JPH0687133B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは、ヘリウム−ネオンレーザーを光源と
する印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。
り、更に詳しくは、ヘリウム−ネオンレーザーを光源と
する印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。
近年印刷製版分野では、スキャナー方式が広く用いら
れ、中でも直接電気的に網点あるいは文字を形成するド
ットジェネレーター方式へ、主流が変ってきた。このド
ットジェネレーター方式のスキャナー光源には、従来出
力の高い、アルゴンレーザーが、用いられてきたが、こ
の光源は装置全体が嵩ばり、高価であるため最近は、よ
りコンパクトで安価な、ヘリウム−ネオン光源（632.8n
m）を用いたドットジェネレーター方式のスキャナー装
置が、各社から開発されている。このスキャナーに使用
する感光材料には、種々の特性が要求される。即ち各波
長に対して高い分光感度を有し、かつ、高照度で10-3〜
10-7秒の露光が、行なわれるので、このような条件下に
おいても、高感度かつ高コントラストであることが要求
される。さらに、ファクシミリ分野では、速報性優先の
ため高温迅速処理に耐えること、あるいは作業効率とい
う点で、明るい緑色のセーフライト化に対する安全性が
要求される。
れ、中でも直接電気的に網点あるいは文字を形成するド
ットジェネレーター方式へ、主流が変ってきた。このド
ットジェネレーター方式のスキャナー光源には、従来出
力の高い、アルゴンレーザーが、用いられてきたが、こ
の光源は装置全体が嵩ばり、高価であるため最近は、よ
りコンパクトで安価な、ヘリウム−ネオン光源（632.8n
m）を用いたドットジェネレーター方式のスキャナー装
置が、各社から開発されている。このスキャナーに使用
する感光材料には、種々の特性が要求される。即ち各波
長に対して高い分光感度を有し、かつ、高照度で10-3〜
10-7秒の露光が、行なわれるので、このような条件下に
おいても、高感度かつ高コントラストであることが要求
される。さらに、ファクシミリ分野では、速報性優先の
ため高温迅速処理に耐えること、あるいは作業効率とい
う点で、明るい緑色のセーフライト化に対する安全性が
要求される。
ヘリウム−ネオンレーザー光源を用い、また、10-3〜10
-7秒という高照度、短時間露光に対して、高感度かつ高
コントラストであるためには、ハロゲン化銀乳剤感度あ
るいはこれに分光増感を施したときの分光感度が、高照
度短時間露光で高いことが必要となる。このような目的
に対してしばしば用いられる方法として、ハロゲン化銀
にイリジウム塩を導入し、乳剤感度を高める方法が、特
開昭48-60918号、同58-211753、同61-29837、同61-2012
33、あるいは特公昭48-42172号に記載されている。ま
た、一般的に、赤感性乳剤を得るための分光増感色素に
ついては特公昭43-4933号、同48-42172号、同55-3981
8、特開昭50-62425号に記載されている。
-7秒という高照度、短時間露光に対して、高感度かつ高
コントラストであるためには、ハロゲン化銀乳剤感度あ
るいはこれに分光増感を施したときの分光感度が、高照
度短時間露光で高いことが必要となる。このような目的
に対してしばしば用いられる方法として、ハロゲン化銀
にイリジウム塩を導入し、乳剤感度を高める方法が、特
開昭48-60918号、同58-211753、同61-29837、同61-2012
33、あるいは特公昭48-42172号に記載されている。ま
た、一般的に、赤感性乳剤を得るための分光増感色素に
ついては特公昭43-4933号、同48-42172号、同55-3981
8、特開昭50-62425号に記載されている。
しかしながら、このような高感度乳剤を用いることは、
実際の露光に対して高感度で、高コントラストである反
面、しばしば低照度感度をも高めてしまうために、前記
明るい緑色のセーフライトに対する安全性が著しく劣化
するという問題点が生じた。
実際の露光に対して高感度で、高コントラストである反
面、しばしば低照度感度をも高めてしまうために、前記
明るい緑色のセーフライトに対する安全性が著しく劣化
するという問題点が生じた。
上記問題点を解決する目的で、特定の波長域の光を吸収
する染料によって、写真乳剤層または、その他の層を着
色することが、しばしば行なわれる。これらの着色すべ
き層は、親水性コロイドから成る場合が、多く、したが
って、その着色のためには通常、水溶性染料を層中に含
有させる。
する染料によって、写真乳剤層または、その他の層を着
色することが、しばしば行なわれる。これらの着色すべ
き層は、親水性コロイドから成る場合が、多く、したが
って、その着色のためには通常、水溶性染料を層中に含
有させる。
この染料は下記のような条件を満足することが必要であ
る。
る。
（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。
（２）写真化学的に不活性であること、つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。
（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。
これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされている。
多くの努力がなされている。
これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をも
ち、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料
として感光材料の染料に用いられてきた。
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をも
ち、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料
として感光材料の染料に用いられてきた。
例えばピラゾロン１位にスルホアリール基を有するもの
が、特公昭39-22069号、同51-46607号、同55-10061号、
同60-53304号、同51-1419号等に記載されており、ピラ
ゾロン１位にスルホアルキル基を有するものが、特開昭
49-99620号、特公昭55-10059号等に記載されている。し
かし、これらの系統に属する染料は写真乳剤そのものに
は影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、不必
要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着せし
めることに起因すると思われる感度の低下をひきおこす
欠点を有している。
が、特公昭39-22069号、同51-46607号、同55-10061号、
同60-53304号、同51-1419号等に記載されており、ピラ
ゾロン１位にスルホアルキル基を有するものが、特開昭
49-99620号、特公昭55-10059号等に記載されている。し
かし、これらの系統に属する染料は写真乳剤そのものに
は影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、不必
要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着せし
めることに起因すると思われる感度の低下をひきおこす
欠点を有している。
また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。
一方、ピラゾロン１位にスルホアラルキル基を有し、し
かもピラゾロン３位に特定の置換基を有するものは、特
開昭50-145125号、同50-147712号、同52-20830号等に記
載があるが、脱色性が悪く、残色性が劣るという欠点を
有していた。
かもピラゾロン３位に特定の置換基を有するものは、特
開昭50-145125号、同50-147712号、同52-20830号等に記
載があるが、脱色性が悪く、残色性が劣るという欠点を
有していた。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１にセーフライト安全性のすぐれたヘ
リウム−ネオンレーザー露光用のハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。
リウム−ネオンレーザー露光用のハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。
第二に迅速現像処理に対しても脱色性のすぐれたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
第三に、高照度の光源に対し高い感度を有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
化銀写真感光材料を提供することにある。
（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で示
される化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀乳
剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロ
イド層の少なくとも１層中に下記一般式〔II〕で示され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によって達成された。
される化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀乳
剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロ
イド層の少なくとも１層中に下記一般式〔II〕で示され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によって達成された。
一般式〔Ｉ〕 式中、ＺおよびZ1は各々５員または６員の含窒素複素環
核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。R10およ
びR11は各々アルキル基、置換アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。Q10およびQ11は一緒になつて４−チア
ゾリジノン、５−チアゾリジノンまたは４−イミダゾリ
ジノン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。L
10、L11およびL12は各々メチン基または置換メチン基を
表わす。n10およびn11は各々０または１を表わす。Ｘは
アニオンを表わす。ｍは０または１を表わし、分子内塩
を形成するときはｍ＝０である。
核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。R10およ
びR11は各々アルキル基、置換アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。Q10およびQ11は一緒になつて４−チア
ゾリジノン、５−チアゾリジノンまたは４−イミダゾリ
ジノン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。L
10、L11およびL12は各々メチン基または置換メチン基を
表わす。n10およびn11は各々０または１を表わす。Ｘは
アニオンを表わす。ｍは０または１を表わし、分子内塩
を形成するときはｍ＝０である。
（II） 式中R1、R2は各々アルキル基、アリール基、シアノ基、
-COOR5、-CONR5R6、-COR7、-SO2R7、-SO2NR5R6又は-NR6
SO2R7（ここにR5、R6は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、R7はアルキル基又はアリール基を表わ
し、R5とR6又はR6とR7は連結して５又は６員環を形成し
てもよい）を表わし、R3、R4は各々水素原子又はメチル
基を表わし、Q1、Q2は各々フェニル基又は置換フェニル
基を表わし、X1、X2は結合もしくは−Ｏ−又は-NR8-（R
8は水素原子、炭素数５以下のアルキル基または炭素数
５以下の置換アルキル基を表わす）を表わし、Y1、Y2は
各々スルホ基又はカルボキシル基を表わし、L1、L2、L3
は各々メチン基を表わす。ｎは０、１又は２を表わし、
m1＝m2＝１を表わし、p1、p2は各々０、１、２、３又は
４を表わし、q1、q2は各々１、２又は３を表わす。続い
て、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物について詳細に説
明する。
-COOR5、-CONR5R6、-COR7、-SO2R7、-SO2NR5R6又は-NR6
SO2R7（ここにR5、R6は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、R7はアルキル基又はアリール基を表わ
し、R5とR6又はR6とR7は連結して５又は６員環を形成し
てもよい）を表わし、R3、R4は各々水素原子又はメチル
基を表わし、Q1、Q2は各々フェニル基又は置換フェニル
基を表わし、X1、X2は結合もしくは−Ｏ−又は-NR8-（R
8は水素原子、炭素数５以下のアルキル基または炭素数
５以下の置換アルキル基を表わす）を表わし、Y1、Y2は
各々スルホ基又はカルボキシル基を表わし、L1、L2、L3
は各々メチン基を表わす。ｎは０、１又は２を表わし、
m1＝m2＝１を表わし、p1、p2は各々０、１、２、３又は
４を表わし、q1、q2は各々１、２又は３を表わす。続い
て、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物について詳細に説
明する。
本発明に用いられる増感色素の上記一般式〔Ｉ〕におい
て、ＺまたはZ1によって完成される含窒素複素環核とし
て次に挙げるものを用いうる。
て、ＺまたはZ1によって完成される含窒素複素環核とし
て次に挙げるものを用いうる。
チアゾール核｛例えばチアゾール、４−メチルチアゾー
ル、４−フェニルチアゾール、4,5−ジメチルチアゾー
ル、4,5−ジ−フェニルチアゾールなど｝、ベンゾチア
ゾール核｛例えばベンゾチアゾール、５−クロルベンゾ
チアゾール、６−クロルベンゾチアゾール、５−メチル
ベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−
ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾー
ル、５−ヨードベンゾチアゾール、６−ヨードベンゾチ
アゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキ
シベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、
５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニ
ルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾー
ル、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フルオロベ
ンゾチアゾール、５−ジメチルアミノベンゾチアゾー
ル、５−アセチルアミノベンゾチアゾール、５−トリフ
ロロメチルベンゾチアゾール、5,6−ジメチルベンゾチ
アゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−エトキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾールなど｝、ナフトチアゾール核
｛例えばナフト〔2,1−ｄ〕チアゾール、ナフト〔1,2−
ｄ〕チアゾール、ナフト〔２、３−ｄ〕チアゾール、５
−メトキシナフト〔1,2−ｄ〕チアゾール、７−エトキ
シナフト〔2,1−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト
〔2,1−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔2,3−
ｄ〕チアゾールなど｝、セレナゾール核｛例えば４−メ
チルセレナゾール、４−フェニルセレナゾールなど｝、
ベンゾセレナゾール核｛例えばベンゾセレナゾール、５
−クロルベンゾセレナゾール、５−フェニルベンゾセレ
ナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチ
ルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾ
ールなど｝、ナフトセレナゾール類｛例えばナフト〔2,
1−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１、２−ｄ〕セレナゾ
ールなど｝、オキサゾール核｛例えばオキサゾール、４
−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾール、4,5
−ジメチルオキサゾールなど｝、ベンズオキサゾール核
｛例えばベンズオキサゾール、５−フルオロベンズオキ
サゾール、５−クロロベンズオキサゾール、５−ブロモ
ベンズオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンズオ
キサゾール、５−メチルベンズオキサゾール、５−メチ
ル−６−フェニルベンズオキサゾール、5,6−ジメチル
ベンズオキサゾール、５−メトキシベンズオキサゾー
ル、5,6−ジメトキシベンズオキサゾール、５−フェニ
ルベンズオキサゾール、５−カルボキシベンズオキサゾ
ール、５−メトキシカルボニルベンズオキサゾール、５
−アセチルベンズオキサゾール、５−ヒドロキシベンズ
オキサゾールなど｝、ナフトオキサゾール核｛例えばナ
フト〔2,1−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔1,2−ｄ〕オキ
サゾール、ナフト〔2,3−ｄ〕オキサゾールなど｝,2−
キノリン核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、
3,3′−ジアルキルインドレニン核、２−ピリジン核、
チアゾリン核、などを用いることができる。とくに好ま
しくは、Ｚ及びZ1の少くとも１つがチアゾール核、チア
ゾリン核、オキサゾール核、ベンツオキサゾール核の場
合である。
ル、４−フェニルチアゾール、4,5−ジメチルチアゾー
ル、4,5−ジ−フェニルチアゾールなど｝、ベンゾチア
ゾール核｛例えばベンゾチアゾール、５−クロルベンゾ
チアゾール、６−クロルベンゾチアゾール、５−メチル
ベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−
ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾー
ル、５−ヨードベンゾチアゾール、６−ヨードベンゾチ
アゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキ
シベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、
５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニ
ルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾー
ル、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フルオロベ
ンゾチアゾール、５−ジメチルアミノベンゾチアゾー
ル、５−アセチルアミノベンゾチアゾール、５−トリフ
ロロメチルベンゾチアゾール、5,6−ジメチルベンゾチ
アゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−エトキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾールなど｝、ナフトチアゾール核
｛例えばナフト〔2,1−ｄ〕チアゾール、ナフト〔1,2−
ｄ〕チアゾール、ナフト〔２、３−ｄ〕チアゾール、５
−メトキシナフト〔1,2−ｄ〕チアゾール、７−エトキ
シナフト〔2,1−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト
〔2,1−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔2,3−
ｄ〕チアゾールなど｝、セレナゾール核｛例えば４−メ
チルセレナゾール、４−フェニルセレナゾールなど｝、
ベンゾセレナゾール核｛例えばベンゾセレナゾール、５
−クロルベンゾセレナゾール、５−フェニルベンゾセレ
ナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチ
ルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾ
ールなど｝、ナフトセレナゾール類｛例えばナフト〔2,
1−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１、２−ｄ〕セレナゾ
ールなど｝、オキサゾール核｛例えばオキサゾール、４
−メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾール、4,5
−ジメチルオキサゾールなど｝、ベンズオキサゾール核
｛例えばベンズオキサゾール、５−フルオロベンズオキ
サゾール、５−クロロベンズオキサゾール、５−ブロモ
ベンズオキサゾール、５−トリフルオロメチルベンズオ
キサゾール、５−メチルベンズオキサゾール、５−メチ
ル−６−フェニルベンズオキサゾール、5,6−ジメチル
ベンズオキサゾール、５−メトキシベンズオキサゾー
ル、5,6−ジメトキシベンズオキサゾール、５−フェニ
ルベンズオキサゾール、５−カルボキシベンズオキサゾ
ール、５−メトキシカルボニルベンズオキサゾール、５
−アセチルベンズオキサゾール、５−ヒドロキシベンズ
オキサゾールなど｝、ナフトオキサゾール核｛例えばナ
フト〔2,1−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔1,2−ｄ〕オキ
サゾール、ナフト〔2,3−ｄ〕オキサゾールなど｝,2−
キノリン核、イミダゾール核、ベンズイミダゾール核、
3,3′−ジアルキルインドレニン核、２−ピリジン核、
チアゾリン核、などを用いることができる。とくに好ま
しくは、Ｚ及びZ1の少くとも１つがチアゾール核、チア
ゾリン核、オキサゾール核、ベンツオキサゾール核の場
合である。
上記一般式中R10またはR11で表わされるアルキル基とし
ては炭素原子の数が５以下のアルキル基｛例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など｝、
置換アルキル基としてはアルキルラジカルの炭素数が５
以下の置換アルキル基｛例えばヒドロキシアルキル基
（例えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、４−ヒドロキシブチル基など）、カルボキシア
ルキル基（例えばカルボキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシ
ブチル基、２−（２−カルボキシエトキシ）エチル基、
など）、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−
スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル
基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−アセ
トキシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２−
（３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−〔３−スル
ホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−
３−（３′−スルホプロポキシ）プロピル基など）、ア
ラルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が好ま
しく、アリール基は好ましくはフェニル基であり、例え
ばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フ
ェニルブチル基、ｐ−トリルプロピル基、ｐ−メトキシ
フェネチル基、ｐ−クロルフェネチル基、ｐ−カルボキ
シベンジル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｐ−スルホベ
ンジル基など）、アリーロキシアルキル基（アルキルラ
ジカルの炭素数は１〜５が好ましく、アリーロキシ基の
アリール基は好ましくはフェニル基であり、例えばフェ
ノキシエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシブ
チル基、ｐ−メチルフェノキシエチル基、ｐ−メトキシ
フェノキシプロピル基など）、ビニルメチル基、など｝
などアリール基としてはフェニル基などを表わす。
L10、L11、L12はメチン基または を表わす。Ｒ′はアルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）、置換アルキル基（例えばアルコキシアルキル
基（例えば２−エトキシエチル基など）、カルボキシア
ルキル基（例えば２−カルボキシエチル基など）、アル
コキシカルボニルアルキル基（例えば２−メトキシカル
ボニルエチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基など）、など｝、アリール基（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェ
ニル基、ｏ−カルボキシフェニル基など）などを表わ
す。またL10とR10、L12とR11がそれぞれメチン鎖で結合
して含窒素複素環を形成していてもよい。Q10とQ11とが
形成するチアゾリノン核またはイミダゾリノン核の３位
の窒素原子に付いている置換基としては例えばアルキル
基（炭素数は１〜８が好ましく例えばメチル基、エチル
基、プロピル基など）、アリル基、アラルキル基（アル
キル基、ラジカルの炭素数は１〜５が好ましく、例えば
ベンジル基、ｐ−カルボキシフェニルメチル基など）、
アリール基（炭素数総計が６〜９が好ましく、例えばフ
ェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基など）、ヒドロキ
シアルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が好
ましく、例えば２−ヒドロキシエチル基など）、カルボ
キシアルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が
好ましく、例えばカルボキシメチル基など）、アルコキ
シカルボニルアルキル基（アルコキシ部分のアルキルラ
ジカルは炭素数１〜３が好ましく、またアルキル部分の
炭素数は１〜５が好ましく、例えばメトキシカルボニル
エチル基など）などを挙げることができる。
ては炭素原子の数が５以下のアルキル基｛例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など｝、
置換アルキル基としてはアルキルラジカルの炭素数が５
以下の置換アルキル基｛例えばヒドロキシアルキル基
（例えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、４−ヒドロキシブチル基など）、カルボキシア
ルキル基（例えばカルボキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシ
ブチル基、２−（２−カルボキシエトキシ）エチル基、
など）、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−
スルホブチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル
基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−アセ
トキシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２−
（３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−〔３−スル
ホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−
３−（３′−スルホプロポキシ）プロピル基など）、ア
ラルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が好ま
しく、アリール基は好ましくはフェニル基であり、例え
ばベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フ
ェニルブチル基、ｐ−トリルプロピル基、ｐ−メトキシ
フェネチル基、ｐ−クロルフェネチル基、ｐ−カルボキ
シベンジル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｐ−スルホベ
ンジル基など）、アリーロキシアルキル基（アルキルラ
ジカルの炭素数は１〜５が好ましく、アリーロキシ基の
アリール基は好ましくはフェニル基であり、例えばフェ
ノキシエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシブ
チル基、ｐ−メチルフェノキシエチル基、ｐ−メトキシ
フェノキシプロピル基など）、ビニルメチル基、など｝
などアリール基としてはフェニル基などを表わす。
L10、L11、L12はメチン基または を表わす。Ｒ′はアルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）、置換アルキル基（例えばアルコキシアルキル
基（例えば２−エトキシエチル基など）、カルボキシア
ルキル基（例えば２−カルボキシエチル基など）、アル
コキシカルボニルアルキル基（例えば２−メトキシカル
ボニルエチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基など）、など｝、アリール基（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロルフェ
ニル基、ｏ−カルボキシフェニル基など）などを表わ
す。またL10とR10、L12とR11がそれぞれメチン鎖で結合
して含窒素複素環を形成していてもよい。Q10とQ11とが
形成するチアゾリノン核またはイミダゾリノン核の３位
の窒素原子に付いている置換基としては例えばアルキル
基（炭素数は１〜８が好ましく例えばメチル基、エチル
基、プロピル基など）、アリル基、アラルキル基（アル
キル基、ラジカルの炭素数は１〜５が好ましく、例えば
ベンジル基、ｐ−カルボキシフェニルメチル基など）、
アリール基（炭素数総計が６〜９が好ましく、例えばフ
ェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基など）、ヒドロキ
シアルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が好
ましく、例えば２−ヒドロキシエチル基など）、カルボ
キシアルキル基（アルキルラジカルの炭素数は１〜５が
好ましく、例えばカルボキシメチル基など）、アルコキ
シカルボニルアルキル基（アルコキシ部分のアルキルラ
ジカルは炭素数１〜３が好ましく、またアルキル部分の
炭素数は１〜５が好ましく、例えばメトキシカルボニル
エチル基など）などを挙げることができる。
Ｘで表わされる陰イオンの例として、ハロゲンイオン
（沃素イオン、臭素イオン、塩素イオンなど）、過塩素
酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イ
オン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオ
ン、エチル硫酸イオンなどを挙げうる。
（沃素イオン、臭素イオン、塩素イオンなど）、過塩素
酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イ
オン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオ
ン、エチル硫酸イオンなどを挙げうる。
一般式（Ｉ）で表わされる増感色素の中で、次式一般式
（Ｉ−Ａ）で表わされる色素がとくに好ましい。
（Ｉ−Ａ）で表わされる色素がとくに好ましい。
一般式（Ｉ−Ａ） Z2及びZ3は、同じであつても異なつてもよく、各々チア
ゾール核、ベンゾチアゾール核又はベンズオキサゾール
核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。R12は炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基など）、アリル基又はアラルキル基（アルキ
ルラジカルの炭素数は１〜５が好ましく、例えばベンジ
ル基、ｐ−カルボキシフエニルメチル基など）を表わ
す。R10、R11、L10、L11及びL12は、一般式（Ｉ）にお
けると同義である。
ゾール核、ベンゾチアゾール核又はベンズオキサゾール
核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。R12は炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基など）、アリル基又はアラルキル基（アルキ
ルラジカルの炭素数は１〜５が好ましく、例えばベンジ
ル基、ｐ−カルボキシフエニルメチル基など）を表わ
す。R10、R11、L10、L11及びL12は、一般式（Ｉ）にお
けると同義である。
以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示
す。但し本発明で用いる化合物は、これらに限定される
ものではない。
す。但し本発明で用いる化合物は、これらに限定される
ものではない。
一般式〔Ｉ〕で示される化合物の例示 また、本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物を、ハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量につい
ては、ハロゲン化銀の種類、化合物の種類によって異な
るが、通常ハロゲン化銀１モルあたり5mgから500mgの広
範囲にわたり、適宜効果の得られる最適量を任意に選択
することができる。
物を、ハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量につい
ては、ハロゲン化銀の種類、化合物の種類によって異な
るが、通常ハロゲン化銀１モルあたり5mgから500mgの広
範囲にわたり、適宜効果の得られる最適量を任意に選択
することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよい。また、増感色素とともに、それ自
身分光増感作用をもたない色素あたるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳
剤中に含んでもよく、例えば特開昭54-18726に記載され
た方法に従って強色増感させても良い。
合せを用いてもよい。また、増感色素とともに、それ自
身分光増感作用をもたない色素あたるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳
剤中に含んでもよく、例えば特開昭54-18726に記載され
た方法に従って強色増感させても良い。
次に一般式（II）で表わされる染料について詳細に説明
する。
する。
R1、R2、R5、R6及びR7で表わされるアルキル基として
は、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎヘキシル、ｎ−オク
チル、イソアミル）が好ましく、置換基〔例えばフッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フェニル基、水酸
基、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ヒドロキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、カルボキシル
基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ）〕を有していても良い。
は、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎヘキシル、ｎ−オク
チル、イソアミル）が好ましく、置換基〔例えばフッ
素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フェニル基、水酸
基、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ヒドロキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、カルボキシル
基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ）〕を有していても良い。
R3、R4で表わされるアルキル基としては炭素数４以下の
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル）が
好ましい。
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル）が
好ましい。
R1、R2、R5、R6及びR7で表わされるアリール基として
は、フェニル基、ナフチル基が好ましく、置換基〔例え
ばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、スルホ基、カ
ルボキシル基、水酸基、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ）〕を有していても良い。
は、フェニル基、ナフチル基が好ましく、置換基〔例え
ばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、スルホ基、カ
ルボキシル基、水酸基、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ）〕を有していても良い。
Q1、Q2で表わされるアリール基としては、フェニル基、
ナフチル基が好ましく、スルホ基、カルボキシル基以外
の置換基〔例えば炭素数１〜４のアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、カ
ルバモイル（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル）、スルファモイル（例えばエチルスルファモイ
ル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例
えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル）、アミノ基（例えばジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド）、水酸基〕を有していても良い。
ナフチル基が好ましく、スルホ基、カルボキシル基以外
の置換基〔例えば炭素数１〜４のアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、カ
ルバモイル（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル）、スルファモイル（例えばエチルスルファモイ
ル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基（例
えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例え
ばベンゼンスルホニル）、アミノ基（例えばジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド）、水酸基〕を有していても良い。
X1、X2で表わされる２価の連結基としては、例えば−Ｏ
−、-NR8-、-NR8CO-、-SO2-、-NR8SO2-を挙げることが
でき、R8は水素原子、炭素数５以下のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ア
ミル、イソブチル）又は炭素数５以下の置換アルキル基
〔置換基としては、炭素数３以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ）、スルホ基、カルボキシル基、
シアノ基、水酸基、アミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジエチルアミノ）、カルバモイル基（例えばヒドロキシ
エチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル）又
はスルファモイル基（例えばエチルアミノスルホニ
ル）〕を表わす。
−、-NR8-、-NR8CO-、-SO2-、-NR8SO2-を挙げることが
でき、R8は水素原子、炭素数５以下のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ア
ミル、イソブチル）又は炭素数５以下の置換アルキル基
〔置換基としては、炭素数３以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ）、スルホ基、カルボキシル基、
シアノ基、水酸基、アミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジエチルアミノ）、カルバモイル基（例えばヒドロキシ
エチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル）又
はスルファモイル基（例えばエチルアミノスルホニ
ル）〕を表わす。
R5とR6又はR6とR7が連結して形成される５又は６員環と
しては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジ
ン環、ピロリドン環を挙げることができる。
しては、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジ
ン環、ピロリドン環を挙げることができる。
L1、L2、L3で表わされるメチン基は、置換基（例えばメ
チル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、スルホエ
チル）を有していても良い。
チル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、スルホエ
チル）を有していても良い。
上記一般式（II）において、スルホ基、カルボキシル基
及びピラゾロン環のエノール部分は遊離型でも塩型（例
えばNa塩、Ｋ塩、(C2H5)3NH塩、ピリジニウム塩、アン
モニウム塩）を形成していても良い。
及びピラゾロン環のエノール部分は遊離型でも塩型（例
えばNa塩、Ｋ塩、(C2H5)3NH塩、ピリジニウム塩、アン
モニウム塩）を形成していても良い。
上記一般式（II）において好ましいものは、R3、R4が水
素原子又はメチル基を表わし、Q1、Q2がフェニル基又は
置換フェニル基〔置換基として炭素数４以下のアルキル
基、炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素）、炭素数６以下のジアルキルア
ミノ基、水酸基が好ましい。〕を表わし、X1、X2が結合
もしくは−Ｏ−又は-NR8-（R8は上記で定義されている
とおりである。）を表わすものである。より好ましくは
上記条件のもとでm1＝m2＝１であり、特に好ましいもの
はm1＝m2＝１であり且つR1、R2がアルキル基、アリール
基、シアノ基、-COOR5、-CONR5R6、-COR7、-SO2R7、-SO
2NR5R6又は-NR6SO2R7（R5、R6、R7は上記で定義されて
いるとおりである。）を表わすものである。
素原子又はメチル基を表わし、Q1、Q2がフェニル基又は
置換フェニル基〔置換基として炭素数４以下のアルキル
基、炭素数４以下のアルコキシ基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素）、炭素数６以下のジアルキルア
ミノ基、水酸基が好ましい。〕を表わし、X1、X2が結合
もしくは−Ｏ−又は-NR8-（R8は上記で定義されている
とおりである。）を表わすものである。より好ましくは
上記条件のもとでm1＝m2＝１であり、特に好ましいもの
はm1＝m2＝１であり且つR1、R2がアルキル基、アリール
基、シアノ基、-COOR5、-CONR5R6、-COR7、-SO2R7、-SO
2NR5R6又は-NR6SO2R7（R5、R6、R7は上記で定義されて
いるとおりである。）を表わすものである。
以下に、一般式〔II〕で表わされる化合物の具体例を示
す。但し、本発明で用いる化合物はこれらに限定される
ものではない。
す。但し、本発明で用いる化合物はこれらに限定される
ものではない。
一般式〔II〕で示される化合物の例示。
一般式（II）で表わされる染料は特開昭50-145125号、
同50-147712号、同59-111640号、同62-273527号、特願
昭62-79483号、同62-110333号に記載されているかもし
くは類似の方法で合成することができる。
同50-147712号、同59-111640号、同62-273527号、特願
昭62-79483号、同62-110333号に記載されているかもし
くは類似の方法で合成することができる。
上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロパノールなど）、アセト
ン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して本発明のハロゲン化銀乳剤層か、あるい
は非感光性の親水性コロイド層用塗布液中に添加され
る。
メタノール、エタノール、プロパノールなど）、アセト
ン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して本発明のハロゲン化銀乳剤層か、あるい
は非感光性の親水性コロイド層用塗布液中に添加され
る。
これらの染料は２種以上組合せて用いることもできる。
具体的な染料の使用量は、一般に10-2g/m2〜2g/m2、特
に10-2g/m2〜1g/m2の範囲が好ましい。
に10-2g/m2〜1g/m2の範囲が好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、一般式〔II〕
で表わされる染料以外に、他の染料と化合物〔II〕とを
組合せて用いることができる。組合せて用いられる好ま
しい染料は、特開昭59-154439、同59-208548、同59-211
034、同60-64346、に記載されているが、その中から、
いくつか例を次にあげる。
で表わされる染料以外に、他の染料と化合物〔II〕とを
組合せて用いることができる。組合せて用いられる好ま
しい染料は、特開昭59-154439、同59-208548、同59-211
034、同60-64346、に記載されているが、その中から、
いくつか例を次にあげる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15mol％以下、特に好ましくは0.5mol％から5mo
l％までの沃化銀を含む沃臭化銀、および20mol％以上の
臭化銀を含む塩臭化銀である。
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15mol％以下、特に好ましくは0.5mol％から5mo
l％までの沃化銀を含む沃臭化銀、および20mol％以上の
臭化銀を含む塩臭化銀である。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは特に問わないが３
μｍ以下が好ましく特に好ましくは0.2μｍ以上２μｍ
以下である。
μｍ以下が好ましく特に好ましくは0.2μｍ以上２μｍ
以下である。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよ
く、これらの各種形状の混合したものであってもよい
が、立方体、14面体、平板状体粒子が好ましい。
体、八面体、十四面体、板状体、球状体のいずれでもよ
く、これらの各種形状の混合したものであってもよい
が、立方体、14面体、平板状体粒子が好ましい。
粒子サイズ分布は、多分散、単分散のいずれでもよい
が、好ましくは変動係数20％以下の単分散、更には15％
以下の単分散とするのが好ましい。
が、好ましくは変動係数20％以下の単分散、更には15％
以下の単分散とするのが好ましい。
ここで変動係数は として定義される。
本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著 Chimie e
t Physique Photographique（Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
（The Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al.
著 Making and Coating Photographic Emulsion（The F
ocal Press刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
t Physique Photographique（Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
（The Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al.
著 Making and Coating Photographic Emulsion（The F
ocal Press刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液層中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液層中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許1,53
5,016号、特公昭48-36890、同52-16364号に記載されて
いるように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速度を
粒子成長速度に応じて変化させる方法や、米国特許第4,
242,445号、特開昭55-158124号に記載されているように
水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を
越えない範囲において早く成長させることが好ましい。
5,016号、特公昭48-36890、同52-16364号に記載されて
いるように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速度を
粒子成長速度に応じて変化させる方法や、米国特許第4,
242,445号、特開昭55-158124号に記載されているように
水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を
越えない範囲において早く成長させることが好ましい。
また、平板状粒子の場合には、特公昭47-11,386号特願
昭61-48950等に記載されているような粒径および／ある
いは厚みの均一な粒子を使用することが好ましい。
昭61-48950等に記載されているような粒径および／ある
いは厚みの均一な粒子を使用することが好ましい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有してもよ
い。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシェルの
沃化銀比率よりも0.5mol％以上、高くことが好ましく、
さらには2mol％以上高いことがより好ましい。
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有してもよ
い。特に沃臭化銀の場合、コアの沃化銀比率がシェルの
沃化銀比率よりも0.5mol％以上、高くことが好ましく、
さらには2mol％以上高いことがより好ましい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させることができる。
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えばH.Frieser編“Die Grundlagender P
hotographishen Prozessemit Silber-halogeniden"（Ak
ademische Verlagsgesellschaft,1968）675〜734頁に記
載の方法を用いることができる。
のためには、例えばH.Frieser編“Die Grundlagender P
hotographishen Prozessemit Silber-halogeniden"（Ak
ademische Verlagsgesellschaft,1968）675〜734頁に記
載の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えは、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか
Pt、Ir、Pdなどの周期率表VIII族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。
合物（例えは、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用
いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか
Pt、Ir、Pdなどの周期率表VIII族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。
本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラザイン
デン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオス
ルフォン類、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラザイン
デン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオス
ルフォン類、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、やジヒドロキシベン
ゼン類や３−ピラゾリドン類等の現像主薬を含んでも良
い。なかでもジヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノ
ン、２−メチルハイドロキノン、カテコールなど）や３
−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常5g/m2以下で用
いられる。ジヒドロキシベンゼン類の場合は、0.01〜1g
/m2がより好ましく、３−ピラゾリドン類の場合は、0.0
1〜0.2g/m2がより好ましい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、やジヒドロキシベン
ゼン類や３−ピラゾリドン類等の現像主薬を含んでも良
い。なかでもジヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノ
ン、２−メチルハイドロキノン、カテコールなど）や３
−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常5g/m2以下で用
いられる。ジヒドロキシベンゼン類の場合は、0.01〜1g
/m2がより好ましく、３−ピラゾリドン類の場合は、0.0
1〜0.2g/m2がより好ましい。
本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば活性ビニ
ル化合物（1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサドロ−ｓ
−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテ
ル、N,N′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニ
ル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物
（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カ
ルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリ）カルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハ
ロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナー
トなど）を単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭53-41220、同53-57257、同59-162546、
同60-80846に記載の活性ビニル化合物および米国特許3,
325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば活性ビニ
ル化合物（1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサドロ−ｓ
−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテ
ル、N,N′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニ
ル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物
（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カ
ルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリ）カルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハ
ロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナー
トなど）を単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭53-41220、同53-57257、同59-162546、
同60-80846に記載の活性ビニル化合物および米国特許3,
325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。
また、帯電防止のためには特開昭60-80849号などに記載
された含フッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。
された含フッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。
本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アルリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アルリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。
写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酸
素分解物も用いることができる。
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酸
素分解物も用いることができる。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。
本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いうることが
できる。
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いうることが
できる。
本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温度とし
てもよい。
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温度とし
てもよい。
黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許4,067,872号に記載
の1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環とインドレン環と
が縮合したような複素環化合物類などを、単独もしくは
組合せて用いることができる。現像液には一般にこの他
公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブリ防止剤な
どを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性
付与剤などを含んでもよい。
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許4,067,872号に記載
の1,2,3,4−テトラヒドロキノリン環とインドレン環と
が縮合したような複素環化合物類などを、単独もしくは
組合せて用いることができる。現像液には一般にこの他
公知の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブリ防止剤な
どを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性
付与剤などを含んでもよい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。
とができる。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。
定着液には硬膜剤として水溶性アンモニウム塩を含んで
もよい。
もよい。
本発明の感光材料は、自動現像機を用いて処理すること
が好ましく、迅速処理などが可能となる。このとき現像
工程としては、30〜45℃、５〜60秒、定着工程としては
30〜45℃、５〜30秒、水洗工程としては30〜45℃、５〜
30秒の条件で行なうことが好ましい。また、この場合、
定着浴としては多価金属を含む酸性硬膜定着浴を用いる
ことが好ましい。
が好ましく、迅速処理などが可能となる。このとき現像
工程としては、30〜45℃、５〜60秒、定着工程としては
30〜45℃、５〜30秒、水洗工程としては30〜45℃、５〜
30秒の条件で行なうことが好ましい。また、この場合、
定着浴としては多価金属を含む酸性硬膜定着浴を用いる
ことが好ましい。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。
発明がこれらによって限定されるものではない。
実施例1. 〔乳剤の調整〕 沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と硝酸銀の水
溶液を、1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジチアオクタンを含
有するゼラチン水溶液に激しく攪拌し、75℃で15分間pA
gが7.7になるようにコントロールしながら添加し、６モ
ル％の沃化銀を含み、平均粒径0.28μの単分散立方体沃
臭化銀を得た。この沃臭化銀乳剤をコアとして第一回目
と同じ沈殿環境のもとに、溶液のpAgが7.4になるように
コントロールしながらK3IrCl6と(NH4)3RhCl6を含有する
臭化カリウム水溶液と硝酸銀の水溶液を添加し、最終的
にK3IrCl6と(NH4)3RhCl6をハロゲン化銀１モルあたりそ
れぞれ10-7モル含有する平均粒径が0.45μの単分散立方
体コア／シェル沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率1.5モ
ル％）を得た。水洗、脱塩後この乳剤に銀１モルあた
り、3mg量のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸
を加え65℃で70分加熱し化学増感処理を施し、安定剤と
して４−ヒドロキシ−６メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンの１％溶液を30mg加えた。
溶液を、1,8−ジヒドロキシ−3,6−ジチアオクタンを含
有するゼラチン水溶液に激しく攪拌し、75℃で15分間pA
gが7.7になるようにコントロールしながら添加し、６モ
ル％の沃化銀を含み、平均粒径0.28μの単分散立方体沃
臭化銀を得た。この沃臭化銀乳剤をコアとして第一回目
と同じ沈殿環境のもとに、溶液のpAgが7.4になるように
コントロールしながらK3IrCl6と(NH4)3RhCl6を含有する
臭化カリウム水溶液と硝酸銀の水溶液を添加し、最終的
にK3IrCl6と(NH4)3RhCl6をハロゲン化銀１モルあたりそ
れぞれ10-7モル含有する平均粒径が0.45μの単分散立方
体コア／シェル沃臭化銀乳剤（平均沃化銀含有率1.5モ
ル％）を得た。水洗、脱塩後この乳剤に銀１モルあた
り、3mg量のチオ硫酸ナトリウムおよび4mg量の塩化金酸
を加え65℃で70分加熱し化学増感処理を施し、安定剤と
して４−ヒドロキシ−６メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンの１％溶液を30mg加えた。
この乳剤を用いて、これに分光増感色素として３−エチ
ル−２〔３−エチル−ベンゾチアゾリニリデン−メチリ
デン〕−５−〔３−エチル−４−メチル−チアゾリニリ
デン−エチリデン）−ローダニンヨード塩と、4,4′−
ビス（ジ−ナフトキシ−ピリミジルアミノ））スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸−ジナトリウム塩をハロゲン
化銀１モルあたり各々20mg添加し、一般式〔Ｉ〕の化合
物および比較化合物を表１のように添加した。さらにカ
ブリ防止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを銀１モルあたり50mg、可塑剤としてポリエチル
アクリレートラテックスをゼラチンバインダー比25％、
硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンを120mg/m2加え、ポリエステル支持体上に銀
4.5g/m2になる様に塗布した。ゼラチンは4.7g/m2であっ
た。
ル−２〔３−エチル−ベンゾチアゾリニリデン−メチリ
デン〕−５−〔３−エチル−４−メチル−チアゾリニリ
デン−エチリデン）−ローダニンヨード塩と、4,4′−
ビス（ジ−ナフトキシ−ピリミジルアミノ））スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸−ジナトリウム塩をハロゲン
化銀１モルあたり各々20mg添加し、一般式〔Ｉ〕の化合
物および比較化合物を表１のように添加した。さらにカ
ブリ防止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを銀１モルあたり50mg、可塑剤としてポリエチル
アクリレートラテックスをゼラチンバインダー比25％、
硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンを120mg/m2加え、ポリエステル支持体上に銀
4.5g/m2になる様に塗布した。ゼラチンは4.7g/m2であっ
た。
この上に保護層としてゼラチン1.5g/m2、マット剤とし
て粒径３〜４μのポリメチルメタクリレート60mg/m2、
またデキストランを500mg/m2カブリ防止剤として、ハイ
ドロキノン150mg/m2、塗布助剤としてドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム塩、下記構造式のフッ素系界
面活性剤を添加した層を同時塗布した。
て粒径３〜４μのポリメチルメタクリレート60mg/m2、
またデキストランを500mg/m2カブリ防止剤として、ハイ
ドロキノン150mg/m2、塗布助剤としてドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム塩、下記構造式のフッ素系界
面活性剤を添加した層を同時塗布した。
このようにして得られた試料を633nmに発光極大を持つH
e−Neレーザー光でウェッジ露光し、下記組成の現像液
１と定着液としてLF−308（富士写真フイルム株式会社
製）を用いて、富士フイルム製、プロセッサーFG−360F
で35℃、30秒現像し、定着、水洗、乾燥して評価した。
なお感度、セーフライト安全性残色の評価は次のように
して求めた。
e−Neレーザー光でウェッジ露光し、下記組成の現像液
１と定着液としてLF−308（富士写真フイルム株式会社
製）を用いて、富士フイルム製、プロセッサーFG−360F
で35℃、30秒現像し、定着、水洗、乾燥して評価した。
なお感度、セーフライト安全性残色の評価は次のように
して求めた。
１）感度：濃度1.5を与える露光量の逆数の相対値 ２）セーフライト安全性:20W電球の緑色セフライト（富
士セーフライトフィルターNO.4）下1mの距離において、
３分放置後、現像しカブリ濃度の上昇を測定した。
士セーフライトフィルターNO.4）下1mの距離において、
３分放置後、現像しカブリ濃度の上昇を測定した。
３）残色性：上記の方法で現像処理、定着、水洗、乾燥
したサンプルをつくり、未露光部分の色味を視覚的に評
価した。「５」が最もよく、「１」が最も悪い品質を表
わす。
したサンプルをつくり、未露光部分の色味を視覚的に評
価した。「５」が最もよく、「１」が最も悪い品質を表
わす。
第１表より明らかなように本発明の試料２〜４、は感度
セーフライト安全性、残色いずれも良好な性能を示す。
セーフライト安全性、残色いずれも良好な性能を示す。
（比較化合物） 実施例2. 螢光増白剤として、2,5−ビス（５′−ターシャリブチ
ルベンゾオキザゾリル（２））チオフェン4gをドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0gと共に酢酸エチルに
溶解し、ゼラチン中に分散させたものを上記螢光増白剤
が塗布時に20mg/m2含有されるように添加し、硬膜剤と
して、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンを50mg/m2加え、さらに、下記構造式、の染料を
それぞれ20mg/m2と10mg/m2加え、 紙支持体上に銀量1.9g/m2になるように塗布した以外は
実施例１と全く同様にして試料を準備した。実施例１と
同じ露光・処理した結果を第２表に示す。第２表から本
発明は紙支持体の場合でも有効なことが理解される。
ルベンゾオキザゾリル（２））チオフェン4gをドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0gと共に酢酸エチルに
溶解し、ゼラチン中に分散させたものを上記螢光増白剤
が塗布時に20mg/m2含有されるように添加し、硬膜剤と
して、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンを50mg/m2加え、さらに、下記構造式、の染料を
それぞれ20mg/m2と10mg/m2加え、 紙支持体上に銀量1.9g/m2になるように塗布した以外は
実施例１と全く同様にして試料を準備した。実施例１と
同じ露光・処理した結果を第２表に示す。第２表から本
発明は紙支持体の場合でも有効なことが理解される。
〔現像液処方〕 水 720ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 4g 水酸化ナトリウム 44g 亜硫酸ソーダ 45g 炭酸ソーダ 26.4g ホウ酸 1.6g 臭化カリウム 1g ハイドロキノン 36g ジエチレングリコール 39g ５−メチル−ベンゾトリアゾール 0.2g ピラゾン 0.7g 水を加えて １
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−93448（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−147712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−145125（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−62425（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に下記一般式（Ｉ）で示される化
合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀乳剤層を有
し、該ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層の
少なくとも１層中に下記一般式（II）で示される化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 式中、ＺおよびZ1は各々５員または６員の含窒素複素環
核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。R10およ
びR11は各々アルキル基、置換アルキル基、またはアリ
ール基を表わす。Q10およびQ11は一緒になって４−チア
ゾリジノン、５−チアゾリジノンまたは４−イミダゾリ
ジノン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。L
10、L11およびL12は各々メチン基または置換メチン基を
表わす。n10およびn11は各々０または１を表わす。Ｘは
アニオンを表わす。ｍは０または１を表わし、分子内塩
を形成するときはｍ＝０である。 一般式（II） 式中R1、R2は各々アルキル基、アリール基、シアノ基、
-COOR5、-CONR5R6、-COR7、-SO2R7、-SO2NR5R6又は-NR6
SO2R7（ここにR5、R6は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わし、R7はアルキル基又はアリール基を表わ
し、R5とR6又はR6とR7は連結して５又は６員環を形成し
てもよい）を表わし、R3、R4は各々水素原子又はメチル
基を表わし、Q1、Q2は各々フェニル基又は置換フェニル
基を表わし、X1、X2は結合もしくは−Ｏ−又は-NR8-（R
8は水素原子、炭素数５以下のアルキル基または炭素数
５以下の置換アルキル基を表わす）を表わし、Y1、Y2は
各々スルホ基又はカルボキシル基を表わし、L1、L2、L3
は各々メチン基を表わす。ｎは０、１又は２を表わし、
m1＝m2＝１を表わし、p1、p2は各々０、１、２、３又は
４を表わし、q1、q2は各々１、２又は３を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63016255A JPH0687133B2 (ja) | 1988-01-27 | 1988-01-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US07/938,584 USH1336H (en) | 1988-01-27 | 1992-09-02 | Silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63016255A JPH0687133B2 (ja) | 1988-01-27 | 1988-01-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01191133A JPH01191133A (ja) | 1989-08-01 |
| JPH0687133B2 true JPH0687133B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=11911454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63016255A Expired - Fee Related JPH0687133B2 (ja) | 1988-01-27 | 1988-01-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0687133B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50145125A (ja) * | 1974-05-10 | 1975-11-21 | ||
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-
1988
- 1988-01-27 JP JP63016255A patent/JPH0687133B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01191133A (ja) | 1989-08-01 |
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