JPH01223149A - PVCとポリーαーオレフイン/ポリウレタンブロツクコポリマーをベースとする熱可塑性成形組成物 - Google Patents
PVCとポリーαーオレフイン/ポリウレタンブロツクコポリマーをベースとする熱可塑性成形組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、pvcと、ポリ−a−オレフィン/ポリウレ
タンブロックコポリマーとの熱可塑性成形組成物であっ
て、イソシアネート基に対して官能化されているポリ−
(Cs−Cto−11−オレフィン)、好ましくはポリ
プロピレンと、ジ−又はそれより多価のポリイソシアネ
ート又はイソシアネートプレポリマーと、場合により、
比較的高分子量のポリオール及び/又は低分子量の鎖延
長剤から前記ブロックコポリマーが製造されている熱可
塑性成形組成物に関する。
タンブロックコポリマーとの熱可塑性成形組成物であっ
て、イソシアネート基に対して官能化されているポリ−
(Cs−Cto−11−オレフィン)、好ましくはポリ
プロピレンと、ジ−又はそれより多価のポリイソシアネ
ート又はイソシアネートプレポリマーと、場合により、
比較的高分子量のポリオール及び/又は低分子量の鎖延
長剤から前記ブロックコポリマーが製造されている熱可
塑性成形組成物に関する。
良く知られているとおり、PvCは、成る種の変性剤、
可塑剤及び添加剤により変性されて、多くの異なる用途
に適した熱可塑性プラスチックを生じる。軟質PvC成
形組成物は、例えば、ポリアジペート、ポリフタレート
、熱可塑性ポリウレタン、のような成る種の可塑剤を使
用することによって得ることができる。これらの可塑剤
は一般に移行する傾向はない。
可塑剤及び添加剤により変性されて、多くの異なる用途
に適した熱可塑性プラスチックを生じる。軟質PvC成
形組成物は、例えば、ポリアジペート、ポリフタレート
、熱可塑性ポリウレタン、のような成る種の可塑剤を使
用することによって得ることができる。これらの可塑剤
は一般に移行する傾向はない。
本発明に従うブロックコポリマーは、PvCと混和性で
ありモして相溶性であり、そして混合物は高い引裂伝播
抵抗を持った軟質の耐寒性成形フンバウンドを形成する
ことが見出された。これらの成形コンパウンドは、油、
脂肪及び石油炭化水素及び歴胃並びに抽出、移行及び磨
耗に対して抵抗性であり、そして非揮発性である。
ありモして相溶性であり、そして混合物は高い引裂伝播
抵抗を持った軟質の耐寒性成形フンバウンドを形成する
ことが見出された。これらの成形コンパウンドは、油、
脂肪及び石油炭化水素及び歴胃並びに抽出、移行及び磨
耗に対して抵抗性であり、そして非揮発性である。
成形コンパウンドの性質は、ブロックコポリマーの組成
及びブロックコポリマーとPvCの混合割合を所望に応
じて変えることによより調節することができる。故に、
カレンダー加工及び/又はスラッシュ成形により加工す
ることができる、高い強度及び伸びを持ったフィルムの
ための材料を得ることが可能である。
及びブロックコポリマーとPvCの混合割合を所望に応
じて変えることによより調節することができる。故に、
カレンダー加工及び/又はスラッシュ成形により加工す
ることができる、高い強度及び伸びを持ったフィルムの
ための材料を得ることが可能である。
故に、本発明は、PVCとブロックコポリマーの熱可塑
性成形コンパウンドであって、該ブロックコポリマーは
ポリ−α−オレフィン/ポリウレタンブロックコポリマ
ー(OA O/P IJ)であり、そして、 A、1000乃至350.000の分子量Mwを持った
、イソシアネートに反応性の官能化されたポリ(C*−
Cto−ts−オレフィン)と、B、好ましくは官能価
が2である、有機ジ−又はポリ−イソシアネート又は変
性されたポリイソシアネート又はイソシアネートプレポ
リマー、及び、 場合により、 C,ツェレヴイチノフ活性水素を含むポリウレタン/ポ
リ尿素合成のための公知の、イソシアネートに反応性の
出発物質、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラ
クトン及びアミノ基を含有する変性された化合物、最も
好ましくは二官能性化合物及び、 場合により、 D、鎖延長剤として作用する62乃至399の分子量範
囲の低分子量化合物、例えば、有機ジ−又はポリ−ヒド
ロキシ化合物及び鎖延長剤又は架橋剤として作用するこ
とができる32乃至3990分子量範囲のジ−及びオリ
ゴ−官能性アミン、から製造され、 反応混合物が成分C及びDの少なくとも1つを含有する
ことを特徴とする熱可塑性成形フンパウンドに関する。
性成形コンパウンドであって、該ブロックコポリマーは
ポリ−α−オレフィン/ポリウレタンブロックコポリマ
ー(OA O/P IJ)であり、そして、 A、1000乃至350.000の分子量Mwを持った
、イソシアネートに反応性の官能化されたポリ(C*−
Cto−ts−オレフィン)と、B、好ましくは官能価
が2である、有機ジ−又はポリ−イソシアネート又は変
性されたポリイソシアネート又はイソシアネートプレポ
リマー、及び、 場合により、 C,ツェレヴイチノフ活性水素を含むポリウレタン/ポ
リ尿素合成のための公知の、イソシアネートに反応性の
出発物質、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラ
クトン及びアミノ基を含有する変性された化合物、最も
好ましくは二官能性化合物及び、 場合により、 D、鎖延長剤として作用する62乃至399の分子量範
囲の低分子量化合物、例えば、有機ジ−又はポリ−ヒド
ロキシ化合物及び鎖延長剤又は架橋剤として作用するこ
とができる32乃至3990分子量範囲のジ−及びオリ
ゴ−官能性アミン、から製造され、 反応混合物が成分C及びDの少なくとも1つを含有する
ことを特徴とする熱可塑性成形フンパウンドに関する。
1000乃至350.000、好ましくは2000乃至
200,000、特に2000乃至10o、oooの重
量平均分子量Mwを持った、イソシアネートに反応性の
官能化されたポリ(a−アルキル)−オレフィン(PA
O)は、イソシアネート基と反応することができる官能
性基を含有する、特にポリプロピレンをベースとするポ
リオレフィンである。概説は、例えば、ホウペン−ウニ
イル(Houben4eyl)、補足第4巻、768−
784頁に見られる。これらの官能化されたPAO化合
物は、好ましくはポリ−(C−アルキル)−オレフィン
カルボン酸、カルボン酸無水物、アルコール又はアミン
である。A、におけるオレフィン基は、一般に、2−1
0個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を含有する
べきでありそしてアルキル基は1−8個の炭素原子、好
ましくは1個の炭素原子を含有するべきである。
200,000、特に2000乃至10o、oooの重
量平均分子量Mwを持った、イソシアネートに反応性の
官能化されたポリ(a−アルキル)−オレフィン(PA
O)は、イソシアネート基と反応することができる官能
性基を含有する、特にポリプロピレンをベースとするポ
リオレフィンである。概説は、例えば、ホウペン−ウニ
イル(Houben4eyl)、補足第4巻、768−
784頁に見られる。これらの官能化されたPAO化合
物は、好ましくはポリ−(C−アルキル)−オレフィン
カルボン酸、カルボン酸無水物、アルコール又はアミン
である。A、におけるオレフィン基は、一般に、2−1
0個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を含有する
べきでありそしてアルキル基は1−8個の炭素原子、好
ましくは1個の炭素原子を含有するべきである。
官能化されたPAOsは一般に知られている。
かくて、カルボン酸基を含有するポリプロピレンは、米
国特許第3416990号及び第3483276号に従
って、エチレン系不飽和カルボン酸、ポリカルボン酸又
はポリカルボン酸無水物又はポリカルボン酸アミド又は
アルキルエステルにより結晶性又は無定形ポリプロピレ
ンを変性することにより得ることができる。
国特許第3416990号及び第3483276号に従
って、エチレン系不飽和カルボン酸、ポリカルボン酸又
はポリカルボン酸無水物又はポリカルボン酸アミド又は
アルキルエステルにより結晶性又は無定形ポリプロピレ
ンを変性することにより得ることができる。
下記のものはこのような酸又は無水物の例である。マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、無水マレイン酸及び無水イタコン酸
。
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、無水マレイン酸及び無水イタコン酸
。
好ましくは無水マレイン酸を使用して、マレイン化無定
形又はアイソタクチックポリプロピレンを得ることがで
きる。
形又はアイソタクチックポリプロピレンを得ることがで
きる。
ハーフプライム(Hercoprime)6 G (プ
ラウエア州19899、ブルーミントンのバーキュリー
ズ・社の商品)は、本発明に使用することができる結晶
性のカルボキシル化ポリプロピレンポリマーの例である
。
ラウエア州19899、ブルーミントンのバーキュリー
ズ・社の商品)は、本発明に使用することができる結晶
性のカルボキシル化ポリプロピレンポリマーの例である
。
エポレン(Epolene)” E 43 (テネシー
のテネシーイーストマン社の商品)は、無定形カルボキ
シル化ポリプロピレンポリマーの例である。
のテネシーイーストマン社の商品)は、無定形カルボキ
シル化ポリプロピレンポリマーの例である。
官能化されたポリオレアインを得る他の方法は、西ドイ
ツ特許出願第P3618378.4号に記載されている
。
ツ特許出願第P3618378.4号に記載されている
。
最後に挙げた特許明細書は、約355.000の分子量
Mwと約lOめ不均一度(non−uniformit
yX不均−度U−Mw/Mn−1)を持ったポリ−(C
s−Cto−a−オレフィン)を200℃乃至300℃
の温度で酸化的に旭理しそして随時分解させることより
成る、70.000乃至350,000、好ましくは7
0.000乃至100,000、特に70.000乃至
80.000の分子量Mwを持ったポリ−CCs−Cx
o−ex−アルキル−オレフィン)ジカルボン酸の製造
方法を記載している。
Mwと約lOめ不均一度(non−uniformit
yX不均−度U−Mw/Mn−1)を持ったポリ−(C
s−Cto−a−オレフィン)を200℃乃至300℃
の温度で酸化的に旭理しそして随時分解させることより
成る、70.000乃至350,000、好ましくは7
0.000乃至100,000、特に70.000乃至
80.000の分子量Mwを持ったポリ−CCs−Cx
o−ex−アルキル−オレフィン)ジカルボン酸の製造
方法を記載している。
例えば、355.000の分子量Mw及び9゜4の不均
一度(U −M w / M n −1)を持ったアイ
ソタクチックポリプロピレン6000 g/待時間、L
D−40の長さ/直径比を持った押出機(ZSK32)
に導入し、250−260℃、に加熱しそして加圧空気
150ONL/時間と混合し、その際押出機のシリンダ
ー温度は空気入りロゾーンの下流で210℃に保つ(M
w−重量平均分子量、Mn−数平均分子量)。
一度(U −M w / M n −1)を持ったアイ
ソタクチックポリプロピレン6000 g/待時間、L
D−40の長さ/直径比を持った押出機(ZSK32)
に導入し、250−260℃、に加熱しそして加圧空気
150ONL/時間と混合し、その際押出機のシリンダ
ー温度は空気入りロゾーンの下流で210℃に保つ(M
w−重量平均分子量、Mn−数平均分子量)。
過剰の空気を脱ガスゾーンから排出しそして得られるポ
リプロピレンカルボン酸をノズルから紡糸する。この最
初の酸化の後、得られたポリプロピレンカルボン酸は、
約113.000の(重量平均分子量)Mwと、4.1
7の不均一度と、0゜7力ルポキシル基/分子のカルボ
キシル基含有率を有する。
リプロピレンカルボン酸をノズルから紡糸する。この最
初の酸化の後、得られたポリプロピレンカルボン酸は、
約113.000の(重量平均分子量)Mwと、4.1
7の不均一度と、0゜7力ルポキシル基/分子のカルボ
キシル基含有率を有する。
この生成物を再び同じようにして酸化押出しすると、得
られたポリプロピレンカルボン酸は、94.000のM
wと、3.1の不均一度と、1.3力ルボキシル基/分
子のカルボキシル基含有率を有する。
られたポリプロピレンカルボン酸は、94.000のM
wと、3.1の不均一度と、1.3力ルボキシル基/分
子のカルボキシル基含有率を有する。
この生成物を3回目の酸化押出しを行って得られるポリ
プロピレンカルボン酸は、70.000のMwと、4.
3の不均一度と、1.5−2力ルボキシル基/分子のカ
ルボキシル基含有率を有する。
プロピレンカルボン酸は、70.000のMwと、4.
3の不均一度と、1.5−2力ルボキシル基/分子のカ
ルボキシル基含有率を有する。
カルボキシル基はメタノール性水酸化カリウム溶液によ
る酸滴定により決定される。
る酸滴定により決定される。
(用語“NL/時間”空気は標準リットル/時間を表す
)。
)。
酸化押出しに使用される圧力は好ましくは1バール乃至
100バールである。
100バールである。
ポリオレフィンカルボン酸を製造するための特許出願第
P3618378.4号に従うこれらの酸化方法は、1
50℃乃至300℃の温度で、1分乃至1000分、好
ましくは10分乃至1000分の反応時間で、t−to
oバールの圧力で空気10−1000リツトル/時間の
供給量でニーダで行うこともできる。
P3618378.4号に従うこれらの酸化方法は、1
50℃乃至300℃の温度で、1分乃至1000分、好
ましくは10分乃至1000分の反応時間で、t−to
oバールの圧力で空気10−1000リツトル/時間の
供給量でニーダで行うこともできる。
上記出願は、ポリ−(CI−C10−、−(アルキル)
−オレフィンカルボン酸の他の製造方法も目的としてい
る。この方法は、C*−Ct。オレフィンをV(ア4:
4−ル’? セト*−)) !/ AI (CI)(C
sHs) xのような公知の有機金属混合触媒を使用し
て公知の方法で重合して約50,000乃至約350,
000の分子量Mwとし、重合した生成物を次いで5パ
ールまでのco!圧力のもとで−50℃乃至−70℃の
温度で、6−20時間CO3で処理し、次いで反応混合
物を水性酸で酸性化しそして得られるポリオレアインカ
ルボン酸を分離する。
−オレフィンカルボン酸の他の製造方法も目的としてい
る。この方法は、C*−Ct。オレフィンをV(ア4:
4−ル’? セト*−)) !/ AI (CI)(C
sHs) xのような公知の有機金属混合触媒を使用し
て公知の方法で重合して約50,000乃至約350,
000の分子量Mwとし、重合した生成物を次いで5パ
ールまでのco!圧力のもとで−50℃乃至−70℃の
温度で、6−20時間CO3で処理し、次いで反応混合
物を水性酸で酸性化しそして得られるポリオレアインカ
ルボン酸を分離する。
これらのPAOカルボン酸又はPAOカルボン酸無水物
はイソシアネート基と直接反応させることができる。
はイソシアネート基と直接反応させることができる。
低分子量カルボン酸又はカルボン酸無水物とイソシアネ
ート基を反応させる原理は、既に知られておりそして例
えば、アール・エル・ザップ、シーメイー・セルニウク
及びケー・ニス・ミンクラー、ラバー・ケミストリー・
アンド・テクノロジ−第43巻、l l 54 (19
70) (R,L、 Zapp。
ート基を反応させる原理は、既に知られておりそして例
えば、アール・エル・ザップ、シーメイー・セルニウク
及びケー・ニス・ミンクラー、ラバー・ケミストリー・
アンド・テクノロジ−第43巻、l l 54 (19
70) (R,L、 Zapp。
G、E、 5erniuk and K、S、 Min
ckler、 Rubber Che+s。
ckler、 Rubber Che+s。
Technol、 43.1154 (1970))
;ニス・モドキ、ティ・サイト−及びエイチ・カガミ、
バレチン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・オプ
・ジャパン、第47巻、775 (1974) (S、
Motoki。
;ニス・モドキ、ティ・サイト−及びエイチ・カガミ、
バレチン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティー・オプ
・ジャパン、第47巻、775 (1974) (S、
Motoki。
T、5aiLo and H,Kagawi、 Bul
l、 Che+m、 SoC、 Jpn。
l、 Che+m、 SoC、 Jpn。
虹、 775 (1974)) ;及びシー・ネグリ及
びエイ・ティアビー、ヘルペチ力・キミ力・アクタ、第
17巻、931 (1934) (C,Naegli
and A、 Tyabij、 He1v、 ChiI
Il、 Acta、 17.931 (1934))に
記載されている。
びエイ・ティアビー、ヘルペチ力・キミ力・アクタ、第
17巻、931 (1934) (C,Naegli
and A、 Tyabij、 He1v、 ChiI
Il、 Acta、 17.931 (1934))に
記載されている。
得られる反応生成物は、反応条件に従って変わり、ヒド
ロキサム酸無水物(式I) (1) (II) 又は反応がCO3の発生及びアミド結合を伴う場合に得
られる式■の化合物であることができる。
ロキサム酸無水物(式I) (1) (II) 又は反応がCO3の発生及びアミド結合を伴う場合に得
られる式■の化合物であることができる。
官能化されたPAOをモノ又はポリイソシアネート又は
イソシアネートプレポリマーと反応させてイソシアネー
ト基を含有するPAOsとすること及び本発明に従って
有利に得ることができる性質を持ったPAO/PUブロ
ックコポリマーの生成物は新規ではない。
イソシアネートプレポリマーと反応させてイソシアネー
ト基を含有するPAOsとすること及び本発明に従って
有利に得ることができる性質を持ったPAO/PUブロ
ックコポリマーの生成物は新規ではない。
上記のPAOカルボン酸又はPAOカルボン酸無水物は
先ず、それ自体公知であるがこの官能化されたPAOの
ためにはこれまで知られていない有機化学反応により、
他のイソシアネート反応性基に転化することができる。
先ず、それ自体公知であるがこの官能化されたPAOの
ためにはこれまで知られていない有機化学反応により、
他のイソシアネート反応性基に転化することができる。
このような反応の例には、アルコール性基、アミノ基又
はエポキシド基への転化が包含される(しかしこれらは
本発明を限定するものと見なすべきtはない)。
はエポキシド基への転化が包含される(しかしこれらは
本発明を限定するものと見なすべきtはない)。
カルボン酸又はカルボン酸無水物基は、酸化、還元又は
転位により、イソシアネートに反応性の他の基に転化す
ることができ、又はそれらは−最大、 An−R−Bm 式中、 Rは、有機基、例えば、l 4−1000の分子量を持
った脂肪族、芳香族又は脂肪−芳香族アルキル、アラル
キル又はアリール基を表し、Aは、カルボン酸基又は無
水物基と反応することができる官能性基、例えば、エス
テル、アミド又はイミド結合の形成に導くヒドロキシル
又はアミノ基を表し、 Bは、イソシアネート基と反応することができる官能性
基を表しく概説は、例えばホウベン−ウニイルE4.7
68−784頁に見られる。この官能性基は好ましくは
ヒドロキシル、アミノ、チオ又はエポキシド基である)
、 n≧lであり、 m≧1である、 に相当する他の低分子量又は比較的高分子量の少なくと
も二官能性の化合物と反応させることができる。
転位により、イソシアネートに反応性の他の基に転化す
ることができ、又はそれらは−最大、 An−R−Bm 式中、 Rは、有機基、例えば、l 4−1000の分子量を持
った脂肪族、芳香族又は脂肪−芳香族アルキル、アラル
キル又はアリール基を表し、Aは、カルボン酸基又は無
水物基と反応することができる官能性基、例えば、エス
テル、アミド又はイミド結合の形成に導くヒドロキシル
又はアミノ基を表し、 Bは、イソシアネート基と反応することができる官能性
基を表しく概説は、例えばホウベン−ウニイルE4.7
68−784頁に見られる。この官能性基は好ましくは
ヒドロキシル、アミノ、チオ又はエポキシド基である)
、 n≧lであり、 m≧1である、 に相当する他の低分子量又は比較的高分子量の少なくと
も二官能性の化合物と反応させることができる。
このような化合物にはジオール及びポリオール及び/又
はアミノアルコール、例えばエチレングリコール、ブタ
ンジオール−(1,4)、2.2−ジメチルプロパンジ
オール−(1,3)、エタノールアミン、ジェタノール
アミンが包含される。
はアミノアルコール、例えばエチレングリコール、ブタ
ンジオール−(1,4)、2.2−ジメチルプロパンジ
オール−(1,3)、エタノールアミン、ジェタノール
アミンが包含される。
好結果の反応のためには、ポリオレアイン−カルボン酸
基の反応性を増加させることが必要なことがある。有機
化学で知られておりそして使用されている種々の活性化
剤をこの目的で使用することができる。カルボン酸ハラ
イドへの転化が好ましいが、特にカルボン酸クロライド
への転化が好ましい。
基の反応性を増加させることが必要なことがある。有機
化学で知られておりそして使用されている種々の活性化
剤をこの目的で使用することができる。カルボン酸ハラ
イドへの転化が好ましいが、特にカルボン酸クロライド
への転化が好ましい。
これらのポリオレフィン−カルボン酸クロライドは、上
述の西ドイツ特許出願(P3618378.4)に従っ
て、1000乃至350.000の数平均分子量Mnを
持ったポリオレフィン−カルボン酸を、随意に有機溶媒
中で、例えば脂肪族、環状脂肪族又は芳香族溶媒中で、
ハロゲン化剤、好ましくは塩化チオニルのような塩素化
剤と反応させることにより得ることができる。
述の西ドイツ特許出願(P3618378.4)に従っ
て、1000乃至350.000の数平均分子量Mnを
持ったポリオレフィン−カルボン酸を、随意に有機溶媒
中で、例えば脂肪族、環状脂肪族又は芳香族溶媒中で、
ハロゲン化剤、好ましくは塩化チオニルのような塩素化
剤と反応させることにより得ることができる。
使用する有機溶媒は、好ましくは、ノ\ロゲン化又はア
ルキル化芳香族炭化水素、例えばトルエン又ハクロロベ
ンゼンである。
ルキル化芳香族炭化水素、例えばトルエン又ハクロロベ
ンゼンである。
溶媒の不存在下では、ハロゲン化は、事実上カルボン酸
がハロゲン化剤中に懸濁して存在する状態で行なわれる
。
がハロゲン化剤中に懸濁して存在する状態で行なわれる
。
本発明に従うPAO/PUブロックコポリマーとの反応
に好適な有機ポリイソシアネートBには、少なくとも2
つの遊離イソシアネート基を持ったすべての有機化合物
が包含される。好ましくは、ジイソシアネートX(NG
O)、が使用され、ここに、Xは特に、4−12個の炭
素原子を持った脂肪族炭化水素基、6−15個の炭素原
子を持った環状脂肪族炭化水素基、6−15個の炭素原
子を持った芳香族炭化水素基又は7−15個の炭素原子
を持った芳香脂肪族炭化水素基を表す。
に好適な有機ポリイソシアネートBには、少なくとも2
つの遊離イソシアネート基を持ったすべての有機化合物
が包含される。好ましくは、ジイソシアネートX(NG
O)、が使用され、ここに、Xは特に、4−12個の炭
素原子を持った脂肪族炭化水素基、6−15個の炭素原
子を持った環状脂肪族炭化水素基、6−15個の炭素原
子を持った芳香族炭化水素基又は7−15個の炭素原子
を持った芳香脂肪族炭化水素基を表す。
下記のものはこの型の特に好ましいジイソシアネートの
例である。その理由は、それらが熱可塑的に加工可能な
ブロックコポリマーを生成させるからである。テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、l、4−ジイ
ソシアナトシクロヘキサン、l−イソシアナト−3,3
,5−)ジメチル−5−イソシアナトメチル−シクロヘ
キサン、4.4’−メチレン−ビス−シクロへキシルジ
イソシアネート、4.4’−ジイソシアナトジシクロヘ
キシル−プロパン−(2,2)、1.4−ジイソシアナ
トベンゼン、2.4−ジイソシアナトトルエン、2.6
−ジイソシアナトトルエン及びその異性体混合物、4.
4’−ジイソシアナトジフェニルメタン、p−キシリレ
ンジイソシアネート及びa + II + a ’ r
’′−テトラメチルーm−及びp−キシリレンジイソ
シアネート及びこれらの化合物の混合物。
例である。その理由は、それらが熱可塑的に加工可能な
ブロックコポリマーを生成させるからである。テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、l、4−ジイ
ソシアナトシクロヘキサン、l−イソシアナト−3,3
,5−)ジメチル−5−イソシアナトメチル−シクロヘ
キサン、4.4’−メチレン−ビス−シクロへキシルジ
イソシアネート、4.4’−ジイソシアナトジシクロヘ
キシル−プロパン−(2,2)、1.4−ジイソシアナ
トベンゼン、2.4−ジイソシアナトトルエン、2.6
−ジイソシアナトトルエン及びその異性体混合物、4.
4’−ジイソシアナトジフェニルメタン、p−キシリレ
ンジイソシアネート及びa + II + a ’ r
’′−テトラメチルーm−及びp−キシリレンジイソ
シアネート及びこれらの化合物の混合物。
ポリウレタン化学で知られているより高い官能性のポリ
イソシアネート及び、例えば、カルボジイミド基、アロ
ファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基及び/
又はビウレット基を含有する公知の変性されたポリイソ
シアネートも又イソシアネート成分の全部又は一部とし
て使用することができる。
イソシアネート及び、例えば、カルボジイミド基、アロ
ファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基及び/
又はビウレット基を含有する公知の変性されたポリイソ
シアネートも又イソシアネート成分の全部又は一部とし
て使用することができる。
本発明に従うPAO/PUブロックコポリマーの製造の
ための出発物質Cとして好適なツェレヴイチノフ活性水
素原子を含有するイソシアネートに反応性のポリオール
は、ポリウレタン/ポリ尿素化学において使用される公
知の合成用出発物質、例えば、ポリエーテルポリオール
、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリラクトン又はアミノ基を含む変性されたポリオ
ールなどの400−5000の分子量を持ったものであ
ることができる。これらの化合物の中でも、二官能性で
ある化合物がやはり特に好ましい。
ための出発物質Cとして好適なツェレヴイチノフ活性水
素原子を含有するイソシアネートに反応性のポリオール
は、ポリウレタン/ポリ尿素化学において使用される公
知の合成用出発物質、例えば、ポリエーテルポリオール
、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、ポリラクトン又はアミノ基を含む変性されたポリオ
ールなどの400−5000の分子量を持ったものであ
ることができる。これらの化合物の中でも、二官能性で
ある化合物がやはり特に好ましい。
本発明に従うPAO/PUブロックコポリマーのための
出発物質りとして使用される好適な鎖延長剤は、特に、
62−399の分子量を持った有機ポリヒドロキシル化
合物である。
出発物質りとして使用される好適な鎖延長剤は、特に、
62−399の分子量を持った有機ポリヒドロキシル化
合物である。
これらの出発物質りは、62−399、好ましくは62
−250の分子量範囲にある二官能性鎖延長剤であるこ
とが最も好ましく、これに対して、=官能性鎖延長剤は
、少量加えることができるけれども、余り好ましくない
。
−250の分子量範囲にある二官能性鎖延長剤であるこ
とが最も好ましく、これに対して、=官能性鎖延長剤は
、少量加えることができるけれども、余り好ましくない
。
それらには、例えば、簡単な争価アルコール、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパン
ジオール(1,3)、ブタンジオール(1,4)、ヘキ
サンジオール(1,6)、トリメチロールプロパン及び
グリセロールが包含される。例えばアジピン酸−ビ゛ス
ー(ヒドロキシエチル)エステルのような低分子量ポリ
エステルジオール又はエーテル基を含有する低分子量ジ
オール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、゛テトラエチレングリコール、ジプロビレ
ングリコール、トリプロピレングリコール又はテトラプ
ロピレングリコール及び32−399の分子量範囲にあ
る二官能性又はオリゴ官能性アミンも又鎖延長剤又は架
橋剤として使用することができる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパン
ジオール(1,3)、ブタンジオール(1,4)、ヘキ
サンジオール(1,6)、トリメチロールプロパン及び
グリセロールが包含される。例えばアジピン酸−ビ゛ス
ー(ヒドロキシエチル)エステルのような低分子量ポリ
エステルジオール又はエーテル基を含有する低分子量ジ
オール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、゛テトラエチレングリコール、ジプロビレ
ングリコール、トリプロピレングリコール又はテトラプ
ロピレングリコール及び32−399の分子量範囲にあ
る二官能性又はオリゴ官能性アミンも又鎖延長剤又は架
橋剤として使用することができる。
C及びDllの化合物は西ドイツ特許明細書(DH−A
)第2832253号第11−20頁に十分に説明され
ている。
)第2832253号第11−20頁に十分に説明され
ている。
これらのPAO/PUブロックコポリマーは、市販のP
vCに任意の割合で加えることができモして相溶性の殆
ど均一な成形コンパウンドを形成する。
vCに任意の割合で加えることができモして相溶性の殆
ど均一な成形コンパウンドを形成する。
PAO/PUブロックコポリマー及びそれらの製造は、
西ドイツ特許公開明細書第3622825号に記載れて
いるが、これらの製品はPVCの変性剤としてこれまで
使用されたことはない。
西ドイツ特許公開明細書第3622825号に記載れて
いるが、これらの製品はPVCの変性剤としてこれまで
使用されたことはない。
例えば、成る種の機械的性質又は高温での寸法安定性を
改良するために、本発明に従う成形コンパウンドに慣用
のPvC変性剤を加えることができる。PvCを加工す
るための慣用の添加剤、例えば可塑剤、流動化剤、難燃
剤、安定剤、発泡剤、顔料も加えることができる。
改良するために、本発明に従う成形コンパウンドに慣用
のPvC変性剤を加えることができる。PvCを加工す
るための慣用の添加剤、例えば可塑剤、流動化剤、難燃
剤、安定剤、発泡剤、顔料も加えることができる。
本発明に従うPvC成分としては、市販の塁のpvC、
好ましくは30−100のに値を持ったPvCを使用す
ることができる。
好ましくは30−100のに値を持ったPvCを使用す
ることができる。
本発明に従う成形コンパウンドの配合は、PvC技術で
使用される通常の混合装置で行うことができる。成形コ
ンパウンドは、ロール又は圧縮モールドにより又は押出
、射出成形、カレンダ加工又は焼結法により、例えば1
50−200℃の範囲の温度で、例えば、スラッシュ成
形及び他の慣用の方法により加工することができる。
使用される通常の混合装置で行うことができる。成形コ
ンパウンドは、ロール又は圧縮モールドにより又は押出
、射出成形、カレンダ加工又は焼結法により、例えば1
50−200℃の範囲の温度で、例えば、スラッシュ成
形及び他の慣用の方法により加工することができる。
実施例
A、PAO/PUブロックコポリマーの製造(例えば西
ドイツ特許公開明細書第3622825号) 実施例1 ポリプロピレン(p p)カルボン酸の製造(西ドイツ
特許出願第3618378.4号に従う) 340.000の平均分子量を持ったアイソタクチック
ポリプロピレン6000 g/待時間LD−40の長さ
/直径比を持った押出機(ZSK32)に導入し、25
0−260℃に加熱しそして加圧空気1.50ONL/
時間と混合する(NL/時間は時間当たりの標準リット
ルを表す)。
ドイツ特許公開明細書第3622825号) 実施例1 ポリプロピレン(p p)カルボン酸の製造(西ドイツ
特許出願第3618378.4号に従う) 340.000の平均分子量を持ったアイソタクチック
ポリプロピレン6000 g/待時間LD−40の長さ
/直径比を持った押出機(ZSK32)に導入し、25
0−260℃に加熱しそして加圧空気1.50ONL/
時間と混合する(NL/時間は時間当たりの標準リット
ルを表す)。
押出機のシリンダ温度を空気入りロゾーンの下流で21
0℃に保つ。過剰の空気を脱ガスゾーンで排出しそして
分解したポリプロピレンをグイから紡糸する。
0℃に保つ。過剰の空気を脱ガスゾーンで排出しそして
分解したポリプロピレンをグイから紡糸する。
約4000の分子量及び約2の官能価を持ったカルボキ
シ官能化ポリプロピレンが得られる。故に、酸価は約2
8mgKOH/g物質である。
シ官能化ポリプロピレンが得られる。故に、酸価は約2
8mgKOH/g物質である。
衷1j」−
一般的方法(表1に従う)
実施例1からのポリプロピレン−カルボン酸を150−
200℃で窒素下に溶融する。次いでこの温度で所定の
量のメタンジフェニルジイソシアネートをゆっくりと加
える。ガス(Cot)の発生が観察されるが30分乃至
1時間後には止む。
200℃で窒素下に溶融する。次いでこの温度で所定の
量のメタンジフェニルジイソシアネートをゆっくりと加
える。ガス(Cot)の発生が観察されるが30分乃至
1時間後には止む。
更に30分の後ポリエステルを加えそして迅速に撹拌し
そして混合物をテフロンバットに注ぎ、次いで12・0
℃で2時間焼きなましする。
そして混合物をテフロンバットに注ぎ、次いで12・0
℃で2時間焼きなましする。
表1a
PP/PURブロックコポリマー
表1b
MDI−メタンジフェニルジイソシアネートポリエステ
ルの説明 1m:アジピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチル
グリコール 00、OH価:56 2型:アジピン酸とブタンジオールのポリエステル、M
n=2.250、OH価:503覆:l型のポリエステ
ル20部 ビス−(2−ヒドロキシエトキシ)−ベンゼンIff 4を:2型のポリエステル−10部 ジブ。ンジオール1部 Mn−数平均分子量(ゲルバーミエーシ贋ンクロマトグ
ラフイーを粘度測定と組み合わせる公知の方法にり決定
) OH価−KOHmg/物質g 実施例3 メタンジフェニルジイソシアネートの全量の半分のみを
最初に加えること以外は実施例2と同様である。反応混
合物をポリエステルの添加の後180℃で約1時間撹拌
し、次いでイソシアネートの残りを加えヰして混合物を
迅速に撹拌し、注ぎ出しそして焼きなましする。
ルの説明 1m:アジピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチル
グリコール 00、OH価:56 2型:アジピン酸とブタンジオールのポリエステル、M
n=2.250、OH価:503覆:l型のポリエステ
ル20部 ビス−(2−ヒドロキシエトキシ)−ベンゼンIff 4を:2型のポリエステル−10部 ジブ。ンジオール1部 Mn−数平均分子量(ゲルバーミエーシ贋ンクロマトグ
ラフイーを粘度測定と組み合わせる公知の方法にり決定
) OH価−KOHmg/物質g 実施例3 メタンジフェニルジイソシアネートの全量の半分のみを
最初に加えること以外は実施例2と同様である。反応混
合物をポリエステルの添加の後180℃で約1時間撹拌
し、次いでイソシアネートの残りを加えヰして混合物を
迅速に撹拌し、注ぎ出しそして焼きなましする。
B.PVC−PP/PU成形コンパウンドの製造
実施例4
本発明に従う成形コンパウンドの機械的性質を試験する
ために下記の配合に従って混合物を調製する。
ために下記の配合に従って混合物を調製する。
S−PVC (K価70)80−30部PP/PUブロ
ックコポリマー20−70部B a / Z n安定剤
2.5部 Eワックス(エチレングリコールービスーモンクン酸エ
ステル)0.2部 表2は、実施例1−3に従って製造された、1900の
数平均分子量を有しそしてPP120重量部、2000
の分子量と56のOH価を有するアジピン酸、ヘキサン
ジオール及びネオペンチルグリコールのポリエステル1
160重量部及び実施例1−3に従って製造したMD1
164重量部から成るP P/P Uブロックコポリマ
ーを使用する混合物についての機械的値を示す。
ックコポリマー20−70部B a / Z n安定剤
2.5部 Eワックス(エチレングリコールービスーモンクン酸エ
ステル)0.2部 表2は、実施例1−3に従って製造された、1900の
数平均分子量を有しそしてPP120重量部、2000
の分子量と56のOH価を有するアジピン酸、ヘキサン
ジオール及びネオペンチルグリコールのポリエステル1
160重量部及び実施例1−3に従って製造したMD1
164重量部から成るP P/P Uブロックコポリマ
ーを使用する混合物についての機械的値を示す。
ミキシングロールで180℃にてlO分間上記混合物を
均質化し、次いで185℃で10分間圧縮成形してプレ
ートを形成する。
均質化し、次いで185℃で10分間圧縮成形してプレ
ートを形成する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、PVCとブロックコポリマーの熱可塑性成形コンパ
ウンドであって、該ブロックコポリマーはポリ−α−オ
レフィン/ポリウレタンブロックコポリマー(PAO/
PU)であり、そして、 A、1000乃至350,000の分子量Mwを持った
、イソシアネートに反応性の官能化されたポリ(C_2
−C_1_0−α−オレフィン)と、 B、好ましくは官能価が2である、有機ジ−又はポリ−
イソシアネート又は変性されたポリイソシアネート又は
イソシアネートプレポリマー、及び、 場合により、 C、400−5,000の分子量を有し、ツェレヴイチ
ノフ活性水素原子を含む、イソシアネートに反応性の化
合物(ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトン及びア
ミノ基を含有する変性された、特に二官能性ポリオール
の如きポリウレタン/ポリ尿素の合成のための出発物質
として知られている)及び、 場合により、 D、鎖延長剤として作用する62乃至399の分子量範
囲の低分子量化合物、例えば、有機ジ−又はポリ−ヒド
ロキシ化合物及び鎖延長剤又は架橋剤として作用するこ
とができる32乃至399の分子量範囲のジ−及びオリ
ゴ−官能性アミン、から製造され、 反応混合物が成分C及びDの少なくとも1つを含有する
ことを特徴とする熱可塑性成形コンパウンド。 2、成形品を製造するための特許請求の範囲第1項記載
の成形コンパウンドの使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3800684.7 | 1988-01-13 | ||
DE3800684A DE3800684A1 (de) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | Thermoplastische formmassen auf basis von pvc und einem poly-(alpha)-olefin/polyurethan-blockcopolymerisat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01223149A true JPH01223149A (ja) | 1989-09-06 |
Family
ID=6345145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1002169A Pending JPH01223149A (ja) | 1988-01-13 | 1989-01-10 | PVCとポリーαーオレフイン/ポリウレタンブロツクコポリマーをベースとする熱可塑性成形組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4940755A (ja) |
EP (1) | EP0324353B1 (ja) |
JP (1) | JPH01223149A (ja) |
DE (2) | DE3800684A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242977A (en) * | 1986-07-08 | 1993-09-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Poly-α-olefin/polyurethane block copolymers, processes for their production and their use |
DE19800287A1 (de) * | 1998-01-07 | 1999-07-08 | Bayer Ag | Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit |
KR101263701B1 (ko) | 2012-11-06 | 2013-05-13 | 화인케미칼 주식회사 | 냉장고 가스켓용 조성물 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL111829C (ja) * | 1958-02-13 | |||
BE612784A (ja) * | 1960-01-19 | 1900-01-01 | ||
US3483276A (en) * | 1964-12-04 | 1969-12-09 | Hercules Inc | Blends of modified and unmodified polypropylene |
US4212957A (en) * | 1977-12-27 | 1980-07-15 | Monsanto Company | Plastifiers, method of preparation and PVC compositions containing same |
DE3622825A1 (de) * | 1986-07-08 | 1988-01-21 | Bayer Ag | Poly-(alpha)-alkyl-olefin-/ polyurethan-blockcopolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1988
- 1988-01-13 DE DE3800684A patent/DE3800684A1/de not_active Withdrawn
- 1988-12-30 US US07/292,261 patent/US4940755A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-04 DE DE8989100060T patent/DE58900244D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-04 EP EP89100060A patent/EP0324353B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-10 JP JP1002169A patent/JPH01223149A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3800684A1 (de) | 1989-07-27 |
DE58900244D1 (de) | 1991-10-10 |
EP0324353A1 (de) | 1989-07-19 |
EP0324353B1 (de) | 1991-09-04 |
US4940755A (en) | 1990-07-10 |
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