JPH0118192B2 - - Google Patents
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- JPH0118192B2 JPH0118192B2 JP56035487A JP3548781A JPH0118192B2 JP H0118192 B2 JPH0118192 B2 JP H0118192B2 JP 56035487 A JP56035487 A JP 56035487A JP 3548781 A JP3548781 A JP 3548781A JP H0118192 B2 JPH0118192 B2 JP H0118192B2
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Description
本発明は、改良された合成繊維材料の防染−又
は捺染法に関する。 防染は、未染色の繊維材料を初めに或る物質
（防染剤）で捺染すると、これが次いで施した染
料の吸収又は固着を阻止するので、染着された地
の上に白色模様もしくは防染糊中に好適な染料又
は発色物質を混和することにより地と相違する色
の模様が得られる繊維捺染法である。 抜染は、染色した繊維材料を化学組成物（抜染
剤）で印捺して染料を局所的に破壊して白色模様
を生成するか又は抜染剤と同時に施される第２の
染料が相違する色の模様を生成する繊維捺染法で
ある。 英国特許第1543724号明細書には、合成繊維材
料上で染着地色において抜染効果を顕出する方法
が記載されかつ特許請求されており、これは地染
め及び抜染をしようとする繊維材料の区域にカル
ボン酸エステル基少なくとも１個を含有するカル
ボン酸基及びスルホン酸基を含有しない分散染料
１種以上を施し、別の工程で抜染しようとするそ
の材料にアルカリ性であるか又は加熱もしくは蒸
熱の際にアルカリ性になりかつ環元剤を含んでい
ない捺染糊を施し、その後でこの材料を加熱又は
蒸熱し、その後この材料を洗濯することを包含す
る。 該方法は特徴的に７つの工程で実施し、それら
の工程において繊維材料を、 １ アルカリ性捺染糊で印捺する、 ２ 乾燥する、 ３ 分散染料でパジングする、 ４ 乾燥する、 ５ 加熱処理するか又は蒸熱する、 ６ 洗浄する、 ７ 乾燥する、 場合により、工程１と３を逆転することがで
き、それ故染料を繊維材料に施し、その後でアル
カリ性捺染糊を施す。 繊維材料を加熱又は蒸熱する第５工程の間、ア
ルカリと接触する分散染料は水溶性形に変換され
るが、アルカリと接触しない分散染料は繊維材料
上に固着する。その後、染料の水溶性形は第６工
程の洗浄処理により繊維材料から除去される。 前記の方法において最初の乾燥操作（第２工
程）を省略して第１工程に続いて直ちに第３工程
が実施されれば望ましい。この“湿式”（wet−
on−wet）法は、一工程少なくなり、これにより
当然乾燥プラントにおける作業時間は節約されか
つ乾燥に使用されるエネルギーの節約にもなると
いう利点を有する。 しかし、一般に使用されるアルカリ性剤、例え
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム又は炭酸カリウムを含有する捺染糊を使
用する際に、この“湿式”法では貧弱な鮮明度を
有する捺染物が生じることが判明している。それ
というのも次の乾燥工程と固着工程でアルカリが
捺染糊からブリードして僅かに鈍い白色量が初め
に施したアルカリ性防染剤と次に施した染料との
境界に生じるからである。この現象は“ハロイン
グ（haloing）”として知られておりかつそれを呈
する捺染物は市場では認容されない。 ところで、捺染糊中で使用するアルカリが珪酸
ナトリウム又は珪酸カリウムであると捺染物の
種々に染着された区域の間において明瞭な鮮明度
を有する湿式の防染−又は抜染物が得られること
が判明した。 本発明により、(i)珪酸ナトリウム又は珪酸カリ
ウム、保湿剤、染料溶剤及び糊剤を含有し、かつ
スルホン酸基、カルボン酸基及びカルボン酸エス
テル基を含有せずかつ存在する濃度でアルカリの
作用を受けない分散染料１種以上及びカルボン酸
を含有していてよいアルカリ性捺染糊並びに(ii)ス
ルホン酸基及びカルボン酸基を含まずかつ加水分
解された場合にカルボン酸基を染料分子に結合残
留させるカルボン酸エステル基を含有しないアル
カリ抜染性分散染料少なくとも１種を含有する捺
染糊又はパジング液を任意の順序でかつ施す間繊
維材料を乾燥せずに繊維材料に施し、その後材料
を加熱又は蒸熱し、その後材料を洗浄することを
特徴とする、合成繊維材料の改良された防染−又
は抜染法が得られる。 染料溶剤とは分散染料の溶剤であり、もちろん
水は包含されず、殊にポリエチレングリコールで
ある。 本発明方法で使用するアルカリ抜染性染料は広
く次のように分類することができ、その際にこれ
らの染料は加熱又は蒸熱工程でアルカリとの反応
により水溶性形に変換される。多くの分散染料、
例えば、C.I.ジスパースブルー19はアルカリとは
反応せず、それ故アルカリ抜染性ではない： Ａ アルカリの存在において相応するヒドロキシ
カルボン酸の水溶性アルカリ金属塩の形成下に
開環するラクトン環１個以上を含有する染料。
ラクトン環の開環に染料の発色団系の破壊が付
随してよい。 この群類の例は西ドイツ国特許公開第
2440405号明細書に記載されている式： の染料及び英国特許第1568231号明細書に記載
されている式： の染料である。 この一般的な群類には次式の染料も包含され
る： 前記の式を有するこれら非対称的に置換され
ている化合物は等モル量のヒドロキノンと式： 〔式中Ａはヒドロキシ基、Ｏ−アシル基又は
ハロゲンであり、Ｂは水素、低級アルキル基又
はアリール基でありかつＲは置換分、例えば低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ
基、塩素又は臭素１個以上を有していてよいフ
エニル基である〕の化合物とを反応させること
により得られる。本明細書中用語“低級アルキ
ル”及び“低級アルコキシ”はそれぞれ炭素原
子１〜４個を含有するアルキル基及びアルコキ
シ基を表わす。この反応は溶剤の不存在におい
て又はジ−又はトリ−クロルベンゼンのような
高沸点溶剤の存在において実施してよく、これ
により式： の中間体が生成し、引続いてこれを式： 〔式中Ａ及びＢは前記のものを表わしかつ
R1は置換分１個以上を有していてよいフエニ
ル基であり、R1はＲとは異なる〕の化合物と
反応させ式： の化合物を生成し、その後これを有利にはその
場で反応溶剤としてニトロベンゼンを使用して
又は酢酸中の過酸化水素のような酸化剤で処理
することにより酸化して式： の所望の染料を生成する。 本発明方法において、ヨーロツパ特許公報第
23080号に記載されている式： の染料を使用することもできる。 本方法で使用してよいＡ群の他の染料はクマ
リン環系を含有するものである。 Ｂ
は捺染法に関する。 防染は、未染色の繊維材料を初めに或る物質
（防染剤）で捺染すると、これが次いで施した染
料の吸収又は固着を阻止するので、染着された地
の上に白色模様もしくは防染糊中に好適な染料又
は発色物質を混和することにより地と相違する色
の模様が得られる繊維捺染法である。 抜染は、染色した繊維材料を化学組成物（抜染
剤）で印捺して染料を局所的に破壊して白色模様
を生成するか又は抜染剤と同時に施される第２の
染料が相違する色の模様を生成する繊維捺染法で
ある。 英国特許第1543724号明細書には、合成繊維材
料上で染着地色において抜染効果を顕出する方法
が記載されかつ特許請求されており、これは地染
め及び抜染をしようとする繊維材料の区域にカル
ボン酸エステル基少なくとも１個を含有するカル
ボン酸基及びスルホン酸基を含有しない分散染料
１種以上を施し、別の工程で抜染しようとするそ
の材料にアルカリ性であるか又は加熱もしくは蒸
熱の際にアルカリ性になりかつ環元剤を含んでい
ない捺染糊を施し、その後でこの材料を加熱又は
蒸熱し、その後この材料を洗濯することを包含す
る。 該方法は特徴的に７つの工程で実施し、それら
の工程において繊維材料を、 １ アルカリ性捺染糊で印捺する、 ２ 乾燥する、 ３ 分散染料でパジングする、 ４ 乾燥する、 ５ 加熱処理するか又は蒸熱する、 ６ 洗浄する、 ７ 乾燥する、 場合により、工程１と３を逆転することがで
き、それ故染料を繊維材料に施し、その後でアル
カリ性捺染糊を施す。 繊維材料を加熱又は蒸熱する第５工程の間、ア
ルカリと接触する分散染料は水溶性形に変換され
るが、アルカリと接触しない分散染料は繊維材料
上に固着する。その後、染料の水溶性形は第６工
程の洗浄処理により繊維材料から除去される。 前記の方法において最初の乾燥操作（第２工
程）を省略して第１工程に続いて直ちに第３工程
が実施されれば望ましい。この“湿式”（wet−
on−wet）法は、一工程少なくなり、これにより
当然乾燥プラントにおける作業時間は節約されか
つ乾燥に使用されるエネルギーの節約にもなると
いう利点を有する。 しかし、一般に使用されるアルカリ性剤、例え
ば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム又は炭酸カリウムを含有する捺染糊を使
用する際に、この“湿式”法では貧弱な鮮明度を
有する捺染物が生じることが判明している。それ
というのも次の乾燥工程と固着工程でアルカリが
捺染糊からブリードして僅かに鈍い白色量が初め
に施したアルカリ性防染剤と次に施した染料との
境界に生じるからである。この現象は“ハロイン
グ（haloing）”として知られておりかつそれを呈
する捺染物は市場では認容されない。 ところで、捺染糊中で使用するアルカリが珪酸
ナトリウム又は珪酸カリウムであると捺染物の
種々に染着された区域の間において明瞭な鮮明度
を有する湿式の防染−又は抜染物が得られること
が判明した。 本発明により、(i)珪酸ナトリウム又は珪酸カリ
ウム、保湿剤、染料溶剤及び糊剤を含有し、かつ
スルホン酸基、カルボン酸基及びカルボン酸エス
テル基を含有せずかつ存在する濃度でアルカリの
作用を受けない分散染料１種以上及びカルボン酸
を含有していてよいアルカリ性捺染糊並びに(ii)ス
ルホン酸基及びカルボン酸基を含まずかつ加水分
解された場合にカルボン酸基を染料分子に結合残
留させるカルボン酸エステル基を含有しないアル
カリ抜染性分散染料少なくとも１種を含有する捺
染糊又はパジング液を任意の順序でかつ施す間繊
維材料を乾燥せずに繊維材料に施し、その後材料
を加熱又は蒸熱し、その後材料を洗浄することを
特徴とする、合成繊維材料の改良された防染−又
は抜染法が得られる。 染料溶剤とは分散染料の溶剤であり、もちろん
水は包含されず、殊にポリエチレングリコールで
ある。 本発明方法で使用するアルカリ抜染性染料は広
く次のように分類することができ、その際にこれ
らの染料は加熱又は蒸熱工程でアルカリとの反応
により水溶性形に変換される。多くの分散染料、
例えば、C.I.ジスパースブルー19はアルカリとは
反応せず、それ故アルカリ抜染性ではない： Ａ アルカリの存在において相応するヒドロキシ
カルボン酸の水溶性アルカリ金属塩の形成下に
開環するラクトン環１個以上を含有する染料。
ラクトン環の開環に染料の発色団系の破壊が付
随してよい。 この群類の例は西ドイツ国特許公開第
2440405号明細書に記載されている式： の染料及び英国特許第1568231号明細書に記載
されている式： の染料である。 この一般的な群類には次式の染料も包含され
る： 前記の式を有するこれら非対称的に置換され
ている化合物は等モル量のヒドロキノンと式： 〔式中Ａはヒドロキシ基、Ｏ−アシル基又は
ハロゲンであり、Ｂは水素、低級アルキル基又
はアリール基でありかつＲは置換分、例えば低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシ
基、塩素又は臭素１個以上を有していてよいフ
エニル基である〕の化合物とを反応させること
により得られる。本明細書中用語“低級アルキ
ル”及び“低級アルコキシ”はそれぞれ炭素原
子１〜４個を含有するアルキル基及びアルコキ
シ基を表わす。この反応は溶剤の不存在におい
て又はジ−又はトリ−クロルベンゼンのような
高沸点溶剤の存在において実施してよく、これ
により式： の中間体が生成し、引続いてこれを式： 〔式中Ａ及びＢは前記のものを表わしかつ
R1は置換分１個以上を有していてよいフエニ
ル基であり、R1はＲとは異なる〕の化合物と
反応させ式： の化合物を生成し、その後これを有利にはその
場で反応溶剤としてニトロベンゼンを使用して
又は酢酸中の過酸化水素のような酸化剤で処理
することにより酸化して式： の所望の染料を生成する。 本発明方法において、ヨーロツパ特許公報第
23080号に記載されている式： の染料を使用することもできる。 本方法で使用してよいＡ群の他の染料はクマ
リン環系を含有するものである。 Ｂ
【式】少なくとも１個を含有するメチン
染料、例えばフランス国特許第1551030号明細
書に記載されている式： の染料及び米国特許第2850520号明細書に記載
されている式： の染料。 Ｃ ジアゾ成分としてアミノ基に対してオルト及
び／又はパラに電子吸引基少なくとも２個を有
するアニリンとパラ結合するアミンカツプリン
グ成分とから誘導されるアゾ染料、例えば であり、前記の上２つは英国特許第852493号明
細書に、最後の１つは英国特許第1050675号明
細書に記載されている。 Ｄ 強アルカリの存在において水溶性塩を形成す
ることができる基を含有する染料で、これには
アゾピリドン染料及びフエノール性ヒドロキシ
基もしくは第一又は第二スルホンアミド基を含
有する染料が含まれ、例えば英国特許第
1256093号明細書に記載されている式： の染料、英国特許第1398741号明細書に記載さ
れている式： の染料、C.I.ジスパースイエロー42である式： の染料、英国特許第1016246号明細書に記載さ
れている式： の染料、フランス国特許第1371626号明細書に
記載されている式： のアントラキノン染料並びに英国特許第
1095829号明細書に記載されている式： のピリドン染料。 Ｅ ジアゾ成分としての２−アミノチオフエンと
カツプリング成分としてのパラ結合のアミンか
ら誘導される染料で、チオフエン核は電子吸引
基少なくとも２個により置換されており、例え
ば： であり、これらの染料はそれぞれ英国特許第
1394367号明細書及び同第1394368号明細書に記
載されている。 Ｆ ジアゾ成分としての２−アミノ−５−ニトロ
チアゾールとカツプリング成分としてのパラ結
合のアミンから誘導されるアゾ染料で、例えば
すべて英国特許第723933号明細書に記載されて
いる式： の染料、米国特許第2790791号明細書に記載さ
れている式： の染料及び英国特許第840903号明細書に記載さ
れている式： の染料である。 他の染料のC.I.ジスパースバイオレツト88、C.
I.ジスパースイエロー180、C.I.ジスパースバイオ
レツト48、C.I.ジスパースブルー92、C.I.ジスパ
ースイオロー93、C.I.ジスパースイエロー201、
C.I.ジスパースイエロー88、C.I.ジスパースイエ
ロー210、C.I.ジスパースレツド203及びC.I.ジス
パースイエロー202もまた本方法で使用可能であ
りかつ優れたアルカリ性抜染性を有している。 本方法で使用することができる他の染料は、部
分的にのみ抜染し（即ち白色抜染を行なわない）
かつ十分に弱いシミも残さないで彩色のすべての
色相を使用可能にするが、そのような染料を限定
された彩色の色相に使用するのを可能にする均一
な残留色相を示しかつ色直しに使用することがで
きるものである。 そのような染料の例は次の通りである（前記群
類に関連して）： 群類Ａにおいて式： の染料で、これは群類Ａにおいて類縁染料に関し
既述したようにして生成することができる。 群類Ｃにおいて英国特許第1080480号明細書に
記載されている式： の染料、英国特許第952468号明細書に記載されて
いる式： の染料、英国特許第1225221号明細書に記載され
ている式： の染料、フランス国特許第1264090号明細書に記
載されている式： の染料、英国特許第1140214号明細書に記載され
ている式： の染料。 群類Ｄにおいて、英国特許第825377号明細書に
記載されている式： の染料、英国特許第862269号明細書に記載されて
いる式： の染料、英国特許第1020303号明細書に包含され
る式： の染料、英国特許第847181号明細書に包含される
式： の染料、英国特許第1171803号明細書に包含され
る式： の染料。 また、英国特許第859899号明細書に包含される
式： 及び英国特許第1027968号明細書に包含される
式： の種々の染料はC.I.ジスパースレツド72、C.I.ジ
スパースブルー139、C.I.ジスパースオレンジ55、
C.I.ジスパースレツド329及びC.I.ジスパースバイ
オレツト40と共に部分抜染性染料の群類に含まれ
る。 抜染において地色に好適になるまでアルカリの
存在において発色団が破壊される染料を本方法で
使用することができる。 前記の方法で使用される珪酸ナトリウムは市販
されている任意のグレードの珪酸ナトリウムであ
つてよく、有利にはSiO2／Na2O−分子比が
1.65：1.0〜4.0：1.0である珪酸ナトリウムであ
る。有利に使用される珪酸カリウムはSiO2／
K2O分子比2.0：１〜4.0：１を有する。 捺染糊(i)中で使用する珪酸ナトリウム又は−カ
リウムの量はパジング液又は捺染糊(ii)中の分散染
料の抜染するのに十分なアルカリを供給する程度
でなければならずかつ捺染糊1000重量部当り50〜
300重量部であつてよい。 高い分子比のSiO2／Na2O又はK2Oを有する珪
酸ナトリウム又は−カリウムを捺染糊中でより少
い量の低い分子比のSiO2／Na2O又はK2Oを有す
る珪酸ナトリウム又は−カリウムに結果に影響を
及ぼさずに代え得ることが判明した。 珪酸ナトリウム又は−カリウムを含有する捺染
糊はエチレングリコール、尿素、有利にはグリセ
ロールのような保湿剤、ポリエチレングリコー
ル、例えば分子量が300付近のポリエチレングリ
コールのような染料溶剤及び糊剤を含有すべきで
ある。この最後に記載のものは捺染糊の他の成分
に対して安定でなければならず、適当な糊剤の例
は澱粉誘導体、例えば澱粉エーテル、キヤロブ・
シードゴムエーテル、変性カルボキシメチルセル
ロース及びこれらの組合せ物であり、場合により
油中水型−又は水中油型エマルジヨンと混合す
る。 アルカリ抜染性分散染料を施すのに使われるパ
ジング液又は捺染糊は染料とアルカリ性の珪酸ナ
トリウム又は−カリウムとの早過ぎる相互作用を
阻止するためにカルボン酸、例えばクエン酸をか
つ前記の糊剤の１つのような糊剤も含有すべきで
ある。通常分散染料を合成繊維材料にそのような
媒体から施す際に使用される助剤、例えばキヤリ
ヤ、固着助剤、均染助剤、分散剤及び抑泡剤の任
意のものが含まれていてもよい。 珪酸ナトリウム又は−カリウムを含有する捺染
糊及び分散染料を含有する捺染糊又はパジング液
を施した後で繊維材料に行なう熱処理は温度150
〜220℃で短時間行なう熱処理であつてよい。し
かし繊維材料に蒸熱処理を例えば飽和蒸気を用い
て100℃で数分間行ない、次いで160〜220℃で乾
熱処理を行なうか又は150〜200℃で過熱蒸気を用
いるか或いは115〜150℃で加圧下に飽和蒸気を用
いて行なうと優れている。 本方法の最終洗浄工程を次の順序で実施すると
有利である： (i) 冷水すすぎ (ii) 水性アルカリ性浴中PH8.0以上及び温度50〜
85℃で処理 (iii) 水中60℃ですすぎ (iv) 水酸化ナトリウム0.2％及び亜二チオン酸ナ
トリウム0.2％を含有する水浴中60℃で処理 (v) 非イオン性洗浄剤0.2％を含有する水溶液中
60℃で処理 (vi) 冷水すすぎ。 この後で繊維材料を乾燥させる。 本発明方法で使用する合成繊維材料は不織布、
フエルト、製織布、製編布又はカーペツトの形で
あつてよい。合成繊維材料の例としては第二次酢
酸セルロース及びトリ酢酸セルロース、ポリプロ
ピレン系、アクリル系、ポリアミド系及び有利に
は芳香族ポリエステル系繊維材料が挙げられる。
所望の場合、合成繊維材料をセルロース繊維との
混紡又は交織、例えばポリエチレンテレフタレー
ト／木綿の混紡又は交織の形であつてよい。混紡
物又は交織物の場合には、アルカリ抜染性分散染
料を、サルフエートエチルスルホン基のような反
応性基がセルロース繊維材料のヒドロキシル基と
アルカリ性捺染糊が施される区域においてアルカ
リ性条件下に加水分解される染料／繊維−結合を
形成する反応染料又はアルカリの存在においてセ
ルロース上に固着しないホスホン酸基１個以上を
含有する反応染料を一緒に使用することができ
る。 珪酸ナトリウム又は珪酸カリウムを含有するア
ルカリ性捺染糊中で場合により使用される１種以
上の分散染料は合成繊維材料の染色に常用されて
おり、アルカリにより不利に作用されない任意の
分散染料であつてよい。例えば、そのような染料
の例は1971年に刊行されたカラーインデツクスの
第３版に挙げられている。 次に、本発明を実施例により詳説するが、その
際に「部」及び「％」は「重量部」、「重量％」で
ある。 例 １ グリセロール 80部 ポリエチレングリコール 80部 （分子量300） 珪酸ナトリウム 160部 （SiO2／Na2O−モル比＝2.05：1.0） ソルビトースC5 570部 （12％−溶液；澱粉エーテル） 水 110部 1000部 を含有する防染糊を製織したポリエチレンテレフ
タレート繊維材料に印捺し、その後乾燥せずに繊
維材料を前記の防染糊で印捺した部分も含めてす
べてを、 式： の染料 10.00部 グリセロール 22.80 クエン酸 5.00部 キヤルゴンPT（金属イオン封鎖剤） 6.25部 （CaIgon） ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
30.00部 マニユテツクスＦ未（アルギン酸ナトリウム糊
剤） 50.00部 （Manutex） 水 全量1000部 を含有する捺染糊で塗布する。 その後、繊維材料を乾燥シリンダ上で約95℃で
２分間乾燥させ、170℃で８分間高温蒸熱し、前
記の６工程洗浄法を適用して洗浄し、最後に乾燥
させる。 生成する白地上の青色模様は優れた鮮明度を有
する。 前記の方法において珪酸ナトリウムの代りに炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム又は炭酸カリウ
ムを使用して繰返す際に、生じる捺染物は不良な
鮮明度を有し、アルカリがブリードしていて、こ
れが捺染物の青色部分の縁の囲りで認容されない
不明瞭な白色量を生成している。 前記の例で使用した珪酸ナトリウムをSiO2／
Na2O−分子比が1.65：1.0である同量の珪酸ナト
リウムに代えると同じ結果が得られる。この後者
の珪酸ナトリウムの量を生成捺染物の鮮鋭度に対
して不利な作用を与えずに100部に減少させるこ
ともできる。 この例の第一工程で使用した白色防染糊の代り
に前記の特定した成分に加えて、アルカリに対し
て敏感ではない次の分散染料の１つを含有する同
様の捺染糊を使用する：C.I.ジスパースイエロー
63、C.I.ジスパースオレンジ96、C.I.ジスパース
レツド91、C.I.ジスパースレツド210、C.I.ジスパ
ースレツド303、C.I.ジスパースブルー185、C.I.
ジスパースブルー83、C.I.ジスパースレツド11、
C.I.ジスパースブルー95及びC.I.ジスパースバイ
オレツト26。それぞれの場合に、青色の地色上に
相応して着色した模様を有する最終捺染物が得ら
れる。捺染物はハロイング作用のない優れた鮮明
度を有し、彩色染料のブリードもなくかつ鮮明な
彩色の色相を有する。 “キヤルゴン”、“マニユテツクス”及び“ソル
ビトース”は登録商標である。 例 ２ 前記の方法を、第２の捺染糊中で使用した染料
の代りに明らかに同類のものと認められた前記の
他の染料のうちいずれか１つを同量で使用して繰
返す。 それぞれの場合に、捺染物の抜染部分と抜染し
ていない部分との間に優れた鮮明度を有する模様
が得られる。
書に記載されている式： の染料及び米国特許第2850520号明細書に記載
されている式： の染料。 Ｃ ジアゾ成分としてアミノ基に対してオルト及
び／又はパラに電子吸引基少なくとも２個を有
するアニリンとパラ結合するアミンカツプリン
グ成分とから誘導されるアゾ染料、例えば であり、前記の上２つは英国特許第852493号明
細書に、最後の１つは英国特許第1050675号明
細書に記載されている。 Ｄ 強アルカリの存在において水溶性塩を形成す
ることができる基を含有する染料で、これには
アゾピリドン染料及びフエノール性ヒドロキシ
基もしくは第一又は第二スルホンアミド基を含
有する染料が含まれ、例えば英国特許第
1256093号明細書に記載されている式： の染料、英国特許第1398741号明細書に記載さ
れている式： の染料、C.I.ジスパースイエロー42である式： の染料、英国特許第1016246号明細書に記載さ
れている式： の染料、フランス国特許第1371626号明細書に
記載されている式： のアントラキノン染料並びに英国特許第
1095829号明細書に記載されている式： のピリドン染料。 Ｅ ジアゾ成分としての２−アミノチオフエンと
カツプリング成分としてのパラ結合のアミンか
ら誘導される染料で、チオフエン核は電子吸引
基少なくとも２個により置換されており、例え
ば： であり、これらの染料はそれぞれ英国特許第
1394367号明細書及び同第1394368号明細書に記
載されている。 Ｆ ジアゾ成分としての２−アミノ−５−ニトロ
チアゾールとカツプリング成分としてのパラ結
合のアミンから誘導されるアゾ染料で、例えば
すべて英国特許第723933号明細書に記載されて
いる式： の染料、米国特許第2790791号明細書に記載さ
れている式： の染料及び英国特許第840903号明細書に記載さ
れている式： の染料である。 他の染料のC.I.ジスパースバイオレツト88、C.
I.ジスパースイエロー180、C.I.ジスパースバイオ
レツト48、C.I.ジスパースブルー92、C.I.ジスパ
ースイオロー93、C.I.ジスパースイエロー201、
C.I.ジスパースイエロー88、C.I.ジスパースイエ
ロー210、C.I.ジスパースレツド203及びC.I.ジス
パースイエロー202もまた本方法で使用可能であ
りかつ優れたアルカリ性抜染性を有している。 本方法で使用することができる他の染料は、部
分的にのみ抜染し（即ち白色抜染を行なわない）
かつ十分に弱いシミも残さないで彩色のすべての
色相を使用可能にするが、そのような染料を限定
された彩色の色相に使用するのを可能にする均一
な残留色相を示しかつ色直しに使用することがで
きるものである。 そのような染料の例は次の通りである（前記群
類に関連して）： 群類Ａにおいて式： の染料で、これは群類Ａにおいて類縁染料に関し
既述したようにして生成することができる。 群類Ｃにおいて英国特許第1080480号明細書に
記載されている式： の染料、英国特許第952468号明細書に記載されて
いる式： の染料、英国特許第1225221号明細書に記載され
ている式： の染料、フランス国特許第1264090号明細書に記
載されている式： の染料、英国特許第1140214号明細書に記載され
ている式： の染料。 群類Ｄにおいて、英国特許第825377号明細書に
記載されている式： の染料、英国特許第862269号明細書に記載されて
いる式： の染料、英国特許第1020303号明細書に包含され
る式： の染料、英国特許第847181号明細書に包含される
式： の染料、英国特許第1171803号明細書に包含され
る式： の染料。 また、英国特許第859899号明細書に包含される
式： 及び英国特許第1027968号明細書に包含される
式： の種々の染料はC.I.ジスパースレツド72、C.I.ジ
スパースブルー139、C.I.ジスパースオレンジ55、
C.I.ジスパースレツド329及びC.I.ジスパースバイ
オレツト40と共に部分抜染性染料の群類に含まれ
る。 抜染において地色に好適になるまでアルカリの
存在において発色団が破壊される染料を本方法で
使用することができる。 前記の方法で使用される珪酸ナトリウムは市販
されている任意のグレードの珪酸ナトリウムであ
つてよく、有利にはSiO2／Na2O−分子比が
1.65：1.0〜4.0：1.0である珪酸ナトリウムであ
る。有利に使用される珪酸カリウムはSiO2／
K2O分子比2.0：１〜4.0：１を有する。 捺染糊(i)中で使用する珪酸ナトリウム又は−カ
リウムの量はパジング液又は捺染糊(ii)中の分散染
料の抜染するのに十分なアルカリを供給する程度
でなければならずかつ捺染糊1000重量部当り50〜
300重量部であつてよい。 高い分子比のSiO2／Na2O又はK2Oを有する珪
酸ナトリウム又は−カリウムを捺染糊中でより少
い量の低い分子比のSiO2／Na2O又はK2Oを有す
る珪酸ナトリウム又は−カリウムに結果に影響を
及ぼさずに代え得ることが判明した。 珪酸ナトリウム又は−カリウムを含有する捺染
糊はエチレングリコール、尿素、有利にはグリセ
ロールのような保湿剤、ポリエチレングリコー
ル、例えば分子量が300付近のポリエチレングリ
コールのような染料溶剤及び糊剤を含有すべきで
ある。この最後に記載のものは捺染糊の他の成分
に対して安定でなければならず、適当な糊剤の例
は澱粉誘導体、例えば澱粉エーテル、キヤロブ・
シードゴムエーテル、変性カルボキシメチルセル
ロース及びこれらの組合せ物であり、場合により
油中水型−又は水中油型エマルジヨンと混合す
る。 アルカリ抜染性分散染料を施すのに使われるパ
ジング液又は捺染糊は染料とアルカリ性の珪酸ナ
トリウム又は−カリウムとの早過ぎる相互作用を
阻止するためにカルボン酸、例えばクエン酸をか
つ前記の糊剤の１つのような糊剤も含有すべきで
ある。通常分散染料を合成繊維材料にそのような
媒体から施す際に使用される助剤、例えばキヤリ
ヤ、固着助剤、均染助剤、分散剤及び抑泡剤の任
意のものが含まれていてもよい。 珪酸ナトリウム又は−カリウムを含有する捺染
糊及び分散染料を含有する捺染糊又はパジング液
を施した後で繊維材料に行なう熱処理は温度150
〜220℃で短時間行なう熱処理であつてよい。し
かし繊維材料に蒸熱処理を例えば飽和蒸気を用い
て100℃で数分間行ない、次いで160〜220℃で乾
熱処理を行なうか又は150〜200℃で過熱蒸気を用
いるか或いは115〜150℃で加圧下に飽和蒸気を用
いて行なうと優れている。 本方法の最終洗浄工程を次の順序で実施すると
有利である： (i) 冷水すすぎ (ii) 水性アルカリ性浴中PH8.0以上及び温度50〜
85℃で処理 (iii) 水中60℃ですすぎ (iv) 水酸化ナトリウム0.2％及び亜二チオン酸ナ
トリウム0.2％を含有する水浴中60℃で処理 (v) 非イオン性洗浄剤0.2％を含有する水溶液中
60℃で処理 (vi) 冷水すすぎ。 この後で繊維材料を乾燥させる。 本発明方法で使用する合成繊維材料は不織布、
フエルト、製織布、製編布又はカーペツトの形で
あつてよい。合成繊維材料の例としては第二次酢
酸セルロース及びトリ酢酸セルロース、ポリプロ
ピレン系、アクリル系、ポリアミド系及び有利に
は芳香族ポリエステル系繊維材料が挙げられる。
所望の場合、合成繊維材料をセルロース繊維との
混紡又は交織、例えばポリエチレンテレフタレー
ト／木綿の混紡又は交織の形であつてよい。混紡
物又は交織物の場合には、アルカリ抜染性分散染
料を、サルフエートエチルスルホン基のような反
応性基がセルロース繊維材料のヒドロキシル基と
アルカリ性捺染糊が施される区域においてアルカ
リ性条件下に加水分解される染料／繊維−結合を
形成する反応染料又はアルカリの存在においてセ
ルロース上に固着しないホスホン酸基１個以上を
含有する反応染料を一緒に使用することができ
る。 珪酸ナトリウム又は珪酸カリウムを含有するア
ルカリ性捺染糊中で場合により使用される１種以
上の分散染料は合成繊維材料の染色に常用されて
おり、アルカリにより不利に作用されない任意の
分散染料であつてよい。例えば、そのような染料
の例は1971年に刊行されたカラーインデツクスの
第３版に挙げられている。 次に、本発明を実施例により詳説するが、その
際に「部」及び「％」は「重量部」、「重量％」で
ある。 例 １ グリセロール 80部 ポリエチレングリコール 80部 （分子量300） 珪酸ナトリウム 160部 （SiO2／Na2O−モル比＝2.05：1.0） ソルビトースC5 570部 （12％−溶液；澱粉エーテル） 水 110部 1000部 を含有する防染糊を製織したポリエチレンテレフ
タレート繊維材料に印捺し、その後乾燥せずに繊
維材料を前記の防染糊で印捺した部分も含めてす
べてを、 式： の染料 10.00部 グリセロール 22.80 クエン酸 5.00部 キヤルゴンPT（金属イオン封鎖剤） 6.25部 （CaIgon） ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム
30.00部 マニユテツクスＦ未（アルギン酸ナトリウム糊
剤） 50.00部 （Manutex） 水 全量1000部 を含有する捺染糊で塗布する。 その後、繊維材料を乾燥シリンダ上で約95℃で
２分間乾燥させ、170℃で８分間高温蒸熱し、前
記の６工程洗浄法を適用して洗浄し、最後に乾燥
させる。 生成する白地上の青色模様は優れた鮮明度を有
する。 前記の方法において珪酸ナトリウムの代りに炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム又は炭酸カリウ
ムを使用して繰返す際に、生じる捺染物は不良な
鮮明度を有し、アルカリがブリードしていて、こ
れが捺染物の青色部分の縁の囲りで認容されない
不明瞭な白色量を生成している。 前記の例で使用した珪酸ナトリウムをSiO2／
Na2O−分子比が1.65：1.0である同量の珪酸ナト
リウムに代えると同じ結果が得られる。この後者
の珪酸ナトリウムの量を生成捺染物の鮮鋭度に対
して不利な作用を与えずに100部に減少させるこ
ともできる。 この例の第一工程で使用した白色防染糊の代り
に前記の特定した成分に加えて、アルカリに対し
て敏感ではない次の分散染料の１つを含有する同
様の捺染糊を使用する：C.I.ジスパースイエロー
63、C.I.ジスパースオレンジ96、C.I.ジスパース
レツド91、C.I.ジスパースレツド210、C.I.ジスパ
ースレツド303、C.I.ジスパースブルー185、C.I.
ジスパースブルー83、C.I.ジスパースレツド11、
C.I.ジスパースブルー95及びC.I.ジスパースバイ
オレツト26。それぞれの場合に、青色の地色上に
相応して着色した模様を有する最終捺染物が得ら
れる。捺染物はハロイング作用のない優れた鮮明
度を有し、彩色染料のブリードもなくかつ鮮明な
彩色の色相を有する。 “キヤルゴン”、“マニユテツクス”及び“ソル
ビトース”は登録商標である。 例 ２ 前記の方法を、第２の捺染糊中で使用した染料
の代りに明らかに同類のものと認められた前記の
他の染料のうちいずれか１つを同量で使用して繰
返す。 それぞれの場合に、捺染物の抜染部分と抜染し
ていない部分との間に優れた鮮明度を有する模様
が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (i)珪酸ナトリウム又は珪酸カリウム、保湿
剤、染料溶剤及び糊剤を含有し、かつスルホン酸
基、カルボン酸基及びカルボン酸エステル基を含
有せずかつ存在する濃度でアルカリの作用を受け
ない分散染料１種以上を含有していてよいアルカ
リ性捺染糊並びに(ii)スルホン酸基及びカルボン酸
基を含まずかつ加水分解された場合に遊離カルボ
ン酸基を染料分子に結合残留させるカルボン酸エ
ステル基を含有しないアルカリ抜染性分散染料少
なくとも１種及びカルボン酸を含有する捺染糊又
はパジング液を任意の順序でかつ施す間繊維材料
を乾燥せずに繊維材料に施し、その後材料を加熱
するか又は蒸熱し、その後材料を洗浄することを
特徴とする、合成繊維材料の改良された防染−又
は抜染法。 ２ アルカリ抜染性分散染料を次の群類： Ａ アルカリの存在において相応するヒドロキシ
カルボン酸の水溶性アルカリ金属塩の形成下に
開裂するラクトン環１個以上を含有する染料。 Ｂ 【式】基少なくとも１個を含有するメチ ン染料。 Ｃ ジアゾ成分としてのアミノ基に対してオルト
及び／又はパラに電子吸引基少なくとも２個を
有するアニリン及びパラ結合のアミンカツプリ
ング成分から誘導されるアゾ染料。 Ｄ 強アルカリの存在において水溶性塩を形成し
得る基を有する染料。 Ｅ ジアゾ成分としての２−アミノチオフエンと
カツプリング成分としてのパラ結合のアミンか
ら誘導されていて、その際にチオフエン核が電
子吸引基少なくとも２個により置換されている
アゾ染料。 Ｆ ジアゾ成分としての２−アミノ−５−ニトロ
チアゾールとカツプリング成分としてのパラ結
合のアミンから誘導されるアゾ染料。 Ｇ 式： を有する染料。 式： を有する染料。 並びにC.I.ジスパースバイオレツト88、C.I.ジ
スパースイエロー180，C.I.ジスパースバイオレ
ツト48，C.I.ジスパースブルー92，C.I.ジスパー
スイエロー93，C.I.ジスパースイエロー201，C.I.
ジスパースイエロー88，C.I.ジスパースイエロー
210，C.I.ジスパースレツド203，C.I.ジスパース
イエロー202，C.I.ジスパースレツド72，C.I.ジス
パースブルー139，C.I.ジスパースオレンジ55，
C.I.ジスパースレツド329及びC.I.ジスパースバイ
オレツト40から選択される種々の染料の１つから
選択する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 珪酸ナトリウムがSiO2／Na2O−分子比
1.65：1.0〜4.0：1.0及び珪酸カリウムがSiO2／
K2O−分子比2.0：1.0〜4.0：1.0を有する特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8008597 | 1980-03-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56165082A JPS56165082A (en) | 1981-12-18 |
| JPH0118192B2 true JPH0118192B2 (ja) | 1989-04-04 |
Family
ID=10512078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3548781A Granted JPS56165082A (en) | 1980-03-13 | 1981-03-13 | Improved resist or discharge style of synthetic fiber material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56165082A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3307506B2 (ja) * | 1994-07-13 | 2002-07-24 | 三菱電機株式会社 | 車両用交流発電機の制御装置および車両用交流発電機 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5050478A (ja) * | 1973-09-04 | 1975-05-06 | ||
| JPS5361786A (en) * | 1976-11-10 | 1978-06-02 | Itsupoushiya Yushi Kougiyou Kk | Sublimation transfer resist style agent |
-
1981
- 1981-03-13 JP JP3548781A patent/JPS56165082A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5050478A (ja) * | 1973-09-04 | 1975-05-06 | ||
| JPS5361786A (en) * | 1976-11-10 | 1978-06-02 | Itsupoushiya Yushi Kougiyou Kk | Sublimation transfer resist style agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56165082A (en) | 1981-12-18 |
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