合剤組成 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２部ブチルス
テアレート　　　　　　　　　　４部Ａｔ、０．　　　
　　　　　　　　　　　　４部カーボンブラック　　　
　　　　　　　１０部メチルエチルケトン　　　　　　
　　８００部分散後１厚さ１０μｍのポリエチレンテレ
フタレート支持体に、ドクターブレードを用いて乾燥膜
が３μｍになるように塗布しコバルト磁石を用いて配向
させたのち、溶剤を乾燥（１００℃１分間）後カレンダ
ー処理を施した。次いで加速電圧ｌ５５ＫＴ／、　　ビ
ーム電（ｌ１６ｍＡで７　Ｍｒａｄの吸収線量になるよ
うに電子線を照射した後、Ｍインチ幅にスリットしてビ
デオ用の磁気テープサンプル翫１を得た。

実施例２〜７．比較例１〜６ 以下実施列１の結合剤組成及び強磁性微粉末を第１表の
ように代えて、実施例１と同様にして磁気テープサンプ
ルを得た。

以上の各実施例及び比較例で得九サンプルについて次の
評価を行い、得られた結果を第２表に示した。

評価方法 ビデオ８／ｌ！：ＶＨＳビデオデツキ（松下電器産業製
ｎｖａ２ｏｏ）ｔ−使用し、５０　％−１＝ットアツプ
の灰色信号を録画し、シバツク製９２５Ｃ型ｓ／ｎメー
ターでノイズを測定し、サンプル比較列３を０（ＬＥ　
としたときの相対値で示した。

目詰υ：上記ビデオデツキを５℃、３０％ＲＨ雰囲気で
１２０分長１Ｏｐａａｓ（Ｊ）返し走行させヘッド目詰
）発生を調べる。発生回数５回以上を××、　４〜３回
を×、２〜１回を○、０回を◎とした。

動摩擦係数：上記ビデオテープレコーダーを用いて、回
転シリンダーの送シ出し側のテープテンションをＴ１１
　巻き取シ側のテープテンションＴ。

としたとき、次式によシ動摩擦係数（μ）を定義し、こ
のμによシ走行テンレヨンの評価を行った。

Ｔｌ／Ｔ、　＝　ｅｘｐ　（ｐｘｘ　）測定は４０℃、
６５％Ｒ）Ｉステアリン酸吸着ｇｋ：強磁性粉末５ｔを
、ステアリン酸１に２　ｗｔ％含有するメチルエチルケ
トン溶液が入った１００−三角フラスコ中に加え、該フ
ラスコを密栓してマグネチツクスターラーにて２５時間
攪拌した。次いで遠心分ｍ機にて固液分離し、上澄液中
のステアリン酸６度０　（ｗｔ％）をガスクロマトグラ
フィを用いて測定した。

強磁性粉末の単位面積当たシのステアリン酸吸着量は次
式より求めた。

ただし、ＳＳム二　強磁性粉末比表面積ＭＷ　：　ステ
アリン酸分子ｆｉ（２８４）〔発明の効果〕 評価結果より極性基含有塩化ビニル系共重合体アクリレ
ート及び極性基および炭素−炭素不飽和結合を各々１個
以上含み分岐数２以上のポリウレタンを含むものは電磁
変換特性と耐久性が良いことがわかる。

更に磁性体の結晶子サイズ小さい（微粒子）゛はどその
差が顕著に表われることとステアリン酸吸着量が６　Ｘ
　１０”〜３　Ｘ　１０−’　ｍｏｌ／ｍ”の範囲の磁
性体との組み合わせで更に電磁変換特性と耐久性ともに
向上することがわかる。

（ほか３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散し
   た磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該磁性層
   が下記（Ａ）で示される化合物群の少くとも一種の化合
   物と下記（Ｂ）で示される化合物群の少くとも一種の化
   合物を結合剤として含有し、更に放射線照射されている
   ことを特徴とする磁気記録媒体 （Ａ）極性基および炭素−炭素不飽和結合を分子中にそ
   れぞれ１個以上含むポリ塩化ビニル系化合物 （Ｂ）極性基および炭素−炭素不飽和結合を分子中にそ
   れぞれ１個以上含む、下式で表わされるポリウレタン系
   化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ａはアクリロイル基またはメタクリロイル基を
   表わし、Ｒ＿１及びＲは極性基を有するポリウレタン鎖
   を表わし、Ｘは（ｍ＋ｎ＋１）価のアルコール残基を表
   わし、ｍは２以上の整数、ｎは０以上の整数を表わす。