JPH0121279B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0121279B2 JPH0121279B2 JP57029646A JP2964682A JPH0121279B2 JP H0121279 B2 JPH0121279 B2 JP H0121279B2 JP 57029646 A JP57029646 A JP 57029646A JP 2964682 A JP2964682 A JP 2964682A JP H0121279 B2 JPH0121279 B2 JP H0121279B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paper
- neutral
- ketene dimer
- size
- sizing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 26
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 54
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- -1 alkyl ketene dimer Chemical compound 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 4
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical class O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- AVWWPFWBTLONRB-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;2-methylprop-1-ene Chemical group CC(C)=C.CC(C)=C.O=C1OC(=O)C=C1 AVWWPFWBTLONRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 2
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229920006321 anionic cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
本発明は、抄造直後のサイズ性のすぐれた中性
紙の製造方法に関する。 従来、紙はアニオン性のロジンサイズ剤と定着
剤としての硫酸バンドを添加し、PH4.5付近の酸
性域で抄造されて来た。これに対して最近、安価
な炭酸カルシウムの填料としての使用、炭酸カル
シウムを含む故紙の利用、紙の保存性改良等を目
的としてPH7前後の中性からPH9前後の弱アルカ
リ性で抄紙を行う、いわゆる中性紙を抄く必要が
生じて来た。しかし、PH7以上のPH域では硫酸バ
ンドがロジンサイズの定着剤として有効に作用し
ないため、各種中性サイズ剤によるサイジングが
一般に行われている。 現在、市販されている中性サイズ剤には高級有
機ケテン二量体、置換環状ジカルボン酸無水物の
ようにセルロースに対する反応基を有するタイプ
とエポキシ化高級脂肪酸アミド、カチオン化スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、カチオン化石油
樹脂のようにカチオン性にすることによりアニオ
ン性のセルロースに定着させるタイプ等がある。
これらの中で、置換環状ジカルボン酸無水物は添
加の直前に乳化する必要があるため作業性に問題
があり、カチオン化中性サイズ剤は所定のサイズ
度を得るために多量のサイズ剤を添加しなければ
ならず、紙力低下、工程の汚れ等に問題がある。
したがつて、アルキルケテンダイマーのような高
級有機ケテン二量体を主成分とする中性サイズ剤
が少量添加で十分なサイズ度が得られること、あ
るいは作業性の点ですぐれている。 しかし、高級有機ケテン二量体は湿紙を乾燥す
るさいに十分な熱エネルギーを与えなければ、抄
造直後に十分なサイズ性を発見しないため、通常
の抄造機の乾燥条件では抄造直後にはほとんどサ
イズ性を示さないと言う欠点を有する。このた
め、抄造直後に水性塗抹液をエアナイフコーター
等で塗抹する各種原紙の場合は塗抹量の調節不
良、紙切れ、シワの発生等の問題を生ずる。 このような高級有機ケテン二量体の欠点である
抄造直後のサイズ性の立上りを改良する目的で各
種の反応促進剤を高級有機ケテン二量体と共に内
添することが知られている。例えば、英国特許第
1373788号にはジシアンジアミド−ホルマリン縮
合物が、特開昭52−110906号にはポリ(ジアリル
アミン)−エピハロヒドリン樹脂が、特開昭55−
137296号にはジアルキルアミン−エピハロヒドリ
ン樹脂が記載されている。しかし、これらのサイ
ズ促進剤単独による抄造直後のサイズ性改良効果
は満足のゆくものではなかつた。 また、従来表面サイズ剤がサイズ性補強の目的
で使用されているが、これらの多くは酸性紙を対
象としたものであり、ケテン二量体を単独で内添
した中性紙に対して適用した場合は満足のゆく抄
造直後のサイズ性補強効果を示さなかつた。本発
明はこのような中性紙製造の問題を解決したもの
である。 本発明の目的は第一に、通常の抄紙機の乾燥条
件で抄造直後に十分なサイズ性を示す中性紙を提
供することである。第2に、少量のサイズ剤使用
により、サイズ剤による紙力、白色度等への悪影
響の少い中性紙を提供することである。 本発明者等は上述のような中性紙の問題点を解
決するために各種の内添薬品および表面サイズ剤
の単独あるいは数種の組合せ使用について鋭意研
究した結果、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合
物および高級有機ケテン二量体を内添した中性紙
にアニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水
性液を表面サイズすることにより、少量のサイズ
剤使用量で抄造直後に十分なサイズ性を示す中性
紙の得られることを見出し本願発明を完成するに
至つた。 なお、中性紙に内添するジシアン−ジアミド−
ホルマリン縮合物あるいは高級有機ケテン二量体
のいずれかが欠けても、アニオン性スチレン−ア
クリル系共重合体の水性液を表面サイズした紙の
抄造直後のサイズ性ならびに経時後のサイズ性は
著しく悪化した。また、ジシアンジアミド−ホル
マリン縮合物および高級有機ケテン二量体を内添
した中性紙をアニオン性スチレン−アクリル系共
重合体の水性液以外の表面サイズ剤で処理した場
合に於ても、抄造直後に十分なサイズ性を示す紙
は得られなかつた。 すなわち、本発明はジシアンジアミド−ホルマ
リン縮合物および高級有機ケテン二量体を内添し
た中性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重
合体の水性液を表面サイズすることを特徴とする
紙の製造方法である。 本発明に使用するジシアンジアミド−ホルマリ
ン縮合物とは、凝集剤として慣用されているもの
で、その具体的製法は、たとえば特公昭36−
23231号に記載されているようなものである。も
ちろん、このジシアンジアミド−ホルマリン縮合
物に、例えばジアミンのような改良剤を第3成分
として含有しても差しつかえない。ジシアンジア
ミド−ホルマリン縮合物の添加量はバルブに対し
て、0.05〜1.0重量%、好ましくは0.1〜0.6重量%
である。 本発明における高級有機ケテン二量体として
は、例えば米国特許2785067号、米国特許2865743
号、特開昭52−40605号、特開昭55−90700号、特
開昭55−98997号、特開昭55−116898号、特開昭
55−132799号、特開昭56−101998号、特公昭55−
37639号に記載されているような高級有機ケテン
二量体を主成分とするサイズ剤を使用することが
出来る。 該高級有機ケテン二量体の添加量は、表面サイ
ズ液の付着量を調節する程度の量で十分であり、
パルプに対して、0.01〜0.20重量%が好ましい。
0.01重量%未満ではサイズプレス等で表面サイズ
液の浸透が多く紙切れを起こし易いのみでなく、
十分なサイズ性も得られない。0.20重量%より多
いと表面サイズ液調節のためには過剰であり不経
済であると同時に、紙力が低下するため好ましく
ない。 パルプに対すれ高級有機ケテン二量体の添加量
が0.01〜0.20重量%で、ジシアンジアミド−ホル
マリン縮合物の添加量が0.1〜0.6重量%であるこ
とが特に好ましい。 本発明に於ける中性紙とは、従来の酸性紙のよ
うなPH4.5付近ではなく、PH7〜9で抄造する紙
である。中性紙中には填材、染料、乾燥紙力増強
剤、湿潤紙力増強剤、サイズ定着剤、歩留り向上
剤等、通常抄紙で用いられる添加剤を必要に応じ
含むものである。 本発明で使用するアニオン性スチレン−アクリ
ル系共重合体の水性液とは、(a)スチレンおよびス
チレン誘導体からなる群より選ばれるスチレン系
モノマーと、(b)アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、およびメタクリル酸エステルか
らなる群より選ばれるアクリル系モノマーを主成
分とする共重合体の水性液であり、例えば特開昭
55−99909号、特公昭50−12002号、特公昭53−
4123号、特公昭54−33284号に記載の表面サイズ
剤である。 また本発明のアニオン性スチレン−アクリル系
共重合体の水性液は、単独にまたは澱粉、ポリビ
ニルアルコール、ラテツクス、顔料、染料等と組
合わせ使用することが出来る。表面サイズの方法
としては、サイズプレート、ゲートロールコータ
ー、ビルブレートコーター等のオンマシン塗抹が
可能な装置を使うことが出来る。 本発明の如く、ジシアンジアミド−ホルマリン
縮合物および高級有機ケテン二量体を内添した中
性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重合体
の水性液を表面サイズすることにより、少量のサ
イズ剤使用量で抄造直後に十分なサイズ性を示す
中性紙を得ることが可能である。中性紙に表面サ
イズされるアニオン性スチレン−アクリル系共重
合体の塗布量は0.01〜0.20g/m2であることが望
ましい。 以下に実施例を挙げ本発明の詳細な説明を行
う。なお、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。実施例に於て記載の部、%はすべて重量に
よるものである。 実施例 1 下記成分の下記含有量で含む坪量60g/m2の紙
を手抄きし、湿紙に7.0Kg/cm2の湿圧をかけた後、
80℃の円筒ドライヤーで45秒間乾燥した。 ビーターによりカナダ標準濾水度で350mlまで叩
解した広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフ
トパルプの重量比8:2の混合物: 100部 重質炭酸カルシウム(三共精粉社製エスカロン
#200): 5部 タルク(兵庫クレー社製): 15部 ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物(日本カー
バイト社製ニカフロツクD−1000): 0.2部 アルキルケテンダイマーサイズ剤(デイツクハー
キユレス社製アコーベル):0.005、0.01、0.10、
0.20および0.30部の5水準に変化させた。 得られた手抄紙を下記の成分を下記含有量で含
む表面サイズ液でサイズプレス処理し、80℃の円
筒ドライヤーで20秒間乾燥し試料を得た。 水: 93.85部 酸化澱粉(日本食品加工社製MS−3800): 6部 アニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水性
液(星光化学社製コロパールM−150) 0.15部 これらの試料を内添したアルキルケテンダイマ
ーの量の違いにより、それぞれ1−1、1−2、
1−3、1−4、および1−5とする。 比較例 1 実施例1に於いてジシアンジアミド−ホルマリ
ン縮合物を添加しないでアルキルケテンダイマー
サイズ剤の添加量を0.10部とする以外は全て同一
の方法で試料を得た。この試料を2−1とする。 比較例 2 実施例1においてアルキルケテンダイマーサイ
ズ剤を添加しない以外は全て同一の方法で試料を
得た。この試料を2−2とする。 比較例 3 実施例1のアルキルケテンダイマーサイズ剤の
添加量が0.10部の未サイズプレス手抄紙を、下記
成分を下記含有量で含む表面サイズ液でサイズプ
レス処理し、実施例と同一の方法で試料を得た。 水:(添加剤添加後の総量を100部とする量) 酸化澱粉(日本食品加工社製MS−3800): 6部 表面サイズ剤(無添加、石油樹脂系、および無水
マレイン酸−ジイソブチレン系の3水準に変化さ
せた。): 0.15部 これらの試料を表面サイズ剤の違いにより3−
1、3−2、および3−3とする。 比較例 4 下記成分を下記含有量で含む坪量60g/m2の紙
を実施例1と同じ方法で手抄きした。 ビーターによりカナダ標準濾水度で350mlまで叩
解した広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフ
トパルプの重量比8:2の混合物: 100部 重質炭酸カルシウム(三共精粉社製エスカロン
#200): 5部 タルク(兵庫タルク社製): 15部 中性サイズ剤(カチオン化スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体およびカチオン化石油樹脂の2水準
に変化させた。): 0.50部 得られた手抄紙を6%酸化澱粉(日本食品加工
社製MS−3800)を含む表面サイズ液でサイズプ
レス処理し、実施例1と全く同一の方法で試料を
得た。 これらの試料を内添した中性サイズ剤の種類の
違いにより4−1および4−2とする。 以上の結果をまとめて第1表に示す。 なお、比較例で使用した表面サイズ剤、中性サ
イズ剤はいずれも市販品であり、その商品名は次
の通りである。 表面サイズ剤 石油樹脂系(星光化学社製コロパールP−
110SS) 無水マレイン酸−ジイゾブチレン系(日立化成
社製アクアスターHR−303) 中性サイズ剤 カチオン化スチレン無水マレイン酸共重合体
(荒川化学社製ポリマロン360) カチオン化石油樹脂(近代化学社製ホモサイズ
7A)
紙の製造方法に関する。 従来、紙はアニオン性のロジンサイズ剤と定着
剤としての硫酸バンドを添加し、PH4.5付近の酸
性域で抄造されて来た。これに対して最近、安価
な炭酸カルシウムの填料としての使用、炭酸カル
シウムを含む故紙の利用、紙の保存性改良等を目
的としてPH7前後の中性からPH9前後の弱アルカ
リ性で抄紙を行う、いわゆる中性紙を抄く必要が
生じて来た。しかし、PH7以上のPH域では硫酸バ
ンドがロジンサイズの定着剤として有効に作用し
ないため、各種中性サイズ剤によるサイジングが
一般に行われている。 現在、市販されている中性サイズ剤には高級有
機ケテン二量体、置換環状ジカルボン酸無水物の
ようにセルロースに対する反応基を有するタイプ
とエポキシ化高級脂肪酸アミド、カチオン化スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、カチオン化石油
樹脂のようにカチオン性にすることによりアニオ
ン性のセルロースに定着させるタイプ等がある。
これらの中で、置換環状ジカルボン酸無水物は添
加の直前に乳化する必要があるため作業性に問題
があり、カチオン化中性サイズ剤は所定のサイズ
度を得るために多量のサイズ剤を添加しなければ
ならず、紙力低下、工程の汚れ等に問題がある。
したがつて、アルキルケテンダイマーのような高
級有機ケテン二量体を主成分とする中性サイズ剤
が少量添加で十分なサイズ度が得られること、あ
るいは作業性の点ですぐれている。 しかし、高級有機ケテン二量体は湿紙を乾燥す
るさいに十分な熱エネルギーを与えなければ、抄
造直後に十分なサイズ性を発見しないため、通常
の抄造機の乾燥条件では抄造直後にはほとんどサ
イズ性を示さないと言う欠点を有する。このた
め、抄造直後に水性塗抹液をエアナイフコーター
等で塗抹する各種原紙の場合は塗抹量の調節不
良、紙切れ、シワの発生等の問題を生ずる。 このような高級有機ケテン二量体の欠点である
抄造直後のサイズ性の立上りを改良する目的で各
種の反応促進剤を高級有機ケテン二量体と共に内
添することが知られている。例えば、英国特許第
1373788号にはジシアンジアミド−ホルマリン縮
合物が、特開昭52−110906号にはポリ(ジアリル
アミン)−エピハロヒドリン樹脂が、特開昭55−
137296号にはジアルキルアミン−エピハロヒドリ
ン樹脂が記載されている。しかし、これらのサイ
ズ促進剤単独による抄造直後のサイズ性改良効果
は満足のゆくものではなかつた。 また、従来表面サイズ剤がサイズ性補強の目的
で使用されているが、これらの多くは酸性紙を対
象としたものであり、ケテン二量体を単独で内添
した中性紙に対して適用した場合は満足のゆく抄
造直後のサイズ性補強効果を示さなかつた。本発
明はこのような中性紙製造の問題を解決したもの
である。 本発明の目的は第一に、通常の抄紙機の乾燥条
件で抄造直後に十分なサイズ性を示す中性紙を提
供することである。第2に、少量のサイズ剤使用
により、サイズ剤による紙力、白色度等への悪影
響の少い中性紙を提供することである。 本発明者等は上述のような中性紙の問題点を解
決するために各種の内添薬品および表面サイズ剤
の単独あるいは数種の組合せ使用について鋭意研
究した結果、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合
物および高級有機ケテン二量体を内添した中性紙
にアニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水
性液を表面サイズすることにより、少量のサイズ
剤使用量で抄造直後に十分なサイズ性を示す中性
紙の得られることを見出し本願発明を完成するに
至つた。 なお、中性紙に内添するジシアン−ジアミド−
ホルマリン縮合物あるいは高級有機ケテン二量体
のいずれかが欠けても、アニオン性スチレン−ア
クリル系共重合体の水性液を表面サイズした紙の
抄造直後のサイズ性ならびに経時後のサイズ性は
著しく悪化した。また、ジシアンジアミド−ホル
マリン縮合物および高級有機ケテン二量体を内添
した中性紙をアニオン性スチレン−アクリル系共
重合体の水性液以外の表面サイズ剤で処理した場
合に於ても、抄造直後に十分なサイズ性を示す紙
は得られなかつた。 すなわち、本発明はジシアンジアミド−ホルマ
リン縮合物および高級有機ケテン二量体を内添し
た中性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重
合体の水性液を表面サイズすることを特徴とする
紙の製造方法である。 本発明に使用するジシアンジアミド−ホルマリ
ン縮合物とは、凝集剤として慣用されているもの
で、その具体的製法は、たとえば特公昭36−
23231号に記載されているようなものである。も
ちろん、このジシアンジアミド−ホルマリン縮合
物に、例えばジアミンのような改良剤を第3成分
として含有しても差しつかえない。ジシアンジア
ミド−ホルマリン縮合物の添加量はバルブに対し
て、0.05〜1.0重量%、好ましくは0.1〜0.6重量%
である。 本発明における高級有機ケテン二量体として
は、例えば米国特許2785067号、米国特許2865743
号、特開昭52−40605号、特開昭55−90700号、特
開昭55−98997号、特開昭55−116898号、特開昭
55−132799号、特開昭56−101998号、特公昭55−
37639号に記載されているような高級有機ケテン
二量体を主成分とするサイズ剤を使用することが
出来る。 該高級有機ケテン二量体の添加量は、表面サイ
ズ液の付着量を調節する程度の量で十分であり、
パルプに対して、0.01〜0.20重量%が好ましい。
0.01重量%未満ではサイズプレス等で表面サイズ
液の浸透が多く紙切れを起こし易いのみでなく、
十分なサイズ性も得られない。0.20重量%より多
いと表面サイズ液調節のためには過剰であり不経
済であると同時に、紙力が低下するため好ましく
ない。 パルプに対すれ高級有機ケテン二量体の添加量
が0.01〜0.20重量%で、ジシアンジアミド−ホル
マリン縮合物の添加量が0.1〜0.6重量%であるこ
とが特に好ましい。 本発明に於ける中性紙とは、従来の酸性紙のよ
うなPH4.5付近ではなく、PH7〜9で抄造する紙
である。中性紙中には填材、染料、乾燥紙力増強
剤、湿潤紙力増強剤、サイズ定着剤、歩留り向上
剤等、通常抄紙で用いられる添加剤を必要に応じ
含むものである。 本発明で使用するアニオン性スチレン−アクリ
ル系共重合体の水性液とは、(a)スチレンおよびス
チレン誘導体からなる群より選ばれるスチレン系
モノマーと、(b)アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、およびメタクリル酸エステルか
らなる群より選ばれるアクリル系モノマーを主成
分とする共重合体の水性液であり、例えば特開昭
55−99909号、特公昭50−12002号、特公昭53−
4123号、特公昭54−33284号に記載の表面サイズ
剤である。 また本発明のアニオン性スチレン−アクリル系
共重合体の水性液は、単独にまたは澱粉、ポリビ
ニルアルコール、ラテツクス、顔料、染料等と組
合わせ使用することが出来る。表面サイズの方法
としては、サイズプレート、ゲートロールコータ
ー、ビルブレートコーター等のオンマシン塗抹が
可能な装置を使うことが出来る。 本発明の如く、ジシアンジアミド−ホルマリン
縮合物および高級有機ケテン二量体を内添した中
性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重合体
の水性液を表面サイズすることにより、少量のサ
イズ剤使用量で抄造直後に十分なサイズ性を示す
中性紙を得ることが可能である。中性紙に表面サ
イズされるアニオン性スチレン−アクリル系共重
合体の塗布量は0.01〜0.20g/m2であることが望
ましい。 以下に実施例を挙げ本発明の詳細な説明を行
う。なお、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。実施例に於て記載の部、%はすべて重量に
よるものである。 実施例 1 下記成分の下記含有量で含む坪量60g/m2の紙
を手抄きし、湿紙に7.0Kg/cm2の湿圧をかけた後、
80℃の円筒ドライヤーで45秒間乾燥した。 ビーターによりカナダ標準濾水度で350mlまで叩
解した広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフ
トパルプの重量比8:2の混合物: 100部 重質炭酸カルシウム(三共精粉社製エスカロン
#200): 5部 タルク(兵庫クレー社製): 15部 ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物(日本カー
バイト社製ニカフロツクD−1000): 0.2部 アルキルケテンダイマーサイズ剤(デイツクハー
キユレス社製アコーベル):0.005、0.01、0.10、
0.20および0.30部の5水準に変化させた。 得られた手抄紙を下記の成分を下記含有量で含
む表面サイズ液でサイズプレス処理し、80℃の円
筒ドライヤーで20秒間乾燥し試料を得た。 水: 93.85部 酸化澱粉(日本食品加工社製MS−3800): 6部 アニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水性
液(星光化学社製コロパールM−150) 0.15部 これらの試料を内添したアルキルケテンダイマ
ーの量の違いにより、それぞれ1−1、1−2、
1−3、1−4、および1−5とする。 比較例 1 実施例1に於いてジシアンジアミド−ホルマリ
ン縮合物を添加しないでアルキルケテンダイマー
サイズ剤の添加量を0.10部とする以外は全て同一
の方法で試料を得た。この試料を2−1とする。 比較例 2 実施例1においてアルキルケテンダイマーサイ
ズ剤を添加しない以外は全て同一の方法で試料を
得た。この試料を2−2とする。 比較例 3 実施例1のアルキルケテンダイマーサイズ剤の
添加量が0.10部の未サイズプレス手抄紙を、下記
成分を下記含有量で含む表面サイズ液でサイズプ
レス処理し、実施例と同一の方法で試料を得た。 水:(添加剤添加後の総量を100部とする量) 酸化澱粉(日本食品加工社製MS−3800): 6部 表面サイズ剤(無添加、石油樹脂系、および無水
マレイン酸−ジイソブチレン系の3水準に変化さ
せた。): 0.15部 これらの試料を表面サイズ剤の違いにより3−
1、3−2、および3−3とする。 比較例 4 下記成分を下記含有量で含む坪量60g/m2の紙
を実施例1と同じ方法で手抄きした。 ビーターによりカナダ標準濾水度で350mlまで叩
解した広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフ
トパルプの重量比8:2の混合物: 100部 重質炭酸カルシウム(三共精粉社製エスカロン
#200): 5部 タルク(兵庫タルク社製): 15部 中性サイズ剤(カチオン化スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体およびカチオン化石油樹脂の2水準
に変化させた。): 0.50部 得られた手抄紙を6%酸化澱粉(日本食品加工
社製MS−3800)を含む表面サイズ液でサイズプ
レス処理し、実施例1と全く同一の方法で試料を
得た。 これらの試料を内添した中性サイズ剤の種類の
違いにより4−1および4−2とする。 以上の結果をまとめて第1表に示す。 なお、比較例で使用した表面サイズ剤、中性サ
イズ剤はいずれも市販品であり、その商品名は次
の通りである。 表面サイズ剤 石油樹脂系(星光化学社製コロパールP−
110SS) 無水マレイン酸−ジイゾブチレン系(日立化成
社製アクアスターHR−303) 中性サイズ剤 カチオン化スチレン無水マレイン酸共重合体
(荒川化学社製ポリマロン360) カチオン化石油樹脂(近代化学社製ホモサイズ
7A)
【表】
第1表から、中性紙に内添するジシアンジアミ
ド−ホルマリン縮合物あるいは高級有機ケテン二
量体のいずれかが欠けても、アニオン性スチレン
−アクリル系共重合体の水性液を表面サイズした
紙の抄造直後のサイズ性ならびに一週間後のサイ
ズ性が著しく悪化することが判る。 また、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物お
よび高級有機ケテン二量体を内添した中性紙をア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水性液
以外の表面サイズ剤で処理した場合には良好なサ
イズ性が抄造直後には得られないことが判る。 以上の結果から、ジシアンジアミド−ホルマリ
ン縮合物および高級有機ケテン二量体を内添した
中性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重合
体の水性液を表面サイズすることにより、抄造直
後のサイズ性が良好な紙の得られることが判る。
ド−ホルマリン縮合物あるいは高級有機ケテン二
量体のいずれかが欠けても、アニオン性スチレン
−アクリル系共重合体の水性液を表面サイズした
紙の抄造直後のサイズ性ならびに一週間後のサイ
ズ性が著しく悪化することが判る。 また、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物お
よび高級有機ケテン二量体を内添した中性紙をア
ニオン性スチレン−アクリル系共重合体の水性液
以外の表面サイズ剤で処理した場合には良好なサ
イズ性が抄造直後には得られないことが判る。 以上の結果から、ジシアンジアミド−ホルマリ
ン縮合物および高級有機ケテン二量体を内添した
中性紙にアニオン性スチレン−アクリル系共重合
体の水性液を表面サイズすることにより、抄造直
後のサイズ性が良好な紙の得られることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物および
高級有機ケテン二量体を内添した中性紙にアニオ
ン性スチレン−アクリル系共重合体の水性液を表
面サイズすることを特徴とする紙の製造方法。 2 高級有機ケテン二量体の添加量がパルプに対
して、0.01〜0.20重量%である特許請求の範囲第
1項記載の紙の製造方法。 3 ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物の添加
量がパルプに対して、0.05〜1.0重量%である特
許請求の範囲第1項又は第2項記載の紙の製造方
法。 4 中性紙に表面サイズされるアニオン性スチレ
ン−アクリル系共重合体の塗布量が0.01〜0.20
g/m2である特許請求の範囲第1項記載の紙の製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2964682A JPS58149398A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | 紙の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2964682A JPS58149398A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | 紙の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58149398A JPS58149398A (ja) | 1983-09-05 |
JPH0121279B2 true JPH0121279B2 (ja) | 1989-04-20 |
Family
ID=12281858
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2964682A Granted JPS58149398A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | 紙の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58149398A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60185894A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-21 | 三菱製紙株式会社 | 中性紙の製造方法 |
US6162328A (en) * | 1997-09-30 | 2000-12-19 | Hercules Incorporated | Method for surface sizing paper with cellulose reactive and cellulose non-reactive sizes, and paper prepared thereby |
JP6034037B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2016-11-30 | 日本製紙株式会社 | 重質炭酸カルシウムを填料として含有する印刷用紙 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4848702A (ja) * | 1971-10-27 | 1973-07-10 | ||
JPS5473909A (en) * | 1977-11-22 | 1979-06-13 | Raion Akuzo Kk | Surface sizing of paper |
-
1982
- 1982-02-25 JP JP2964682A patent/JPS58149398A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4848702A (ja) * | 1971-10-27 | 1973-07-10 | ||
JPS5473909A (en) * | 1977-11-22 | 1979-06-13 | Raion Akuzo Kk | Surface sizing of paper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58149398A (ja) | 1983-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2624451C (en) | Temporary wet strength resin for paper applications | |
IE52660B1 (en) | Gypsum wallboard paper | |
US4966652A (en) | Increasing the stiffness of paper | |
NO166359B (no) | Emballasjeemne, for bruk til lufttette beholdere saerlig for matvareprodukter. | |
US4191610A (en) | Upgrading waste paper by treatment with sulfite waste liquor | |
US2999038A (en) | Method of producing wet-strength papers | |
WO2019132001A1 (ja) | セルロースナノファイバーを含有する紙 | |
US4717758A (en) | Papermaking additive | |
EP0014520B1 (en) | Method of sizing paper | |
JP3765149B2 (ja) | パルプ、紙及び塗被紙 | |
US4810329A (en) | Composite flooring felt for vinyl flooring containing latexes and an activator | |
JPH0121279B2 (ja) | ||
US3451890A (en) | Rosin size compositions | |
JP2018162551A (ja) | 塗工紙およびその製造方法 | |
JP3199065B2 (ja) | 紙の内添サイジング方法 | |
JP3852470B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
JP5883326B2 (ja) | 印刷用非塗工紙およびその製造方法 | |
JPH0115639B2 (ja) | ||
JP2834782B2 (ja) | 塗被紙の製造方法 | |
JPH0368158B2 (ja) | ||
JP2816845B2 (ja) | 製紙用表面サイズ剤組成物及び表面サイジング方法 | |
JP7000632B2 (ja) | 塗工紙およびその製造方法 | |
JP2980833B2 (ja) | 中性新聞紙用紙の製造方法 | |
JPH07238497A (ja) | グラビア印刷用塗工紙の製造方法 | |
JP2001180100A (ja) | オフセット印刷用塗被紙 |