JPH01191133A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは、ヘリウム−ネオンレーザ−を光源と
する印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

〔従来の技術〕

近年印刷製版分野では、スキャナ一方式が広く用いられ
、中でも直接電気的に網点あるいは文字を形成するドツ
トジェネレータ一方式へ、主流が変ってきた。このドツ
トジェネレータ一方式のスキャナー光源には、従来出力
の高い、アルゴンレーザーが、用いられてきたが、この
光源は装置全体が崇ぼり、高価であるため最近は、より
コンパクトで安価な、ヘリウム−ネオン光源（６３２，
８ｎ＋ｍ）を用いたドツトジェネレータ一方式のスキャ
ナー装置が、各社から開発されている。このスキャナー
に使用する感光材料には、種々の特性が要求される。即
ち各波長に対して高い分光感度を有し、かつ、高照度で
１０−３〜１０−７秒の露光が、行なわれるので、この
ような条件下においても、高感度かつ高コントラストで
あることが要求される。

さらに、ファクシミリ分野では、速報性優先のため高温
迅速処理に耐えること、あるいは作業効率という点で、
明るい緑色のセーフラクト化に対する安全性が要求され
る。

ヘリウム−ネオンレーザ−光源を用い、また、１０−ｓ
〜１０−？秒という高照度、短時間露光に対して、高感
度かつ高コントラストであるためには、ハロゲン化銀乳
剤感度あるいはこれに分光増悪を施したときの分光感度
が、高照度短時間露光で高いことが必要となる。このよ
うな目的に対してしばしば用いられる方法として、ハロ
ゲン化銀にイリジウム塩を導入し、乳剤感度を高める方
法が、特開昭４８−６０９１８号、同５８−２１１７５
３、同６１−２９８３７、同６１−２０１２３３、ある
いは特公昭４８−４２１７２号に記載されている。また
、−船釣に、赤感性乳剤を得るための分光増感色素につ
いては特公昭４３−４９３３号、同４８−４２１７２号
、同５５−３９８１８、特開昭５０−６２４２５号に記
載されている。

しかしながら、このような高感度乳剤を用いることは、
実際の露光に対して高感度で、高コントラストである反
面、しばしば低照度感度をも高めてしまうために、前記
明るい緑色のセーフライトに対する安全性が著しく劣化
するという問題点が生じた。

上記問題点を解決する目的で、特定の波長域の光を吸収
する染料によって、写真乳剤層または、その他の層を着
色することが、しばしば行なわれる。これらの着色すべ
き層は、親水性コロイドから成る場合が、多く、したが
って、その着色のためには通常、水溶性染料を層中に含
有させる。

この染料は下記のような条件を満足することが必要であ
る。

＜１１　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）　　写真化学的に不活性であること。つまりハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与え
ないこと。

（３）　　写真処理過程において脱色されるが、溶解除
去されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さ
ないこと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多（の努力がなされている。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料と
して感光材料の染料に用いられてきた。

例えばピラゾロン１位にスルホアリール基を有するもの
が、特公昭３９−２２０６９号、同５１−４６６０７号
、同５５−１００６１号、同６０−５３３０４号、同５
１−１４１９号等に記載されており、ピラゾロン１位に
スルホアルキル基を有するものが、特開昭４９−９９６
２０号、特公昭５５−１００５９号等に記載されている
。しかし、これらの系統に属する染料は写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

一方、ピラゾロン１位にスルホアラルキル基を有し、し
かもピラゾロン３位に特定の置換基を有するものは、特
開昭５０−１４５１２５号、同５０−１４７７１２号、
同５２−２０８３０号等に記載があるが、脱色性が悪く
、残色性が劣るという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１にセーフライト安全性のすぐれたヘ
リウム−ネオンレーザ−露光用のハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

第二に迅速現像処理に対しても脱色性のすぐれたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

第三に、高照度の光源に対し高い感度を有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で示
される化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀乳
剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロ
イド層の少なくとも１層中に下記一般式（ｎ）で示され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によって達成された。

一般式［１） 式中、ＺおよびＺＩは各々５員または６員の含窒素複素
環核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒおよ
びＲ９は各々アルキル基、置換アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。ＱおよびＱ、は−緒になって４−チア
ゾリジノン、５−チアゾリジノンまたは４−イミダゾリ
ジノン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす、Ｌ
、ＬｌおよびＲ２は各々メチン基または置換メチン基を
表わす。ｎ、およびｎ、は各々０または１を表わす、Ｘ
はアニオンを表わす０ｍは０または１を表わし、分子内
塩を形成するときはｍｗＱである。

（ＩＩ） Ｑ＋　＋　Ｘｔ　＋　ＣＨｚ　＋　ｐ＋Ｙ＋）ａｔ　　
Ｑ！　＋　）ｈ÷ＣＨｔ±ｐｚＹｚ）ａｔ式中Ｒ＋、Ｒ
ｚは各々アルキル基、アリール基、シアノ基、−ＣＯＯ
Ｒｓ　、　　Ｃ０ＮＲｓＲａ、’　ＣＯＲ’ｌ　、　５
ＯｔＲｔ　、　５ＯＲｔ、Ｓ　Ｏ！　Ｎ　Ｒｓ　Ｒい一
０Ｒｓ　、　ＮＲ５Ｒ５、Ｎ　Ｒ＆　ＣＯＲ？　、Ｎ　
Ｒｓ　ＣＯＮ　Ｒｓ　Ｒｂ又はＮＲａ５ＯｚＲｔ（ここ
にＲｓ　、Ｒ，はは水素原子、アルキル基又は了り−ル
基を表わし、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表わし
、Ｒ３とＲｈ又はＲ４とＲ１は連結して５又は６員環を
形成しても良い、）を表わし、Ｒ，、Ｒ４は各々水素原
子又はアルキル基を表わす。Ｑ、　、Ｑ、は各々アリー
ル基を表わし、ｘ、　、ＸＩは結合もしくは２価の連結
基を表わし、Ｙ＋、Ｙｚは各々スルホ基又はカルボキシ
ル基を表わし、Ｌ、　、Ｌよ、Ｌ、は各々メチン基を表
わす。ｎは０．１又は２、ｍｌ。

ｍ２はｌ又は２、Ｉ）ｌ　、ｐｚは０，１．２．３又は
４、Ｑ＋　１ｑｚは１．２又は３を表わす。　続いて、
一般式（［）で表わされる化合物について詳細に説明す
る。

本発明に用いられる増感色素の上記一般式（１）におい
て、ＺまたはＺｌによって完成される含窒素複素環核と
して次に挙げるものを用いうる。

チアゾール核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾー
ル、４−フェニルチアゾール、４．５−ジメチルチアゾ
ール、４，５−ジ−フェニルチアゾールなど）、ベンゾ
チアゾール核（例えばベンゾチアゾール、５−クロルベ
ンゾチアゾール、６−クロルベンゾチアゾール、５−メ
チルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、
５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾ
ール、５−ヨードベンゾチアゾール、６−ヨードベンゾ
チアゾール、５−フェニルベンゾチアソール、５−メト
キシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール
、５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボ
ニルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾー
ル、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フルオロベ
ンゾチアゾール、５−ジメチルアミノベンゾチアゾール
、５−アセチルアミノベンゾチアゾール、５−トリフロ
ロメチルベンゾチアゾール、５，６−シメチルベンゾチ
アゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−エトキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾールなど）、ナフトチアゾール核
（例えばナフト〔２゜１−ｄ〕チアゾール、ナフト（１
，２−ｄ）チアゾール、ナフト（２，３−ｄ）チアゾー
ル、５−メトキシナフト（１，２−ｄ）チアゾール、７
−ニトキシナフト（２，１−ｄ）チアゾール、８−メト
キシナフト（２，１−ｄ）チアゾール、５−メトキシナ
フト（２，３−ｄ）チアゾールなど）、セレナゾール核
（例えば４−メチルセレナゾール、４−フェニルセレナ
ゾールなど）、ベンゾセレナゾール核（例えばベンゾセ
レナゾール、５−クロルベンゾセレナゾール、５−フェ
ニルベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾ
ール、５−メチルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシ
ベンゾセレナゾールなど）、ナフトセレナゾール類（例
えばナフト（２，１−ｄ）セレナゾール、ナフト（１，
２−ｄ）セレナゾールなど）、オキサゾール核（例えば
オキサゾール、４−メチルオキサゾール、５−メチルオ
キサゾール、４，５−ジメチルオキサゾールなど）、ベ
ンズオキサゾール核（例えばベンズオキサゾール、５−
フルオロベンズオキサゾール、５−クロロベンズオキサ
ゾール、５−ブロモベンズオキサゾール、５−トリフル
オロメチルベンズオキサゾール、５−メチルベンズオキ
サゾール、５−メチル−６−フェニルベンズオキサゾー
ル、５，６−シメチルベンズオキサゾール、５−メトキ
シベンズオキサゾール、５゜６−シメトキシベンズオキ
サゾール、５−フェニルベンズオキサゾール、５−カル
ボキシベンズオキサゾール、５−メトキシカルボニルベ
ンズオキサゾール、５−アセチルベンズオキサゾール、
５−ヒドロキシベンズオキサゾールなど）、ナフトオキ
サゾール核（例えばナフト（２，１−ｄ）オキサゾール
、ナフト（１，２−ｄ）オキサゾール、ナフト（２，３
−ｄ）オキサゾールなど）、２−キノリン核、イミダゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、３．３’−ジアルキル
インドレニン核、２−ピリジン核、チアゾリン核、など
を用いることができる。とくに好ましくは、Ｚ及びＺ、
の少くとも１つがチアゾール核、チアゾリン核、オキサ
ゾール核、ベンツオキサゾール核の場合である。

上記一般式中ＲまたはＲ１で表わされるアルキル基とし
ては炭素原子の数が５以下のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、
置換アルキル基としてはアルキルラジカルの炭素数が５
以下の置換アルキル基（例えばヒドロキシアルキル基（
例えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、４−ヒドロキシブチル基６など）、カルボキシア
ルキル基（例えばカルボキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルポキシ
ブチル基、２−（２−カルボキシエトキシ）エチル基、
など）、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル基
、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−ス
ルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル！
、２−　（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−アセ
トキシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２−（
３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−　（３−スル
ホプロポキシ）エトキシエチル基、２−ヒドロキシ−３
−（３′−スルホプロポキシ）プロピル基など）、アラ
ルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が好まし
く、アリール基は好ましくはフェニル基であり、例えば
ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェ
ニルブチル基、ｐ−トリルプロピル基、ｐ−メトキシフ
ェネチル基、ｐ−クロルフェネチル基、ｐ−カルボキシ
ベンジル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｐ−スルホベン
ジル基など）、アリーロキシアルキル基（アルキルラジ
カルの炭素数は１〜５が好ましく、アリーロキシ基のア
リール基は好ましくはフェニル基であり、例えばフェノ
キシエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシブチ
ル基、ｐ−メチルフェノキシエチル基、ｐ−メトキシフ
ェノキシプロピル基など）、ビニルメチル基、など）な
ど了り−ル基としてはフェニル基などを表わす。

ＬＳＬ、　、Ｌｚはメチン基または置換メチン基Ｒ′ −Ｃ−を表わす。Ｒ′はアルキル基（例えばメチル基、
エチル基など）、置換アルキル基（例えばアルコキシア
ルキル基（例えば２−エトキシエチル基など）、カルボ
キシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基など）
、アルコキシカルボニルアルキル基（例えば２−メトキ
シカルボニルエチル基など）、アラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基など）、など）、アリール基（
例えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロ
ルフェニル基、０−カルボキシフェニル基など）などを
表わす。またＬとＲ，ＲｘとＲ５がそれぞれメチン鎖で
結合して含窒素複素環を形成していてもよい、ＱとＱＩ
とが形成するチアゾリノン核またはイミダゾリノン核の
３位の窒素原子に付いている置換基としては例えばアル
キル基（炭素数は１〜８が好ましく例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など）、アリル基、アラルキル基（
アルキル基、ラジカルの炭素数は１〜５が好ましく、例
えばベンジル基、ｐ−カルボキシフェニルメチル基など
）、了り−ル基（炭素数総計が６〜９が好ましく、例え
ばフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基など）、ヒド
ロキシアルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５
が好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル基など）、カ
ルボキシアルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜
５が好まし゛く、例えばカルボキシメチル基など）、ア
ルコキシカルボニルアルキル基（アルコキシ部分のアル
キルラジカルは炭素数１〜３が好ましく、またアルキル
部分の炭素数は１〜５が好ましく、例えばメトキシカル
ボニルエチル基など）などを挙げることができる。

Ｘで表わされる陰イオンの例として、ハロゲンイオン（
沃素イオン、臭素イオン、塩素イオンなど）、過塩素酸
イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン
、エチル硫酸イオンなどを挙げうる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる増感色素の中で、次式一般式
（１−Ａ）で表わされる色素がとくに好ましい。

一般式（１−Ａ） 、７２１．・−Ｚｚ−・２．。

Ｚ２及びＺ、は、同じでも異なってもよく、各々チアゾ
ール核、ベンゾチアゾール核又はベンズオキサゾール核
を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒｏは炭素
数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基など）、アリル基又はアラルキル基（アルキル
ラジカルの炭素数は１〜５が好ましく、例えばベンジル
基、ｐ−カルボキシフェニルメチル基など）を表わす。

Ｒ，Ｒ，、ＬＳＬ、及びＬ！は一般式（１）におけると
同義である。

以下に一般式（ｒ）で表わされる化合物の具体例を示す
。但し本発明で用いる化合物は、これらに限定されるも
のではない。

一般式〔同で示される化合物の例示 ド にｔＨｓ　　　　にｚＨｓ ■− ■＝ ■− ！−７ ■＝ にｚＨｓ　　　　　Ｌ；ＨｚＬｌｌｔにＨｚＳＵ３−Ｃ
ｚ　１１　ｓ　　　　Ｃｚ　Ｈｓ ■− ■　−１１ Ｂｒ− ｌ−１５ ド ■−１６ ■− ■−１７ ■　−１８ ＣｔＨｓ　　　ＣｔＨｓ ■− ■−１９ ＣｔＨｓ　　　　ＣｔＨｓ 一 ■−２０ Ｃｚ！ｉｓ　　　　ＣｔＨｓ ド ■−２２ ト ■−２３ ■− ！−２５ Ｃ１１２ＣＩＩ　ｚｃＩＩ□Ｃｌｌ２ＳＯ３−ＧｚＨｓ
　　　　　　　　　　　Ｂｒ−Ｃｔ　ＩＩ　ｓ　　　　
Ｃｚ　ｔ（ｓ ■　−２８ ■　−２９ Ｃ２Ｈ５ＣＪｓ ！−３０ Ｃ２１１５ｌ　　　　　　１ ＣｚＨｓ　　　　ＣｚＨｓ ■　−３１ Ｃ２Ｈ４ｌ　　　　　　１ Ｃｚｌｌｓ　　　　ＣＩＩｚＣＨｚＣＨｉ一 ■　−３２ Ｃ，Ｈ，ｌ　　　　　　１ Ｃｚｌｌｓ　　　　ＣＪｓ ■　−３３ ■− ■　−３４ ＣｚＨｓ　　　　Ｃｚ）Ｉｓ ■− ■　−３５ ■−３６ ｑ ■　−３８ ＣｚＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＪｓまた、
本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物を、
ハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量については、
ハロゲン化銀の種類、化合物の種類によって異なるが、
通常ハロゲン化銀１モルあたり５■から５００＋ｅｇの
広範囲にわたり、適宜効果の得られる最適量を任意に選
択することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよい、また、増感色素とともに、それ自
身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的
に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤
中に含んでもよく、例えば特開昭５４−１８７２６に記
載された方法に従って強色増感させても良い。

次に一般式（ＩＩ）で表わされる染料について詳細に説
明する。

Ｒ＋、Ｒよ、Ｒｓ　、Ｒｈ及びＲ１で表わされるアルキ
ル基としては、炭素数１〜Ｂのアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−オクチル、イソアミル）が好ましく、置換基〔例
えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フェニル基
、水酸基、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ヒドロキシエトキシ）、了り−ルオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、カルボ
キシル基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基（例えば
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）〕を有していても良
い。

Ｒ３、Ｒ４で表わされるアルキル基としては炭素数４以
下のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
）が好ましい。

Ｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｈ及びＲ１で表わされるアリール
基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましく、置換
基〔例えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、スル
ホ基、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）〕を有していても良
い。

Ｑ、、　Ｑｘで表わされるアリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基が好ましく、スルホ基、カルボキシル
基以外の置換基〔例えば炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
）、カルバモイル（Ｍえばメチルカルバモイル、エチル
カルバモイル）、スルファモイル（例えばエチルスルフ
ァモイル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル
！（例、ｔばメタンスルホニル）、アリールスルホニル
基（例えばベンゼンスルホニル）、アミノ基（例えばジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド）、水酸基〕を有していても良い。

ＸＩ、ＸＩで表わされる２価の連結基としては、例えば
−〇−１−ＮＲＩ−１−ＮＲ８ＣＯ−１ＳＯｘ−１Ｎ　
Ｒｓ　Ｓ　Ｏｚ−を挙げることができ、Ｒ３は水素原子
、炭素数５以下のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、イソブチル）
又は炭素数５以下の置換アルキル基〔置換基としては、
炭素数３以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、
アミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、
カルバモイル基（例えばヒドロキシエチルアミノカルボ
ニル、エチルアミノカルボニル）又はスルファモイル基
（例えばエチルアミノスルホニル）〕を表わす。

Ｒ２とＲ４又はＲ８とＲ１が連結して形成される５又は
６員環としては、例えばピペリジン環、モルホリン環、
ピロリジン環、ピロリドン環を挙げることができる。

Ｌ＋　、１−ｔ　１Ｌｓで表わされるメチン基は、置換
基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原
子、スルホエチル）を有していても良い。

上記一般式（ｎ）において、スルホ基、カルボキシル基
及びピラゾロン環のエノール部分は遊離型でも塩型（例
えはＮａ塩、Ｋ塩、（ＣｚｌｌｓｈＮＨ塩、ピリジニウ
ム塩、アンモニウム塩）を形成していても良い。

上記一般式（ｎ）において好ましいものは、Ｒｚ、Ｒａ
が水素原子又はメチル基を表わし、Ｑ＋　、Ｑｇがフェ
ニル基又は置換フェニル基〔置換基として炭素数４以下
のアルキル基、炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン
原子（例エバフッ素、塩素、臭素）、炭素数６以下のジ
アルキルアミノ基、水酸基が好ましい、〕を表わし、Ｘ
Ｉ、Ｘ８が結合もしくは一〇−又は−ＮＲｓ　　（Ｒｓ
は上記で定義されているとおりである。）を表わすもの
である。より好ましくは上記条件のもとてｍ、ｗｍ、ｘ
ｌであり、特に好ましいものはｍｌ−ｍｌ−１であり且
つＲ１、Ｒ，がアルキル基、アリール基、シアノ基、−
〇〇〇Ｒ５、ＣＯＮ　Ｒ５ＲイＣＯＲ？　、Ｓ　０ｚＲ
ｔ、Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　Ｒｓ　Ｒｈ又は−Ｎ　Ｒｈ　Ｓ　Ｏ
ｚ　Ｒ？　　（Ｒｓ　１Ｒ１、Ｒ？は上記で定義されて
いるとおりである。）を表わすものである。

以下に、一般式（１１）で表わされる化合物の具体例を
示す、但し、本発明で用いる化合物はこれらに限定され
るものではない。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の例示。

ｃｔ＋ｔ　　　　　　　　Ｃ■。

■−２ ■−４ ｎ−７ Ｃ１，ＣＨ。

■−８ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１３ ■−１６ ＣＩｌ□　　　　　　　　　　　ＣＨ。

＋１−１７　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｉ ＣＨ，ｃｕｔ Ｉ ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３
Ｎａｌ−１８ ■−１９ ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，
Ｎａ■−２０ ■−２１ ０（Ｃｌｌｚ）　ａｓＯ３Ｎａ　　　　　０（Ｃ１ｌｚ
）　４ｓＯ３Ｎａ■−２２ ＣＨ。

ピ ■−２３ ｃｕ！　　　　　　　　　　　ＣＨ２ ｌ ５Ｕ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　ｂす、Ｎａ■
−２４ ■−２５ Ｉ ＣＨｚ　　　　　　　　　　　　ＧＨｚ■−２６ ＣＨ，ＣＨ２ ＣＩｌ□　　　　　　　　　　　　ＣＩ。

■−２７ ＣＨＩ　　　　　　　　　　　　ＣＬ ０（Ｃ１ｌｚ）　ａＳＯ３Ｎａ　　　　　０（Ｃ１ｌｚ
）　４ＳＯｓＮａ■−２８ ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，Ｎａ■
−２９ ０ＣＨ３０ＣＨ３ ■−３１ 閣 Ｃ１１□ ■ ■−３２ ＣＨｚ ０（ＣＨｚ）ｚＳ ■ ＣＨ。

５Ｏ＝Ｎａ ＣＨ２ ■ ’＋０ｓＮａ　　　　　　　　０（ＣＨｚ）　、、ＳＯ
＝Ｎａ■−３７ ■−３９ ■−４０ ■−４４ ■−４５ ＳＯＪａ　　　　　　　　　　ＳＯ，Ｎａ■−４７ ■−４８ １　　　　　　　　ｚ ■　　　　　１ 寸　　　　の ＃　　　　２ ■−５０ ■−５１ ＣＩｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＬｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
）ＣＨ，ＣＩ。

１Ｉ　　　″″ ；　　１ −Ｏ の　　　　０ … ■−５４ ■−５５ ＯＣＨｚＣＩＩｚＳＯＪ　　　　　　　　　　　　０Ｃ
ＨｚＣＩＩｚＳＯＪ■−５６ ■−５７ ■−５８ ＳＯＪ　　　　　　　　　　　Ｓ０３に■−５９ ■−６０ 一般式（ｎ）で表わされる染料は特開昭５０−１４５１
２５号、同５０−１４７７１２号、同５９−１１１６４
０号、同６２−２７３５２７号、特願昭６２−７９４８
３号、同６２−１１０３３３号に記載されているかもし
くは類似の方法で合成することができる。

上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロパツールなど）、アセト
ン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して本発明のハロゲン化銀乳剤層か、あるい
は非感光性の親水性コロイド層用塗布液中に添加される
。

これらの染料は２種以上組合せて用いることもできる。

具体的な染料の使用量は、一般に１０−”ｇ／ｍ〜２　
ｇ　／　ｔｄ、特に１０−”ｇ／ｎ（〜１　ｇ／ｌｄの
範囲が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、一般式（Ｉ［
）で表わされる染料以外に、他の染料と化合物（ＩＩ）
とを組合せて用いることができる０組合せて用いられる
好ましい染料は、特開昭５９−１５４４３９、同５９−
２０８５４８、同５９−２１１０３４、同６０−６４３
４６、に記載されているが、その中から、いくつか例を
次にあげる。

ＳＯＪ 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は１５　ｍｏ１％以下、特に好ましくは０．５　
ｍｏ１％から５　ｓｏ１％までの沃化銀を含む沃臭化銀
、および２０＋ｍｏ１％以上の臭化銀を含む塩臭化銀で
ある。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは特に問わないが３
μｍ以下が好ましく特に好ましくは０．２μｍ以上２μ
ｍ以下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよく
、これらの各種形状の混合したものであってもよいが、
立方体、１４面体、平板状体粒子が好ましい。

粒子サイズ分布は、多分散、単分散のいずれでもよいが
、好ましくは変動係数２０％以下の単分散、更には１５
％以下の単分散とするのが好ましい。

ここで変動係数は 粒径の平均値 として定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｓ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊
、１９６６年）　％　Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａ
ｔ　ａｌ。

著阿ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法
、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液層中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５，０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲ
ン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化さ
せる方法や、米国特許４，２４２．４４５号、特開昭５
５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の濃
度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範
囲において早く成長させることが好ましい。

また、平板状粒子の場合には、特公昭４７−１１．３８
６号特願昭６１−４８９５０等に記載されているような
粒径および／あるいは厚みの均一な粒子を使用すること
が好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有してもよい
、特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシェルの沃
化銀比率よりも０．５ｍｏ１％以上、高いことが好まし
く、さらには２ｍｏ１％以上高いことがより好ましい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させることが有利に行なわれる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　［“
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅｗｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｓ＋ｉｓ
ｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１
９６８）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えは、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサプリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、やジヒドロキシベン
ゼン類や３−ピラゾリドン類等の現像主薬を含んでも良
い。

なかでもジヒドロキシベンゼン１１（ハイドロキノン、
２−メチルハイドロキノン、カテコールなど）や３−ピ
ラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−
フェニル−４−メチル−４−化ドロキシメチルー３−ピ
ラゾリドンなど）が好ましく、通常５ｇ／ｎ？以下で用
いられる。ジヒドロキシベンゼン類の場合は、０．０１
〜１　ｇ／ｒｒｒがより好ましく、３−ピラゾリドン類
の場合は、０．０１〜０．２ｇ／ｎｒがより好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−３−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸Ｒ（ムコクロ
ル酸など）°、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（（
１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンス
ルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（Ｌ−（１−
クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−
ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用
いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０
、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０
−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許
３゜３２５．２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ま
しい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）専権々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよ例えばサポニン（ステロイド系）、
アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリ
コール縮金物、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル類又はポリエチレングリコールアルキルアリールエー
テル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチ
レングリコールアルキルエーテル類、ポリアルキレング
リコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポ
リエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキル
フェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸
エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性
界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタ
ウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いうろことが
できる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に
選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃をこえる
温度としてもよい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼンＭ（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノールＭ（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許４，０６７．８７２
号に記載の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環と
イントレン環とが縮合したような複素環化合物類などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。現像液に
は一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨｌ１衝
剤、カプリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助
剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟
化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明の感光材料は、自動現像機を用いて処理すること
が好ましく、迅速処理などが可能となる。

このとき現像工程としては、３０〜４５℃、５〜６０秒
、定着工程としては３０〜４５℃、５〜３０秒、水洗工
程としては３０〜４５℃、５〜３０秒の条件で行なうこ
とが好ましい。また、この場合、定着浴としては多価金
属を含む酸性硬膜定着浴を用いることが好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１゜ 〔乳剤の調整〕 沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と硝酸銀の水
溶液を、ｌ、　　８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオ
クタンを含有するゼラチン水溶液に激しく攪拌し、７５
℃で１５分間１）Ａｇが７．７になるようにコントロー
ルしながら添加し、６モル％の沃化銀を含み、平均粒径
０．２８μの単分散立方体沃臭化銀を得た。この沃臭化
銀乳剤をコアとして第一回目と同じ沈殿環境のもとに、
溶液のｐＡｇが７．４になるようにコントロールしなか
らに、１ｒｃ１６と（ＮＨ＊）ｓＲｈｃｚ、を含有する
臭化カリウム水溶液と硝酸銀の水溶液を添加し、最４％
的にＫｓ［ｒＣｊ！、と（ＮＨ＜）＋ＲｈＣｊ’ｓをハ
ロゲン化ｖＡ１モルあたりそれぞれ１０−７モル含有す
る平均粒径が０．４５μの単分散立方体コア／シェル沃
臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率１．５モル％）を得た。

水洗、脱塩後この乳剤に銀１モルあたり、３■量のチオ
硫酸ナトリウムおよび４■量の塩化金酸を加え６５℃で
７０分加熱し化学増感処理を施し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６メチルー１．３．３ａ、７−チトラザイン
デンの１％溶液を３０■加えた。

この乳剤を用いて、これに分光増感色素として３〜エチ
ル−２〔３−エチルーベンゾチアゾリニリデンーメチリ
デン）−５−（３−エチル−４−メチルーチアゾリニリ
デンーエチリデン）−ローダニンヨード塩と、４，４′
−ビス（ジ−ナフトキシ−ピリミジルアミノ））スチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸−ジナトリウム塩をハロ
ゲン化銀１モルあたり各々２０曙添加し、一般式（１）
の化合物および比較化合物を表１のように添加した。

さらにカブリ防止剤として１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを銀１モルあたり５０■、可塑剤として
ポリエチルアクリレートラテックスをゼラチンバインダ
ー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニル
アセトアミド）エタンを１２０ｇ／ｒｒｆ加え、ポリエ
ステル支持体上に銀４．５ｇ１０ｆになる様に塗布した
。ゼラチンは４．７ｇ／ｒｄであった。

この上に保護層としてゼラチン１．５　ｇ　／　ｒｄ、
マント剤として粒径３〜４μのポリメチルメタクリレー
ト６０■／−、カブリ防止剤として、ハイドロキノン１
５０■／ｄ、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオ
ン酸ナトリウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤
を添加した層を同時塗布した。゛ ■　Ｃ，Ｆｌ？５ＯｔＮＣＨＩＣＯＯＫＣｓ　Ｈ７ このようにして得られた試料を６３３ｎｍに発光極大を
持つＨｅ−Ｎｅレーザー光でウェッジ露光し、下記組成
の現像液ｌと定着液としてＬＦ−３０８（富士写真フィ
ルム株式会社製）を用いて、富士フィルム類、プロセッ
サーＦＧ−３６０Ｆで３５℃、３０秒現像し、定着、水
洗、乾燥して評価した。なお感度、セーフライト安全性
残色の評価は次のようにして求めた。

１）感度：ｔ！ｌＡ度１．５を与える露光量の逆数の相
対値 ２）セーフライト安全性：２０Ｗ電球の緑色セフライト
（富士セーフライトフィルター隘４）下１ｍの距離にお
いて、３分放置後、現像しカブリ濃度の上昇を測定した
。

３）残色性：上記の方法で現像処理、定着、水洗、乾燥
したサンプルをつくり、未露光部分の色味を視覚的に評
価した。「５」が最もよく、「１」が最も悪い品質を表
わす。

第１表より明らかなように本発明の試料２〜４、は感度
セーフライト安全性、残色いずれも良好な性能を示す。

〔第１表〕 （比較化合物） ａ） Ｓ０３Ｋ　　　　　　　　５０３Ｋ ｂ） 実施例２゜ 螢光増白剤として、２，５−ビス（５′−ターシャリブ
チルベンゾオキザゾリル（２））チオフェン４ｇをドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇと共に酢酸
エチルに溶解し、ゼラチン中に分散させたものを上記螢
光増白剤が塗布時に２０■／ｎｆ含有されるように添加
し、硬膜剤５０＊／ｄ加え紙支持体上に銀１１．９ｇ／
ｒｒｒになるように塗布した以外は実施例１と全く同様
にして試料を準備した。実施例１と同じ露光・処理した
結果を第２表に示す、第２表から本発明は紙支持体の場
合でも有効なことが理解される。

〔第２表〕 〔現像液処方〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２〇−
エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　４ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　４４ｇ亜硫酸ソーダ　　　　
　　　　　　　４５ｇ炭酸ソーダ　　　　　　　　　　
２６．４ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　１．
６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　３６ｇジエチレング
リコール　　　　　　　３９ｇ５−メチル−ベンゾトリ
ア ゾール　　　　　　　　　　　　０．２ｇピラゾン　　
　　　　　　　　　　０．７ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１１特許出願人　　富士写真フィルム株
式会社手続補正書（廻り 五。

昭和６３年μ月を日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔 I 〕で示される化合物を少な
   くとも１種含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロ
   ゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層の少なくとも
   １層中に下記一般式〔II〕で示される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＺおよびＺ＿１は各々５員または６員の含窒素複
   素環核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒお
   よびＲ＿１は各々アルキル基、置換アルキル基、または
   アリール基を表わす。ＱおよびＱ＿１は一緒になって４
   −チアゾリジノン、５−チアゾリジノンまたは４−イミ
   ダゾリジノン核を完成するに必要な非金属原子群を表わ
   す。Ｌ、Ｌ＿１およびＬ＿２は各々メチン基または置換
   メチン基を表わす。ｎ＿１およびｎ＿２は各々０または
   １を表わす。Ｘはアニオンを表わす。ｍは０または１を
   表わし、分子内塩を形成するときはｍ＝０である。 （II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキル基、アリール基、シ
   アノ基、−ＣＯＯＲ＿５、−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、−Ｃ
   ＯＲ＿７、−ＳＯ＿２Ｒ＿７、−ＳＯＲ＿７、−ＳＯ＿
   ２ＮＲ＿５Ｒ＿６、−ＯＲ＿５、−ＮＲ＿５Ｒ＿６、−
   ＮＲ＿６ＣＯＲ＿７、−ＮＲ＿５ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６又
   は−ＮＲ＿６ＳＯ＿２Ｒ＿７（ここにＲ＿５、Ｒ＿６は
   は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿
   ７はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿５とＲ＿
   ６又はＲ＿６とＲ＿７は連結して５又は６員環を形成し
   ても良い。）を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々水素原子
   又はアルキル基を表わす。Ｑ＿１、Ｑ＿２は各々アリー
   ル基を表わし、Ｘ＿１、Ｘ＿２は結合もしくは２価の連
   結基を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２は各々スルホ基又はカル
   ボキシル基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々メ
   チン基を表わす。ｎは０、１又は２、ｍ＿１、ｍ＿２は
   １又は２、ｐ＿１、ｐ＿２は０、１、２、３又は４、ｑ
   ＿１、ｑ＿２は１、２又は３を表わす。