JPH01182361A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。さらに詳しくいえば1本発明は、自動車、家電製品、
精密機器、OA機器などの分野において好適に用いられ
る、機械的物性、耐熱性、流動加工性、コストなどのバ
ランスに優れたポリカーボネート樹脂とゴム変性された
モノビニル芳香族単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共
重合樹脂とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
。さらに詳しくいえば1本発明は、自動車、家電製品、
精密機器、OA機器などの分野において好適に用いられ
る、機械的物性、耐熱性、流動加工性、コストなどのバ
ランスに優れたポリカーボネート樹脂とゴム変性された
モノビニル芳香族単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共
重合樹脂とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
[従来の技術]
従来、ポリカーボネート樹脂は耐熱性、機械的物性、透
明性などに優れたエンジニアリングプラスチックスとし
て、多くの分野において幅広く用いられている。しかし
ながら、該ポリカーボネート樹脂は、流動加工性が悪い
、耐衝撃性の厚み依存性が大きい、製造コストが比較的
高いなどの欠点を有している。
明性などに優れたエンジニアリングプラスチックスとし
て、多くの分野において幅広く用いられている。しかし
ながら、該ポリカーボネート樹脂は、流動加工性が悪い
、耐衝撃性の厚み依存性が大きい、製造コストが比較的
高いなどの欠点を有している。
他方、ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合
樹脂は、優れた成形加工特性および耐衝撃性を有し、か
つ比較的製造コストの低い樹脂であることが知られてお
り、たとえば、自動車、家電、精密機器、事務用機器、
医療機器などの分野での使用が期待されている。しかし
ながら、このゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂は、機械的物性および耐熱性に劣るという欠
点を有している。
樹脂は、優れた成形加工特性および耐衝撃性を有し、か
つ比較的製造コストの低い樹脂であることが知られてお
り、たとえば、自動車、家電、精密機器、事務用機器、
医療機器などの分野での使用が期待されている。しかし
ながら、このゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂は、機械的物性および耐熱性に劣るという欠
点を有している。
ところで、前記ポリカーボネート樹脂の欠点を改良する
ために、ポリカーボネート樹脂60〜95重量%とゴム
変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂40〜
5重量%とからなる熱可塑性樹脂組成物が提案されてお
り(特公昭57−27134号公報)、また前記のゴム
変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂の機械
的物性を改良するために、該ゴム変性されたスチレン−
無水マレイン酸共重合樹脂にポリカーボネート樹脂を配
合してなる組成物が開示されている(米国特許第3.9
66.842号明細書)。
ために、ポリカーボネート樹脂60〜95重量%とゴム
変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂40〜
5重量%とからなる熱可塑性樹脂組成物が提案されてお
り(特公昭57−27134号公報)、また前記のゴム
変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂の機械
的物性を改良するために、該ゴム変性されたスチレン−
無水マレイン酸共重合樹脂にポリカーボネート樹脂を配
合してなる組成物が開示されている(米国特許第3.9
66.842号明細書)。
しかしながら、前者の組成物においては、流動加工性お
よびコストについては必ずしも十分に満足しうるちので
はないし、後者の組成物においては、機械強度および耐
熱性が十分であるとはいえない。
よびコストについては必ずしも十分に満足しうるちので
はないし、後者の組成物においては、機械強度および耐
熱性が十分であるとはいえない。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は、このような従来のポリカーボネート樹脂とゴ
ム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂とを
含有してなる熱可塑性樹脂組成物が有する欠点を克服し
、機械的物性、耐熱性、流動加工性、コストなどのバラ
ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
ム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂とを
含有してなる熱可塑性樹脂組成物が有する欠点を克服し
、機械的物性、耐熱性、流動加工性、コストなどのバラ
ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは、前記の各物性およびコストなどのバラン
スに優れた熱可塑性樹脂組成物を開発するために鋭意研
究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂と、連続多段重
合法により得られた特定のゴム変性モノビニル芳香族単
量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂とを、所定
の割合で含有してなる組成物が、その目的に適合しうろ
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
スに優れた熱可塑性樹脂組成物を開発するために鋭意研
究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂と、連続多段重
合法により得られた特定のゴム変性モノビニル芳香族単
量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂とを、所定
の割合で含有してなる組成物が、その目的に適合しうろ
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は、(A)ポリカーボネート樹脂41
〜59重量%と、(B)ゴム変性されたモノビニル芳香
族単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂59〜
41重量%とを含有してなり、かつ(B)成分の共重合
樹脂として、連続多段重合法において、任意の2つの段
階における各共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単
位の組成比が、式 (式中のΔSlはある1つの段階におけるモノビニル芳
香族単量体の単位時間当りの重合量、ΔM+は該段階に
おける不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの添加
量、ΔS2は他の1つの段階におけるモノビニル芳香族
単量体の単位時間当りの重合量、6M2は該段階におけ
る不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの添加量で
ある)の関係を満たすものを用いたことを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。
〜59重量%と、(B)ゴム変性されたモノビニル芳香
族単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂59〜
41重量%とを含有してなり、かつ(B)成分の共重合
樹脂として、連続多段重合法において、任意の2つの段
階における各共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単
位の組成比が、式 (式中のΔSlはある1つの段階におけるモノビニル芳
香族単量体の単位時間当りの重合量、ΔM+は該段階に
おける不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの添加
量、ΔS2は他の1つの段階におけるモノビニル芳香族
単量体の単位時間当りの重合量、6M2は該段階におけ
る不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの添加量で
ある)の関係を満たすものを用いたことを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。
以下、氷発明の詳細な説明する。
本発明組成物において、(A)成分として用い゛られる
ポリカーボネート樹脂としては、一般式(式中のZは炭
素数1〜8のアルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデ
ン基、炭素数5〜15のシクロアルキレン基、炭素数5
〜15のシクロアルキリデン基、−5O2−1−8O−
1S−1−〇−1−〇〇−HjCHs 臭素原子または炭素数1〜8のアル・キル基、nは0ま
たは1〜4の整数である) で表わされる構造単位を有する重合体を挙げることがで
きる。
ポリカーボネート樹脂としては、一般式(式中のZは炭
素数1〜8のアルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデ
ン基、炭素数5〜15のシクロアルキレン基、炭素数5
〜15のシクロアルキリデン基、−5O2−1−8O−
1S−1−〇−1−〇〇−HjCHs 臭素原子または炭素数1〜8のアル・キル基、nは0ま
たは1〜4の整数である) で表わされる構造単位を有する重合体を挙げることがで
きる。
該ポリカーボネートは、たとえば塩化メチレンなどの溶
媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下
、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆
体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニ
ルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステ
ル交換反応などによって製造することができる。
媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下
、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆
体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニ
ルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステ
ル交換反応などによって製造することができる。
前記二価フェノールとしては、例えば2.2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA
) 、2.2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノン、−
1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、3.
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1.1
−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4.4
°−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、4.4
゛−ジヒドロキシベンゾフェノンなど、あるいは2.2
−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(3−クロロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
3−プロモー4−ヒドロキシフェニル)プロパンのよう
なハロゲン化ビスフェノール類などを挙げることができ
るが、これらの二価フェノールの中で、特にビスフェノ
ールAが好適である。またこれらの二価フェノールはそ
れぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて
用いてもよい、さらに、本発明で用いるポリカーボネー
ト樹脂は、多官能 ゛性芳香族化合物を二価フェノール
および/またはカーボネート前駆体と反応させてなる熱
可塑性ランダム分枝ポリカーボネートであってもよいし
、2種以上のポリカーボネート樹脂のブレンド物であっ
てもよい。
−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA
) 、2.2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2.2−ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノン、−
1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、3.
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1.1
−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4.4
°−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、4.4
゛−ジヒドロキシベンゾフェノンなど、あるいは2.2
−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(3−クロロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
3−プロモー4−ヒドロキシフェニル)プロパンのよう
なハロゲン化ビスフェノール類などを挙げることができ
るが、これらの二価フェノールの中で、特にビスフェノ
ールAが好適である。またこれらの二価フェノールはそ
れぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて
用いてもよい、さらに、本発明で用いるポリカーボネー
ト樹脂は、多官能 ゛性芳香族化合物を二価フェノール
および/またはカーボネート前駆体と反応させてなる熱
可塑性ランダム分枝ポリカーボネートであってもよいし
、2種以上のポリカーボネート樹脂のブレンド物であっ
てもよい。
該ポリカーボネート樹脂は、機械的強度および成形性の
点から、その粘度平均分子量がio、ooo〜100.
000のものが好ましく、特に、20,000〜40,
000のものが好適である。
点から、その粘度平均分子量がio、ooo〜100.
000のものが好ましく、特に、20,000〜40,
000のものが好適である。
本発明組成物においては、(B)成分としてゴム変性さ
れたモノビニル芳香族単量体−不飽和ジカルボン酸無水
物共重合樹脂が用いられる。該モノビニル芳香族単量体
としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ジエチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、p−ジクロロスチレン、0−ジクロロスチレン、ビ
ニルトルエンなどが挙げられるが、これらの中でスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンが特に好
ましい、また、これらのモノビニル芳香族単量体はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用
・いてもよい。
れたモノビニル芳香族単量体−不飽和ジカルボン酸無水
物共重合樹脂が用いられる。該モノビニル芳香族単量体
としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ジエチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、p−ジクロロスチレン、0−ジクロロスチレン、ビ
ニルトルエンなどが挙げられるが、これらの中でスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンが特に好
ましい、また、これらのモノビニル芳香族単量体はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用
・いてもよい。
一方、不飽和ジカルボン酸無水物としては、たとえば無
水マレイン酸、無水イタコン酸、オキシ無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、無水フェニルマレイン酸などを挙
げることができるが、これらの中で無水マレイン酸が特
に好適である。また、これらの不飽和ジカルボン酸無水
物はそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
水マレイン酸、無水イタコン酸、オキシ無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、無水フェニルマレイン酸などを挙
げることができるが、これらの中で無水マレイン酸が特
に好適である。また、これらの不飽和ジカルボン酸無水
物はそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
さらに、変性に用いられるゴム成分としては、たとえば
ブタジェンゴム、ブタジェン−スチレンゴム、ブタジェ
ン−アクリルゴム、イソプレンゴム、インプレン−スチ
レンゴム、イソプレン−アクリルゴム、ブタジェンとス
チレンとのA−B型ブロック共重合ゴム、またはA−B
−A型ブロック共重合ゴム、エチレン−プロピレン共重
合ゴム(EPT)などを挙げることができ、これらは1
種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
ブタジェンゴム、ブタジェン−スチレンゴム、ブタジェ
ン−アクリルゴム、イソプレンゴム、インプレン−スチ
レンゴム、イソプレン−アクリルゴム、ブタジェンとス
チレンとのA−B型ブロック共重合ゴム、またはA−B
−A型ブロック共重合ゴム、エチレン−プロピレン共重
合ゴム(EPT)などを挙げることができ、これらは1
種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
本発明においては、該ゴム変性されたモノビニル芳香族
単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂は、前記
ゴム成分の存在下に、モノビニル芳香族単量体と不飽和
ジカルボン酸無水物とを、たとえば溶液重合法、塊状重
合法、塊状−懸濁重合法など、公知の重合法の中から任
意の方法を選択して用い、共重合することにより得られ
るが、工業的には溶剤の回収や分離が不要な塊状重合法
で行うのが好ましい。
単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂は、前記
ゴム成分の存在下に、モノビニル芳香族単量体と不飽和
ジカルボン酸無水物とを、たとえば溶液重合法、塊状重
合法、塊状−懸濁重合法など、公知の重合法の中から任
意の方法を選択して用い、共重合することにより得られ
るが、工業的には溶剤の回収や分離が不要な塊状重合法
で行うのが好ましい。
また、重合形式については、該共重合樹脂は連続多段重
合法によって製造することが必要である。
合法によって製造することが必要である。
この連続多段重合法は、複数段の重合槽をシリーズに並
べ、多槽にはモノビニル芳香族単量体、ゴム成分および
前段である程度重合が進んだ共重合体を含む反応液を順
次一定流量で流し、かつ各段では所定量の不飽和ジカル
ボン酸無水物を添加することによって行われる。
べ、多槽にはモノビニル芳香族単量体、ゴム成分および
前段である程度重合が進んだ共重合体を含む反応液を順
次一定流量で流し、かつ各段では所定量の不飽和ジカル
ボン酸無水物を添加することによって行われる。
この連続多段重合法において、設置する重合槽の数は2
段または3段でよく、それ以上の段数を設けても不都合
はないが、工業上のメリットは生じない、使用する重合
槽については特に制限はなく、通常の重合槽でよいが、
完全混合型のものが好ましい、この重合槽には、撹拌手
段としてダブルへリカル翼、クロホードラッセル翼など
を備えてもよい。
段または3段でよく、それ以上の段数を設けても不都合
はないが、工業上のメリットは生じない、使用する重合
槽については特に制限はなく、通常の重合槽でよいが、
完全混合型のものが好ましい、この重合槽には、撹拌手
段としてダブルへリカル翼、クロホードラッセル翼など
を備えてもよい。
重合は、熱重合または触媒の存在下での重合のいずれで
行ってもよい、後者の場合、使用する触媒については、
通常ラジカル重合において用いられているものであれば
よく、特に制限はない、この触媒の具体例としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2.4−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−
プチルパーオ犀ジベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロバーオキサイド、ジイソプロピルバーオキシ
ジカルボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、t−ブチルオキシピバレート、ステアロイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1.1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)シクロヘキサン、2.2−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2.2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタン、ジ−t−ブチルシバ−オキシ
イソフタレート、2.5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキサンなどを挙げることができる
。
行ってもよい、後者の場合、使用する触媒については、
通常ラジカル重合において用いられているものであれば
よく、特に制限はない、この触媒の具体例としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2.4−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−
プチルパーオ犀ジベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロバーオキサイド、ジイソプロピルバーオキシ
ジカルボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、t−ブチルオキシピバレート、ステアロイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、1.1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)シクロヘキサン、2.2−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2.2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタン、ジ−t−ブチルシバ−オキシ
イソフタレート、2.5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキサンなどを挙げることができる
。
溶媒を用いる場合には、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、・ア
セトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、クロロベンゼン、イソプロピルアルコール
、n−ブチルアルコールなどを用いることができる。
キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、・ア
セトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、クロロベンゼン、イソプロピルアルコール
、n−ブチルアルコールなどを用いることができる。
また、重合は、通常70〜200℃、好ましくは80〜
160℃の範囲の温度で行われる。
160℃の範囲の温度で行われる。
本発明で用いられるゴム変性されたモノビニル芳香族単
量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂は、前記し
たように連続多段重合法によって製造することが必要で
あるが、該共重合体の分子量は(ゴム成分を除く)、好
ましくは2G、000〜soo 、ooo、さらに好ま
しくは80.Goo〜35G、Gooの範囲にあること
が望ましく、この分子量が20.000未満では、該組
成物の機械的強度が劣るし一150G、Go。
量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂は、前記し
たように連続多段重合法によって製造することが必要で
あるが、該共重合体の分子量は(ゴム成分を除く)、好
ましくは2G、000〜soo 、ooo、さらに好ま
しくは80.Goo〜35G、Gooの範囲にあること
が望ましく、この分子量が20.000未満では、該組
成物の機械的強度が劣るし一150G、Go。
を超えると成形性が悪くなり、好ましくない、また該共
重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位の含有量は(
ゴム成分を除く)、2〜30重量%の範囲にあることが
好ましい、この含有量が2重量%未満では耐熱性が十分
ではないし、30重量%を超えると機械的性質が劣化す
る傾向にある。
重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位の含有量は(
ゴム成分を除く)、2〜30重量%の範囲にあることが
好ましい、この含有量が2重量%未満では耐熱性が十分
ではないし、30重量%を超えると機械的性質が劣化す
る傾向にある。
さらにゴム変性共重合樹脂中のゴム成分の含有量は、通
常2〜25重量%の範囲で選ばれる。この含有量が2重
量%未満では、該組成物の耐衝撃性改良効果が十分でな
いし、25重量%を超えると機械的性質が劣化する傾向
にあり、好ましくない。
常2〜25重量%の範囲で選ばれる。この含有量が2重
量%未満では、該組成物の耐衝撃性改良効果が十分でな
いし、25重量%を超えると機械的性質が劣化する傾向
にあり、好ましくない。
本発明で用いられる前記共重合樹脂は、連続多段重合に
おいて、任意の2つの反応段階が次の関係を満足するよ
うに管理することが必要である。
おいて、任意の2つの反応段階が次の関係を満足するよ
うに管理することが必要である。
すなわち、ある段の重合槽におけるモノビニル芳香族単
量体の単位時間当りの重合量をΔSl(例えばモル/
h r )とし、その重合槽に添加する不飽和ジカルボ
ン酸無水物の単位時間当りの添加量をΔM+(例えばモ
ル/ h r )とし、そしてまた、他の1つの重合槽
において、モノビニル芳香族単量体の単位時間当りの重
合量をΔS2(例えばモル/ h r ) 、添加する
不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの添加量をΔ
Mz(例えばモル/ h r )としたとき、ΔSl、
6M7、ΔS2.6M2の間では ΔM、/ΔS1+ΔM1又はΔM2/ΔS2+ΔM2は
いずれも、重合槽内に生成する共重合体の全重合量に対
する不飽和ジカルボン赦無水物の反応量を意味する。別
言すれば、共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位
の組成比を表わすものである。
量体の単位時間当りの重合量をΔSl(例えばモル/
h r )とし、その重合槽に添加する不飽和ジカルボ
ン酸無水物の単位時間当りの添加量をΔM+(例えばモ
ル/ h r )とし、そしてまた、他の1つの重合槽
において、モノビニル芳香族単量体の単位時間当りの重
合量をΔS2(例えばモル/ h r ) 、添加する
不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの添加量をΔ
Mz(例えばモル/ h r )としたとき、ΔSl、
6M7、ΔS2.6M2の間では ΔM、/ΔS1+ΔM1又はΔM2/ΔS2+ΔM2は
いずれも、重合槽内に生成する共重合体の全重合量に対
する不飽和ジカルボン赦無水物の反応量を意味する。別
言すれば、共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位
の組成比を表わすものである。
したがって、両者の差(の絶対値)とは、2つの重合槽
における各共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位
の組成比の差である。
における各共重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位
の組成比の差である。
本発明はこの差を前記したように0.045以下に管理
するのである。この値が、0.045を超えると該組成
物の耐衝撃性が低下し、本発明の目的が十分に達成され
ない。
するのである。この値が、0.045を超えると該組成
物の耐衝撃性が低下し、本発明の目的が十分に達成され
ない。
前記の値を0.045以下に管理するためには、例えば
まず、各重合槽よりサンプリングし、合梢の温度を上げ
るという方法が適用される。
まず、各重合槽よりサンプリングし、合梢の温度を上げ
るという方法が適用される。
本発明組成物においては、前記(A)成分のポリカーボ
ネート樹脂と(B)成分のゴム変性されたモノビニル芳
香族単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂との
配合割合については、<A)成分が41〜59重量%で
、(B)成分が59〜41重量%になるような割合で配
合することが必要である。該(A)成分の配合量が41
重量%未満では得られる組成物の機械的物性および耐熱
性が十分ではないし、59重量%を超えると流動性改良
効果が十分に発揮されず、かつコスト高となる。
ネート樹脂と(B)成分のゴム変性されたモノビニル芳
香族単量体−不飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂との
配合割合については、<A)成分が41〜59重量%で
、(B)成分が59〜41重量%になるような割合で配
合することが必要である。該(A)成分の配合量が41
重量%未満では得られる組成物の機械的物性および耐熱
性が十分ではないし、59重量%を超えると流動性改良
効果が十分に発揮されず、かつコスト高となる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、各種充填材や添加剤を所望に応じ配合す
ることができる。前記充填材は、通常組成物の機械的強
度や耐久性を向上させる目的で配合され、このようなも
のとしては、たとえばガラス繊維、ガラスピーズ、ガラ
スフレーク、カーボンブラック、硫酸カルシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ
、シリカ、アスベスト、タルク、クレー、マイカ、石英
粉などが挙げられる。また、前記添加剤としては、たと
えばヒンダードフェノール系、リン系、アミン系などの
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系
、サリシレート系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系やパ
ラフィン系などの外部滑剤、あるいは常用の難燃化剤、
離型剤、帯電防止剤、着色剤などを挙げることができる
。
わない範囲で、各種充填材や添加剤を所望に応じ配合す
ることができる。前記充填材は、通常組成物の機械的強
度や耐久性を向上させる目的で配合され、このようなも
のとしては、たとえばガラス繊維、ガラスピーズ、ガラ
スフレーク、カーボンブラック、硫酸カルシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ
、シリカ、アスベスト、タルク、クレー、マイカ、石英
粉などが挙げられる。また、前記添加剤としては、たと
えばヒンダードフェノール系、リン系、アミン系などの
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系
、サリシレート系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミ
ン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系やパ
ラフィン系などの外部滑剤、あるいは常用の難燃化剤、
離型剤、帯電防止剤、着色剤などを挙げることができる
。
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の代表例として
は、2.6−ジー第三ブチル−p−クレゾール(BHT
)、イルガノックス1076(チバガイギー社製、商品
名)、イルガノックス1010(チバガ不ギー社製、商
品名)、エチル330(エチルコーポレーション製、商
品名)、スミライザーGM[住友化学(株)製、商品名
]などを挙げることができる。
は、2.6−ジー第三ブチル−p−クレゾール(BHT
)、イルガノックス1076(チバガイギー社製、商品
名)、イルガノックス1010(チバガ不ギー社製、商
品名)、エチル330(エチルコーポレーション製、商
品名)、スミライザーGM[住友化学(株)製、商品名
]などを挙げることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所要量のポリカーボネ
ート樹脂、ゴム変性されたモノビニル芳香族単量体−不
飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂および必要に応じて
用いられる各種充填材や添加剤を配合し、混練すること
により調製することができる。配合および混線は通常の
方法を用いることができ、たとえばポンプレンゲ、ヘン
シェルミキサー、バンバリーミキサ−、ドラムタンブラ
−1車軸スクリユ一押出機、2軸スクリユ一押出機、コ
ニーダ、多軸スクリュー押出機などを用いて行うことが
できる。
ート樹脂、ゴム変性されたモノビニル芳香族単量体−不
飽和ジカルボン酸無水物共重合樹脂および必要に応じて
用いられる各種充填材や添加剤を配合し、混練すること
により調製することができる。配合および混線は通常の
方法を用いることができ、たとえばポンプレンゲ、ヘン
シェルミキサー、バンバリーミキサ−、ドラムタンブラ
−1車軸スクリユ一押出機、2軸スクリユ一押出機、コ
ニーダ、多軸スクリュー押出機などを用いて行うことが
できる。
このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物は、公知の
種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成
形、カレンダー成形、回転成形などを適用して、所望の
成形品に成形される。
種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形、圧縮成
形、カレンダー成形、回転成形などを適用して、所望の
成形品に成形される。
なお、あらかじめ加熱溶融を伴わないベレット同士のト
ライブレンド物を直接に射出成形機を用いて成形しても
よく、本発明組成物はこのような態様による場合でも、
前記の加熱溶融によるブレンド法によって得られる樹脂
組成物とほぼ同等の特性を示す。
ライブレンド物を直接に射出成形機を用いて成形しても
よく、本発明組成物はこのような態様による場合でも、
前記の加熱溶融によるブレンド法によって得られる樹脂
組成物とほぼ同等の特性を示す。
[発明の効果]
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的物性、耐熱性、
流動加工性、コストなどのバランスに優れたものであっ
て、たとえば自動車、家電製品、精密機器、OA機器な
どの分野において好適に用いられる。
流動加工性、コストなどのバランスに優れたものであっ
て、たとえば自動車、家電製品、精密機器、OA機器な
どの分野において好適に用いられる。
[実施例]
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、各物性は次の方法に従って求めた。
(1)引張強度:JIS K 7113仁準拠(2)曲
げ強度:JIS K 7203に準拠(3)アイゾツ
ト衝撃強度:ASTM D 256に準拠 (4)熱変形温度:JIS K 720に準拠(荷重
18 、5 kg/ am2) (5)流れ値:スパイラルフロー試験による。
げ強度:JIS K 7203に準拠(3)アイゾツ
ト衝撃強度:ASTM D 256に準拠 (4)熱変形温度:JIS K 720に準拠(荷重
18 、5 kg/ am2) (5)流れ値:スパイラルフロー試験による。
260℃、80 Ag/ am” ・Gの圧力で、厚さ
3wwのスパイラル金型に押出された樹脂の長さで表わ
す。
3wwのスパイラル金型に押出された樹脂の長さで表わ
す。
(製造例)
ダブルヘリカル翼を備えた容量2.32の第1重合槽と
、同じくダブルヘリカル翼を備えた1、81の第2重合
槽とをシリーズに並べ、第1重合槽の前にゴム溶解槽を
配置した。
、同じくダブルヘリカル翼を備えた1、81の第2重合
槽とをシリーズに並べ、第1重合槽の前にゴム溶解槽を
配置した。
第1重合槽に、ゴム溶解槽の中で、7重量部のブタジェ
ンゴムを、スチレン100重量部に溶解させたゴム溶解
スチレンと無水マレイン酸を第1表に示す流量で供給し
、重合槽を該表に示す温度に保持した。第1重合槽の下
部からは部分的に重合した共重合体とスチレンの混合物
を連続的に第2重合槽に送流し、そこに該表に示す流量
で無水マレイン酸を供給し、重合槽を該表に示す温度に
保持した。第2重合槽から導率された重合液を脱気槽に
通して未反応物を除去し、次いでベント付き押出機から
押出してペレット化した。
ンゴムを、スチレン100重量部に溶解させたゴム溶解
スチレンと無水マレイン酸を第1表に示す流量で供給し
、重合槽を該表に示す温度に保持した。第1重合槽の下
部からは部分的に重合した共重合体とスチレンの混合物
を連続的に第2重合槽に送流し、そこに該表に示す流量
で無水マレイン酸を供給し、重合槽を該表に示す温度に
保持した。第2重合槽から導率された重合液を脱気槽に
通して未反応物を除去し、次いでベント付き押出機から
押出してペレット化した。
第 1 表
注)式(1)の値は重合温度によりコントロールした。
式(1)の値
また、同様にして、式(1)の値を0.21および0.
51にコントロールしたものを、それぞれ製造した。
51にコントロールしたものを、それぞれ製造した。
(実施例1)
ポリカーボネート(出光石油化学(株)製、タフロンA
−2500)55重量部と製造例で得たゴム変性された
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(式(1)の値を
0.34にコントロールしたもの)45重量部とをブレ
ンドし、単軸押出機にてペレット化した。
−2500)55重量部と製造例で得たゴム変性された
スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂(式(1)の値を
0.34にコントロールしたもの)45重量部とをブレ
ンドし、単軸押出機にてペレット化した。
次に、このペレットを用いて260℃で射出成形し、成
形品の物性を測定した。その結果を第2表に示す。
形品の物性を測定した。その結果を第2表に示す。
(実施例2、比較例1.2)
実施例1において、ポリカーボネート樹脂とゴム変性さ
れたスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂との配合割
合を第2表に示すように変えた以外は、実施例1と同様
にして実施しな、その結果を第2表に示す。
れたスチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂との配合割
合を第2表に示すように変えた以外は、実施例1と同様
にして実施しな、その結果を第2表に示す。
(実施例3)
ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂と
して、式(1)の値を0.21にコントロールしたもの
を用いた以外は、実施例2と同様にして実施した。その
結果を第2表に示す。
して、式(1)の値を0.21にコントロールしたもの
を用いた以外は、実施例2と同様にして実施した。その
結果を第2表に示す。
(比較例3)
ゴム変性されたスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂と
して、式(1)の値を0.51にコントロールしたもの
を用いた以外は、実施例2と同様に実施した。その結果
を第2表に示す。
して、式(1)の値を0.51にコントロールしたもの
を用いた以外は、実施例2と同様に実施した。その結果
を第2表に示す。
(以下余白)
手続補正書
1.事件の表示 昭和63年特許願第5499号2、
発明の名称 熱可塑性樹脂組成物−3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内三丁目1番1号氏 名
出光石油化学株式会社 代表者 本郷 睦 4、代 理 人 住 所 東京都新宿区西新宿8丁目9番5号セントラ
ル西新Ti13階 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄7、補
正の内容 1、明細書第21ページ第1表、「式(I)の値」の欄
ro、34Jを’0.036Jに訂正する。
発明の名称 熱可塑性樹脂組成物−3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内三丁目1番1号氏 名
出光石油化学株式会社 代表者 本郷 睦 4、代 理 人 住 所 東京都新宿区西新宿8丁目9番5号セントラ
ル西新Ti13階 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄7、補
正の内容 1、明細書第21ページ第1表、「式(I)の値」の欄
ro、34Jを’0.036Jに訂正する。
2、明細書第21ページ最下行
「注)式(1)の値は重合温度によりコントロールした
。」を「注)式(1)の値は、第1表の値から、ΔM、
=0.32、ΔS+=2.29.6M2=0.23、Δ
S、=1.22として計算され、重合温度によりコント
ロールした。」に訂正する。
。」を「注)式(1)の値は、第1表の値から、ΔM、
=0.32、ΔS+=2.29.6M2=0.23、Δ
S、=1.22として計算され、重合温度によりコント
ロールした。」に訂正する。
3、明細書第22ページ上から3行目
rO,21Jをro、021」に訂正する。
4、明細書第22ページ上から4行目
「0゜51」をro、051」に訂正する。
5、明細書第22ページ上から10行目ro、34」を
ro、036Jに訂正する。
ro、036Jに訂正する。
6、明細書第23ページ上から5行目
ro、21Jをro、021」に訂正する。
7、明細書第23ページ上から10行目ro、51」を
ro、051Jに訂正する。
ro、051Jに訂正する。
8、明細書第24ページ第2表、実施例1の式(1)の
値の欄ro、34」を「0.036」に訂正する。
値の欄ro、34」を「0.036」に訂正する。
9、明細書第24ページ第2表、実施例2の式(1)の
値の欄ro、34」をro、036」に訂正する。
値の欄ro、34」をro、036」に訂正する。
10、明細書第24ページ第2表、実施例3の斌(1)
の値の欄ro、21Jをro、021Jに訂正する。
の値の欄ro、21Jをro、021Jに訂正する。
11、明細書第24ページ第2表、比較例1の式(1)
の値の欄ro、34」をro、036」に訂正する。
の値の欄ro、34」をro、036」に訂正する。
12、明細書第24ページ第2表、比較例2の式(1)
の値の欄ro、34」をro、036Jに訂正する。
の値の欄ro、34」をro、036Jに訂正する。
13、明細書第24ページ第2表、比較例3の式(I)
の値の桐ro、51JをrO,051」に訂正する。
の値の桐ro、51JをrO,051」に訂正する。
以上
Claims (1)
- (1)(A)ポリカーボネート樹脂41〜59重量%と
、(B)ゴム変性されたモノビニル芳香族単量体−不飽
和ジカルボン酸無水物共重合樹脂59〜41重量%とを
含有してなり、かつ(B)成分の共重合樹脂として、連
続多段重合法において、任意の2つの段階における各共
重合体中の不飽和ジカルボン酸無水物単位の組成比が、
式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中のΔS_1はある1つの段階におけるモノビニル
芳香族単量体の単位時間当りの重合量、ΔM_1は該段
階における不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの
添加量、ΔS_2は他の1つの段階におけるモノビニル
芳香族単量体の単位時間当りの重合量、ΔM_2は該段
階における不飽和ジカルボン酸無水物の単位時間当りの
添加量である)の関係を満たすものを用いたことを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP549988A JPH075816B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP549988A JPH075816B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01182361A true JPH01182361A (ja) | 1989-07-20 |
JPH075816B2 JPH075816B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=11612913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP549988A Expired - Lifetime JPH075816B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH075816B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0433943A (ja) * | 1990-05-29 | 1992-02-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
WO1999064516A1 (fr) * | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polycarbonate |
-
1988
- 1988-01-13 JP JP549988A patent/JPH075816B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0433943A (ja) * | 1990-05-29 | 1992-02-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
WO1999064516A1 (fr) * | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polycarbonate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH075816B2 (ja) | 1995-01-25 |
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