JPH01197396A - エピタキシャル構造を有する超伝導体装置 - Google Patents

エピタキシャル構造を有する超伝導体装置

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JPH01197396A JP63289034A JP28903488A JPH01197396A JP H01197396 A JPH01197396 A JP H01197396A JP 63289034 A JP63289034 A JP 63289034A JP 28903488 A JP28903488 A JP 28903488A JP H01197396 A JPH01197396 A JP H01197396A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 A、産業上の利用分野 本発明はシリコン上に高温度超伝導材料をエピタキシャ
ル成長させた構造に係り、特に、シリコンo(ooi)
表面を含む基板上にエピタキシャル成長させた高温度銅
酸化物超伝導体構造に関する。
B、従来技術 最近、J、G、Bednorzとに、 A、 Muel
lerがZ、 Phys、 B、−Condensed
  Matter 64.189(1986)及びEu
rophysicsletters、5.379(19
87)で注目すべき報告を行ってから、超伝導体に関す
る研究の動向と重要性は一変した。彼等の発見はある種
の金属酸化物は23によりも遥かに高温の超伝導遷移温
度を示し得るというものである。この種の材料は「高T
c超伝導体」と呼ばれることがある。
BednorzとMuellerの最初の発見以来、こ
の種の材料の超伝導のより広い温度範囲と超伝導の基本
的仕組みの理解とを求めてぼう大な数の研究開発が行な
われている。
13ednorzとMuellerは、典型的には希土
類元素及び/または希土類元素に類似の元素及び例えば
La、Ba、Srのようなアルカリ土類元素を含みペロ
プスカイトのような構造を有する複合銅酸化物における
超伝導現象を最初に示した。Y−B a −Cu−0系
中の1−2−3相と呼ばれる相を含む物質が77に’e
超える超伝導遷移温度を示すことは知られている。R,
B、 Laibowitz等がこの物質の薄膜の製法を
最初に報告した。この薄膜及びその製法については本出
願人による米国特許出願第27584号(1987年6
月18日出願)に記載されている。Laibowitz
等の研究はPhys、Rev、B135.8821(1
987)にも記載されている。その製法は超伝導薄膜の
各成分が気化されて酸素雰囲気中で基板に堆積され、そ
の後に更にアニールされるというものである。
この他に、P、’ Chaudhari等がpH)’s
、 Rev。
Lett、、 58.2864.1987年6月におい
て高Tc超伝導体の薄膜、特にそのような物質の極めて
高い臨界電流について報告している。
Chaudhari等はS r T i O3のような
基板上にエピタキシャル形成させた高Tc超伝導体につ
いて述べており、77Kにおける臨界電流は105A/
Cm2を超えていた。
この他には、本出願人による米国特許出願第43523
号(1987年4月28日出願)においてJ、Cuom
oが、又、同じく本出願人による米国特許出願第121
982号(1987年11月18日出願)においてA、
Qupt&が、高Tc超伝導体のフィルムあるいは層の
堆積について述べている。前者はプラズマ噴霧被覆方法
について述べ、後者は溶液の噴霧により基板を被覆し最
後的には高Tc超伝導体質のパターン化された層を製造
する方法について述べている。
S r T * 03に含む数種の基板上への高Tc超
伝導体フィルムのエピタキシャル成長が既に行なわれて
いる。特に、前出のP、 Chaudhari等の文献
によって、高い臨界電流値を示すことのできる超伝導体
がエピタキシャル成長されることが報告されている。し
かしながら、超伝導体フィルムの格子に一致するような
狭い格子を有する基板上についてはエピタキシャル・フ
ィルムの形成が行なわれてきたが、高Te超伝導体フィ
ルムの格子に一致しないような格子を有する基板、例え
ば、シリコン基板の上に超伝導体フィルムをエピタキシ
ャル成長させることに成功した例はなかった。更に、シ
リコンを主成分とする物質は高Tc超伝導体フィルムと
反応してこれらのフィルムの超伝導性を破壊するので、
シリコン基板の好ましい性質を破壊するようなこともな
く高温度下での超伝導性を維持できるようなエピタキシ
ャル・フィルムが望まれる。
C0発明が解決しようとする問題点 本発明の第1の目的は、シリコンを含む基板上に高Tc
超伝導体フィルムをエピタキシャル成長させる方法及び
その方法により製造されたフィルムと基板との結合体構
造を提供することである。
本発明の他の目的は、高Tc超伝導体フィルム中に超伝
導性を形成するために必要な高温処理が前記超伝導フィ
ルム及びシリコンを含む基板に悪影響を与えることのな
いようにして高Tc超伝導体フィルムをエピタキシャル
成長させる方法を提供することである。
本発明の他の目的は、超伝導体フィルムと基板とが結合
した構造体が高温処理工程から悪影響を受けないような
、シリコンを含む基板上に高Tc超伝導体フィルムをエ
ピタキシャル成長させる方法を提供することである。
本発明の他の目的は、基板と超伝導フィルムとの間の結
晶構造上の配向が特定の関係に維持されるような種々の
方法で形成され得るような、シリコンを主成分とする基
板とその上にエピタキシャル成長された高Tc超伝導体
フィルムとの結合構造体を提供することである。
D1問題点を解決するための手段 本発明においては、高Tc超伝導体フィルムがシリコン
を含む基板上にエピタキシャル成長により形成され、そ
の際、エピタキシャル成長はシリコン含有基板の(00
1)表面上に行なわれる。
高Tc超伝導体フィルムを形成する場合に前記フィルム
中に適当な量の酸素を含ませるために高温処理が必要と
なる事もあるので、シリコン基板の(001)表面とエ
ピタキシャル超伝導体フィルムとの間に中間層が形成さ
れていてもよい。このような中間層は薄いものでよく(
例えば1000オングストローム程度)、3i原子に対
して拡散バリヤとして働く物質から選択される。中間層
はSiの(001)表面にエピタキシャル成長され、S
iにも超伝導体フィルムにも反応しない。中間層は絶縁
体でなくともよいが、絶縁体であれば、特定の装置の応
用に対して有利となる場合がある。
また、中間層の厚さは特定の用途、基板や超伝導体の組
成に応じて種々選択し得る。
本発明のエピタキシャル成長はシリコンの(001)表
面の上に行う。更に、高Tc超伝導体フィルムの格子は
シリコンの格子と一致しないので、超伝導体フィルムの
ユニット・セルは3つの結晶軸のうちの2つがシリコン
格子に対して45°回転し、残りの1つがシリコン基板
の(001)表面の法線と平行であるように構成される
。例えば、高Tc超伝導体フィルムのユニット・セルが
a、b、及びC軸を含むとき、C軸がシリコン基板の(
001)表面の法線と平行であり、b軸及びC−軸がシ
リコン・ユニット・セルのこれらの軸に対して45°回
転されている。
中間層の好ましい例はBad、SrO%Cub。
Y2O3CaF2、BaF2、及びこれらの合金(例え
ばBa5rO2)である。
E、実施例 本実施例によれば、Siの(001)表面上に銅酸化物
を主成分とする高Tc超伝導体をエピタキシャル成長さ
せた物質が提供される。この種の超伝導体物質は希土類
元素あるいは希土類元素に類似の元素及び/またはアル
カリ土類元素を含む。
そのような物質の代表例の構造式は次のようなものであ
る。
即ち、(AB)′cuo   及び 1−XX24−ε A  B  Cu  Oである。ここで、Aは3価元1
237−ε 素(例えば、La、Y、及び希土類元素)であり、X及
びイプシロン(ε)は変数である。このような超伝導体
物質は全てCuOの平面を有し、CuOの平面は正方形
格子に近似し、格子定数aとbはほぼ等しく、五78か
ら5.95オングストロームである。シリコン基板の(
001)表面の格子のユニット・セルはa = b =
 5.43^(5,43^//2=&84^)の格子定
数を有している。この表面にエピタキシャル成長を行な
うために、超伝導体フィルムのユニット・セルをシリコ
ン基板の表面のユニット・セルに対して45°回転させ
て格子定数を十分に返書に一致させなければならない。
こうすれば、超伝導体ユニット・セルはa = b =
5.46^(5,43^/、/ 2 = K 84λ)
の格子定数を有するStの(001)表面の格子に一致
することができる。これについては第2.6、及び4図
に示されている。
超伝導体フィルムとシリコン基板の(001)表面とを
直接的に接触させてもよいが、高Tc超伝導体を形成す
る際に問題が生じることがある。
高Tc超伝導体を形成する際に、約900℃という温度
が結晶構造を適当なものとするとともに酸素の必要量を
含ませるために必要となる。しかしながら、約600℃
を超えた温度において、超伝導体フィルムとシリコン基
板との界面にシリケイトが生成してしまう。シリケイト
が形成されると、超伝導体フィルムの超伝導性が破壊さ
れ、シリコン基板が劣化される。したがって、低温でも
適当な結晶構造及び酸素導入が実現されるような処理方
法が寛つからない限り、超伝導体フィルムとシリコン基
板との間に中間層を形成することは極めて有効である。
また、約400℃という温度が、超伝導体中で酸素を十
分に良く移動させて正しい化学的量論状態を達成させる
ために必要である。したがって、約400℃から゛約6
00℃の範囲内の温度で適切な配列関係及び酸素の十分
な濃度が達成されるのであれば、約400℃から約60
0℃の温度範囲でSiの(001)表面上に直接的にエ
ピタキシャル成長を行ってもよい。
第1図において、Si基板10の(ooi)表面とその
上にエピタキシャル成長された超伝導体フィルム14と
の間には中間層12が形成されている。このような構造
において、シリコン基板10はその上に薄いエピタキシ
ャル層12を有し、このエピタキシャル層12は超伝導
体層14と基板10との間のバッファ(両者間の反応を
阻止するための緩衝体)として働(。中間層12は次の
ような性質を有していなければならない。即ち、シリコ
ンの(001)表面にエピタキシャル成長されているこ
と。シリコン原子に対して及び超伝導体層14中の原子
に対して拡散バリヤとなること。
シリコン基板10及び超伝導体フィルム14と反応しな
いことである。絶縁体である必要は必らずしもないが、
種々の場合、絶縁体であることが望ましい。中間層12
の厚さについては特に厳格な条件はなく、基板10と超
伝導体フィルム14との間の相互拡散を阻止できる厚さ
であればよい。
エピタキシャル層のユニット・セルがシリコンのユニッ
ト・セルと一致しな(とも、エピタキシャル成長がシリ
コンの(001)表面上に行なわれ且つ超伝導体物質の
ユニット・セルがシリコン基板のユニット・セルに対し
て適切に配向されている場合には、エピタキシャル成長
を行なわせることが可能である。前述した適切な配向と
は、第2図に示されるように、超伝導体フィルムのユニ
ット・セルがシリコンのユニット・セルニ対シて45°
回転していることである。第2図は5i(001)表面
の平面図であり、図中には、シリコン表面の結晶軸a及
びす、シリコン原子の位置、高TCx伝導体のユニット
・セル16のシリコン表面のユニット・セルに対する配
向関係が示されている。シリコン原子は丸印で表わされ
、超伝導体のユニット・セルは符号16をつけた四角形
で表わされている。超伝導体のユニット・セルのC軸が
5i(001)表面に対して直角であろうと平行であろ
うと、超伝導体ユニット・セルの6つの結晶軸の2つは
シリコン・ユニット・セルの対応する結晶軸に対して4
5°回転している。この関係は第3図及び第4図により
詳しく示されている。
第3図において、超伝導体ユニット・セル16のC軸は
シリコンの(001)表面に対して垂直であり、超伝導
体ユニット・セルのa軸及びC軸はシリコンの(001
)表面に平行である。シリコン基板は直方体のユニット
・セル18を有し、ユニット・セル18の各結晶軸は図
中に示されている。超伝導体ユニット・セルのa軸及び
b軸はシリコンのユニット・セルの対応する結晶軸に対
して45°回転されており、超伝導体ユニット・セルの
C軸はシリコンの(ooi)表面に対して垂直である。
第4図はシリコン基板に対する酸化物材料の配向関係を
示している。図中、超伝導体ユニット・セル16のC軸
は5i(001)表面に対して平行であり、超伝導ユニ
ット・セル16のa軸あるいはb軸のいずれかはSt 
(001)表面に対して垂直である。ここでも、エピタ
キシャル成長を行うために、超伝導体ユニット・セルの
3つの結晶軸のうちの2つはシリコン・ユニット串セル
の対応する結晶軸に対して45°回転している。
第3図及び第4図において、中間層12は簡単化のため
示されていない。しかしながら、中間層はシリコンと一
致しており、これらの図に示されている結晶構造上の配
向関係を変更させるものではない。シリコンの(001
)表面に格子が一致する超伝導体物質の例は、L a 
t s s B a o、 1s Cu O4及びY 
Ba Cu Oである。
1.85 0.15”04はa=b=A78AであLa
   Ba す、不一致は約2%である。Y 1B a 2 Cu 
307  Sはa=!L82 A、 b=3.88 A
、 c / 3=3.89Aであり、不一致は約1%で
ある。両物質ともそのC軸がSt (001)表面に対
して垂直である。
この例では、超伝導体のCuO平面が基板表面に平行で
ある。ABCuO物質においては、超伝導体のC軸がS
t (001)表面に対して垂直であるようエピタキシ
ャル成長させることもできるし平行であるようにエピタ
キシャル成長させることもできる。前記C軸がBx (
001)表面に対して平行であるとき、超伝導体のCu
O平面はシリコン表面に対して垂直である。
このようにしてエピタキシャル成長を行うと、高品質の
超伝導体を得ることができる。このようなエピタキシャ
ル層は電子装置中の低抵抗の電気接続線、磁気シールド
、及び三次元装置等に利用できる。
本発明はシリコンの(001)表面上の種々のエピタキ
シャル成長層について適用できる。本発明のエピタキシ
ャル層には銅酸化物を主成分とする組成物が含まれ、こ
の組成物には希土類元素あるいは希土類に類似の元素及
び/またはアルカリ土類元素が含まれてもよいし、希土
類元素が含まれていなくともよい。更に、5i(001
)表面はSi (001)表面と結晶構造上等価であり
、いずれの称呼が用いられるかは単に選択した座標に依
るだけである。
また、格子定数の不一致が約20%までであれば、シリ
コン基板上に超伝導体をエピタキシャル成長させること
ができる。もちろん、不一致が小さいものである程、エ
ピタキシャル層の品質は向上し、超伝導体中の欠陥密度
は減小する。中間層及び超伝導体層の組成を適切に選択
することにより、非常に返書な一致状態を実現させて低
い欠陥密度の物質を形成することができる。
中間層12の厚さはエピタキシャル層の応用例に従って
適宜に選択され得る。
中間層及び超伝導体層を形成する方法は良く知られてい
る。例えば、中間層は化学的気相成長法により容易に形
成でき、あるいは分子線エピタキシーによっても形成で
き、この場合、極めて薄く、高品質の層が5i(001
)表面上に形成される。
超伝導体層は酸素雰囲気中でのスパッタリングや蒸発法
のような気相堆積方法を含む良く知られた方法を用いて
堆積され得る。一般に、シリコン基板表面はその上に形
成される酸化物を除去するために加熱され、これは標準
的に行なわれている。
原子レベルで観て清浄なシリコン表面が超高度真空炉中
に配置された後、中間層が堆積される。同じ超高度真空
炉中で超伝導体層も堆積することが、汚染物の影響等を
減小させるので、好ましい。
以上、特定の実施例について述べてきたが、基板は真性
シリコンでもド゛−プされたシリコンでもよ(、(00
1)表面配向を有する金属シリサ′イドを有するシリコ
ンであってもよい。例えば、エピタキシャル金属シリサ
イドの導電線が埋込まれ共通平面となっているようなシ
リコン(001)表面であってもよい。このような基板
上に高’fc酸化物超伝導体をエピタキシャル成長させ
て超伝導体をシリコンの(001)表面及び金属シリサ
イドの(001)表面の両方の上に形成することができ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る超伝導体のエピタキシャル層構造
の一実施例の構成を示す断面図、第2図は前記実施例の
平面図、 第6図及び第4図は前記以外の互いに異なる実施例を示
す斜視図である。 10・・・・シリコン基板、12・・・・中間層、14
・・・・超伝導体のエピタキシャル層、16・・・・超
伝導惨のユニット・セル、18・・・・シリコンのユニ
ット・セル。 第2図 り 第4図 間

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 シリコンの(001)表面を含む基板と、前記(001
    )表面上にエピタキシャル成長された高Tc超伝導体層
    と、を有し、 前記超伝導体層の3つの結晶軸のうちの2つの結晶軸は
    前記シリコン層のユニット・セルの対応する結晶軸に対
    して実質的に45°回転し、残りの1つの結晶軸は前記
    (001)表面に対して実質的に直角である、超伝導体
    のエピタキシャル層構造。
JP63289034A 1988-02-03 1988-11-17 エピタキシャル構造を有する超伝導体装置 Expired - Fee Related JPH0725640B2 (ja)

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