JPH01204984A - 粘着シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粘着シートの新規な製造方法に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、塩化ビニル系樹脂
基材シート上に、プライマー処理を施すことなく、粘着
層を接着性よく形成することによシ、例えば電気絶縁用
、防食用、装食用、−膜補修用、あるいは絆創膏や貼付
薬用などとして好適な粘着シートを簡単でかつ低いコス
トで製造する方法に関するものである。

従来の技術 従来、プラスチックフィルムを基材とした粘着シートは
、電気絶縁性、耐水・耐薬品性に優れ、かつ強じん性、
透明性、耐通気性があるなど、種々の優れた特徴を有し
ていることから、例えば電気絶縁用、防食用、装飾用、
−膜補修用、あるいは絆創膏や貼付薬用などとして広く
用いられている。

このような粘着シートは、例えば軟質ポリ塩化ビニル、
硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエチレン、セ
ルロースアセテート、フッ素樹脂などのプラスチック基
材シート上に、天然ゴム、ＳＢＲ，ポリインブチレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、ポリイ
ソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、塩化ゴム、
シリコーンゴムなどを含有して成る粘着層が設けられて
いるが、通常この粘着層と基材シートとの接着性を向上
させるために、該基材シートに例えば天然ゴム、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリ
ルアミド、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重
合体、フェノール樹脂などのプライマーによる処理や、
表面処理が施されている。

ところで、塩化ビニル系樹脂基材シート上に、スチレン
−ジエン−スチレン型ブロック共重合体を含有した粘着
層が設けられた粘着シートは、電気絶縁性、耐水・耐薬
品性、柔軟性、強度、耐燃性などに優れ、かつ安価であ
ることから種々の用途に広く用いられている。この塩化
ビニル系樹脂を基材とする粘着シートにおいては、該塩
化ビニル系樹脂中の可塑剤などの成分が粘着層に移行し
てその粘着力を低下させたシ、あるいは該粘着剤と基材
との接着力を低下させたシするので、これらを防止する
目的で、該基材シートに、通常主としてアクリル系樹脂
から成るプライマーによる処理が施されている。

しかしながら、このようなプライマー処理を施すことに
よシ、基材中に溶剤が残留して、作業場の環境を汚染し
たシ、あるいは伸縮率の増加、粘着力の低下、基材のモ
ジュラス低下などの粘着剤及び基材の物理的性能の変化
や、基材の寸法変化などをもたらすおそｉｔがある上、
コスト高になるのを免れない。

プライマー処理を施さない粘着シートとしては、例えば
塩化ビニル系樹脂基材シート中に、特定のスチレン系ブ
ロック共重合体を配合することにより、プライマー処理
を施さずに、スチレン−ジエン−スチレン型ブロック共
重合体から成る粘着剤を積層したものが提案されている
（特開昭６１−２１５６８２号公報）。

しかしながら、このものにおいては、該塩化ビニル系樹
脂基材シートに配合するブロック共重合体として、該樹
脂と相容性の高いスチレンー二チレンープチレンースチ
レン型ブロック共重合体を用いることにより、粘着剤と
基材との接着性が比救的良好な粘着シートが得られてい
るが、該接着性については必ずしも十分ではなく、また
、塩化ビニル系樹脂と相容性の低いもの、例えばスチレ
ン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体を用いる
場合には、必ずしも粘着剤と基材との接着性に優れた粘
着ノートが得られるとは限らない。

発明が解決しようとする問題点 本発明はこのような事情のもとで、塩化ビニル系樹脂基
材シート上に、プライマー処理を施さずに接着性よく、
スチレン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体を含有
する粘着層を設けた安価で、かつ品質に優れた粘着シー
トを効率よく製造する方法を提供することを目的として
なされたものである。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、スチレン−ジエン−スチレン型ブロック
共重合体は、基材の塩化ビニル系樹脂との相容性を欠く
ので、このものを通常の方法では該樹脂中に均質に微細
分散させることができないが、なんらかの手段で均質に
微細分散させることができれば、同種のスチレン−ジエ
ン−スチレン型ブロック共重合体を含有する粘着層と該
樹脂基材シートとの接着性を向上させうろことに着目し
、鋭意研究を重ねた結果、該スチレン−ジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体を塩化ビニル系樹脂基材に配合す
る際に、樹脂の溶融粘度上昇剤を併用することによシ、
該シロツク共重合体を均質に微細分散させることができ
、前記目的を達成しうろことを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂基材中に、スチ
レン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体を、樹脂の
溶融粘度上昇剤と共に加え、微細分散させたのち、シー
ト状に成形し、次いでこのシート上に、スチレン−ジエ
ン−スチレン型ブロック共重合体を含有する粘着剤を塗
布し、粘着層を形成することを特徴とする粘着シートの
製造方法を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において基材シートに用いる塩化ビニル系樹脂と
しては、塩化ビニルの単独重合体や共重合体、例えばポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共
重合体などが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、これらに
所要の可塑剤や安定剤などを配合したものを用いること
ができる。好ましいものとしては、ポリ塩化ビニルの単
独重合体に所要の可塑剤や安定剤などを配合した樹脂組
成物を挙げることができる。前記可塑剤や安定剤の種類
については特に制限はなく、従来塩化ビニル系樹脂に慣
用されているものの中から任意のものを選択して用いる
ことができる。

本発明においては、前記塩化ビニル系樹脂基材−上昇剤
を併用することが必要である。この溶融粘度上昇剤を用
いずに、該スチレン−ジエン−スチレン型ブロック共重
合体を単独で配合する場合、このものは、基材の塩化ビ
ニル系樹脂との相容性を欠くため、該基材中に均質に分
散することができず、その結果、基材シートとの接着性
に優れた粘着剤層を有する粘着シートが得られない。こ
の接着性を向上させようとして、該スチレン−ジエン−
スチレン型ブロック共重合体を多量に配合すると、混練
機に粘着したり、ロールが汚染したりするなど、作業性
の底下を免れない。

前記スチレン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体と
しては、例えばスチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合体やスチレン−インプレン−スチレンブロック
共重合体などを挙げることができる。これらの共重合体
は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配
合してもよい。

このようなスチレン−ジエン−スチレン型ブロック共重
合体は既に知られており（特開昭５４−１３８１２４号
公報）、Ａをスチレン単位から成るガラス状又は硬質の
非弾性熱可塑性重合体のブロックとし、Ｂをブタジェン
やイソプレンのような共役ジエン化合物単位から成る弾
性重合体ブロックとする、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有するブ
ロック共重合体である。そして、一般にブロックＡが共
重合体中に１０〜５０重ｉ％の範囲で含有されるものが
好ましい。

本発明においては、前記スチレン−ジエン−スチレン型
ブロック共重合体は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対し、２〜ｌＯ重量部の範囲の割合で配合することが望
ましい。この量が２重量部未満では基材シートと粘着層
との接着性の向上効果が十分に発揮されないし、ｌＯＭ
量部を超えると加工性が低下する傾向がある上、塩化ビ
ニル系樹脂本来の特性が損われるおそれがある。

前記スチレン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体と
併用される樹脂の溶融粘度上昇剤としては、通常アクリ
ル系加工助剤が用いられる。このアクリル系加工助剤は
、メチルメタクリレートとエチルアクリレート、エチル
メタクリレート、アクリロニトリル、スチレン等との共
重合体であって、塩化ビニル系樹脂の改質剤として公知
のものである。このようなものには例えば、特公昭５３
−３８２９６号公報に示される、５０〜９９％のメチル
メタクリレートと１〜３０係の炭素数１〜１０のアルキ
ル基を有するアルキルアクリレート及び０〜４９係のこ
れらと共重合可能な他のビニル準量体よシ成るもののほ
か、特公昭４５−３５６６５号公報や特公昭５０−３７
６９９号公報に記載のものが挙げられる。

このような溶融粘ｍｌ上昇剤を、塩化ビニル系樹脂基材
中に配合することにより、樹脂基材を溶融加工する際に
該樹脂の溶融粘度が上昇し、前記のスチレン−ジエン−
スチレン型ブロック共重合体を樹脂基材中に均質に微細
分散させることができる。本発明においては、該樹脂の
溶融粘度上昇剤は、塩化ビニル系樹脂基材１００重量部
に対し、通常２〜１０重量部の割合で配合される。この
量が２重量部未満では塩化ビニル系樹脂基材の溶融粘度
がち１９上昇せず、該スチレン−ジエン−スチレン型ブ
ロック共重合体が樹脂基材中に微細に分散しにくく、本
発明の目的が十分に達成されないし、また１０重量部を
超えると塩化ビニル系樹脂本来の特性が損われるおそれ
がある。

本発明においては、このようにしてスチレン−ジエン−
スチレン型ブロック共重合体を微細分散して成る塩化ビ
ニル系樹脂基材シート上に、スチレン−ジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体を含有する粘着層が形成される。

この粘着剤として用いられるスチレン−ジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体としては、前記の塩化ビニル系樹
脂基材中に配合するブロック共重合体について説明した
ものと同様なものを挙げることができる。この粘着剤に
用いるブロック共重合体は、塩化ビニル系樹脂基材に配
合するブロック共重合体同一のものであってもよいし、
異なるものであってもよいが、粘着層と基材シートとの
接着性の点から、同一なものであることが好ましい。

唸た、前記粘着剤には、該ブロック共重合体と共に、所
望に応じ、粘着付与剤、可塑剤、充てん剤、老化防止剤
、安定剤、顔料などを添加することができるし、また粘
着シートを添付薬として用いる場合には、必要な医薬を
含有させてもよい。

該粘着付与剤としては、例えばロジンエステル、クマロ
ン樹脂、テルペン樹脂、炭化水素樹脂、油溶性フェノー
ル樹脂などが用いられる。

次に、本発明の好適な実施態様の１例について説明する
と、まず、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤や安定剤などと
共に、所要量のスチレン−ジエン−スチレン型ブロック
共重合体と樹脂の溶融粘度上昇剤とを加え、溶融混練し
て、該スチレン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体
が均質に微細分散された樹脂組成物を調製したのち、通
常用いられている方法、例えばキャスティング法、エキ
ストルージョン法、カレンダー法などによって、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートを作成する。この基材シートの厚
みについては特に制限はなく、用途によって適宜選ばれ
るが、通常、０．０５〜０．２Ｏｆ１ｍｌの範囲である
。

次に、このようにして作成された基材シート上ニ、スチ
レン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体を含有する
接着剤を、従来慣用さ九ている方法、例えば溶液法や熱
カレンダー法などの手段によって塗布する。ことによシ
、所望の粘着シートを得ることができる。該溶液法とし
ては、例えば適当な有機溶剤に、スチレン−ジエン−ス
チレン型ブロック共重合体及び所望に応じて用いられる
粘着付与剤をはじめ、各種添加剤を加え、塗布液を調製
したのち、ナイフコーター、ロールコータ−、グラビア
コーターなどにより、該基材シート上に塗布し、次いで
赤外線、熱風、蒸気などで加熱乾燥するといった方法が
用いられる。

一方、熱カレンダー法は、有機溶剤を用いずに、スチレ
ン−ジエン−スチレン型ブロック共重合体及び所望に応
じて用いられる粘着付与剤をはじめ、各種添加剤を含有
する粘着剤組成物を加熱して、そのままカレンダーロー
ルにかけて、該基材シート上に塗布するといった方法で
ある。

このようにして、塩化ビニル樹脂系基材シート上に設け
られる粘着剤層の厚さは、通常０．Ｏ１〜０．０５１ｍ
の範囲で選ばれる。

発明の効果 本発明方法によると、塩化ビニル系樹脂基材シート上に
、プライマー処理を施すことなく、スチレン−ジエン−
スチレン型ブロック共重合体を含有する粘着層を良好な
接着性で形成することができる。

本発明方法により得られた粘着シートは、プライマー処
理が省略されているため、製造コストが低く、かつ基材
中に残留溶剤が存在しないので、作業場の環境を汚染子
ることかない上、粘着剤や基材の物理的性能の変化をも
たらすことがなく、さらに、プライマー処理に伴う基材
シートの寸法変化がないなどの利点を有する。

該粘着シートは、電気絶縁性、耐水・耐薬品性、柔軟性
、強度、耐燃性などに優れ、かつ安価であるので、例え
ば電気絶縁用、包装シール用、防食用、装飾用、−膜補
修用、あるいは、絆創膏用や貼布薬用などとして、好適
に用いられる。

実施例 次に実施例によシ本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、樹脂組成物の加工性及び粘着シートにおける粘着
剤層と基材シートとの接着性は次のようにして求めた。

（１）樹脂組成物の加工性 １７０℃において混線機で混練したのち、２本日−ルで
圧延して基材／−トを作成する際、混練機−＼の粘着性
及びロールへの汚染性を観察し、次の基準に従って加工
性を評価した。

○：良好、△：やや不良、×：不良 （２）粘着剤層と基材シートとの接着性２枚の粘着シー
トを、粘着剤層を対面させて貼シ合わせたのち、これを
引き剥す際に、粘着剤層が基材シートかも剥離する程度
を目視で観察し、次の基準に従って接着性を評価した。

○：剥離が生じない △：部分的に剥離する Ｘ：全面的に剥離する 実施例 ポリ塩化ビニル１００重量部、ポリエステル系可塑剤〔
大日本インキ■製、Ｗ−３０５ＥＬＳ　］　４０重着部
、０ａ−Ｚｎ系安定剤２．５重量部、エポキシ化大豆油
２重量部及び着色剤１重量部から成る組成’１７１Ｋ、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体〔日
本ゼオン■製、フィンタックＱ、ＴＣ−３４２０）及び
アクリル系加工助剤〔三菱レーヨン■製、Ｐ−５３０１
を、別表に示す量で配合したのち、これを１７０℃にお
いて、テストミルで混練したのち、２本ロールで圧延し
、厚さ０．０９朋の基材シートを作成した。

次に、このようにして得られた基材７−ト上に、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（前記と同
じもの）から成る粘着剤を塗布し、４０℃で１日間保持
することにより、厚さＱ、１ｆｉｌｌの粘着剤層を有す
る粘着シートを作成１−た。

加工性及び粘着剤層と基材シートとの接着性を別表に示
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　塩化ビニル系樹脂基材中に、スチレン−ジエン−ス
   チレン型ブロック共重合体を、樹脂の溶融粘度上昇剤と
   共に加え、微細分散させたのち、シート状に成形し、次
   いでこのシート上に、スチレン−ジエン−スチレン型ブ
   ロック共重合体を含有する粘着剤を塗布し、粘着層を形
   成することを特徴とする粘着シートの製造方法。