JPH01180388A

JPH01180388A - 光学的情報記録媒体

Info

Publication number: JPH01180388A
Application number: JP63003589A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Shibano; 博史柴野; Koichi Nakamura; 浩一中村; Keizo Takahashi; 敬蔵高橋; Harumasa Yamazaki; 山崎　晴正
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-01-11
Filing date: 1988-01-11
Publication date: 1989-07-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、レーザー光線によって情報を記録、再生する
ことのできる光学的情報記録媒体に関するものであり、
更に詳しくは、特定のフタロ・ナフタロシアニン色素を
含有する情報記録層をもつ光学的情報記録媒体に関する
ものである。

［従来の技術およびその課題］従来、レーザー光線により情報を記録、再生する光学的
情報記録媒体の材料として、Ｔｅ合金、Ｔｅ酸化物等の
無機物及び種々の有機色素類が多数提案されており、こ
れらの材料を基板上に薄膜として設けることにより、上
記光学的情報記録媒体が構成されている。有機色素類は
無機物に比べ、無公害で高感度の媒体をより安価に作製
できる可能性を有している。例えば、フタロシアニン系
、シアニン系、メロシアニン系、スクワリリウム塩基、
ピリリウム塩系、アントラキノン系、トリフェニルメタ
ン系等が挙げられるが、光学的情報記録媒体として用い
るための必要特性、即ち、吸収波長・有効反射波長領域
・感度・安定性・薄膜加工性等をすべて満足するものは
まだ見出されていないのが現状である。

上記の有機色素類の中で、フタロシアニン系色素は、古
くから青色〜緑色の顔料として知られ、安定性の優れた
色素として広く用いられている。

例えば銅フタロシアニン、鉛フタロシア三ン、チタニウ
ムフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、錫フタロ
シアニン等を光学的情報記録媒体の材料として用いる提
案が数多くなされている（特開昭５５−９７０３３号公
報、特開昭５６−１３０７４２号公報、特開昭５８−３
６４９０号公報、特開昭５９−１１２９２号公報、特開
昭６０−４８３９６号公報、特開昭６１−１５４０９８
号公報等）。しかしながら、これらの色素の吸収波長は
７００ｒｏ＋＋付近に極大があり、現在、記録用レーザ
ーとして汎用されている半導体レーザーの波長領域（７
８０〜ｊ３０ｎｓ＋）では吸光度が低下する。

そこで吸収位置を長波長側ヘシフトさせるために、ベン
ゾフェノンのようなシフト化剤を用いたり（特開昭５９
−１６１５３号公報）１．溶剤処理あるいは加熱処理を
行う等の手段が提案されている。

しかしながらこれらの手段は再程が煩雑となり好ましく
ない。また、これら金属フタロシアニン系色素は、有機
溶媒等への溶解性に乏しく、溶液塗工による薄膜形成が
行えないため真、空蒸着、スパッタリング等の方法に頼
らざるを得ず、大型設備が５必要となって加工コストが
高くなる欠点を有していた。

一方、フタロ、シアニン系化合物の長波長化については
、そのπ−電子共役領域を更に拡大した形のナフタロシ
アニン骨格をもつ化合物群が考えられ、これらが目的と
する８００ｎｍ付近に高い吸光度をもつことは既に知ら
れている［Ｉｎｏｒｇ、　ＣｈｉＩＩｌ。

ＡｃＬａ、、　４４．　Ｌ２０９（１９８０）；　Ｚｈ
、　０ｂｓｈｃｈ、　Ｋｈｉ＠、、　４２（３）、　６
９６（１９７２）：　Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｔ　Ｓｏｃ、、−１０６，７４０４（１９
８４）］。

しかしナフタロシアニン自体、及びその金属塩は対応す
るフタロシアニン系化合物に比べて、−般の有機溶媒に
対してより一層溶解しにくくなり、これが合成の難しさ
生あいまってこれらの化合物の有効利用を妨げてきた。

近年、このものの溶解性を向上させる目的で工夫がなさ
れている（米国特許第４４９２７５０号、特開昭６１−
２５８８６号公報、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

’　　　Ｓｏｃ、、　　菫０６．７４０４（１９８４）
、特開昭６１−１７７２８７号公報、特開昭５ｘ−ｉ７
７２８８号公報、特開昭６０−１８４５６５号公報）。

しかしながら、いずれの方ｉも合成が煩雑であるか、ｉ
しくは合成させた化合−の溶解性が十分でなく、また、
基板上に薄膜化した時に、吸収波長、反射波長ともに大
きく最適領域からはずれてしまう等の問題点があり、実
用化に必要な条件を全て満たすものは未だ見出されてい
ない。

［課題を解決するための手段］本発明者らは上記の従来技術の課題を解決するため鋭意
検討を行った結果、特定のフタロ・ナフタロシアニン色
素を用いた光学的情報記録媒体が７８０ｎｍ〜８３０ｎ
ｍの波長領域における吸光特性及び反射特性のみならず
、加工性、安定性、耐凝集性等に優れ、また、該化合物
の合成が容易であるというメリットを有していることを
見出し、本発明に至った。

即ち、本発明は基板上に情報記録層を設けてなる光学的
情報記録媒体において、該情報記録層が、式（１）で表
わされる化合物と式（ＩＩ）で表わされる化合物とのモ
ル比（１）／（Ｉｆ）＝（，９９１０，０１〜０．０１
／３．９９の混合物を用いてフタロ・ナフタロシアニン
環を形成させ、次いでスルホンアミド化することにより
得られた式（ＩＩＩ）で表わされるフタロ・ナフタロシ
アニンスルホンアミド色素を含有することを特徴とする
光学的情報記録媒体［式（１）および（ＩＩ）において
、ｘ’、ｘ’、ｘ’、ｘ’。

Ｘ６およびＸ＠は同一もしくは異なって、酸素原子また
はＮＨを表わし、ｙｌ、ｙｌ、ｙｌ、ｙ４ｙｌｌ、Ｙ＠
。

Ｙ’、Ｙ・、Ｙ＠およびＹ”は、同一もしくは異って、
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換さ
れてもよい炭素数１〜３６の脂肪族、脂環族または芳香
族炭化水素基、−ＮＲ’Ｒ’またほのいずれかを表わし
、ＲＲ、ｒｉ　４およびＲ８は同一もしくは異なって、
水素原子または置換されてもよい炭素数１〜３６の脂肪
族、脂環族または芳香族炭化水素基を表わす。）を表わ
すが、ｙ　ｌ　、　ｙ　＊　、　ｙ　３゜Ｙ’、Ｙ’、
Ｙ”、Ｙ’、Ｙ＠、Ｙ’お、及びＹ”のうち少なくとも
１つは水素原子である。］Ｍ（ＰＮＰｃＸＳＯｚＮＲ’Ｒすｎ　　　（Ｉ［［）［
式（ＩＩＩ）において、Ｍは２個の水素原子、金属、金
属ハロゲン化物、金属酸化物または金属水酸化物を表わ
し、ＰＮＰｃはＭを中心とする、フタロナフタロシアニ
ン環を表し、Ｒ’およびＲ３は同一もしくは異なって、
水素原子、置換されてもよい環族または芳香族炭化水素
基を表わし、ＲＩとＲｆでＮを含む環状構造を形成して
もよい。ｎは一分子あたりの平均のスルホンアミド基の
数で、１以上の数であるが、式（１）におけるｙ　Ｉ　
、　ｙ　ｌ　、　ｙ　＠およびＹ４のうちの水素原子の
数を４１式（ＩＩ）におけ６Ｙ’、Ｙ＠、Ｙ’、Ｙ”、
Ｙ”お、及びＹ′。（Ｄ５ち（７）水素原子の数を量、
化合物（１）と化合物（ＩＩ）のモル比（Ｉ／ＩＩ）を
Ｘとした場合を提供するものである。

式（Ｉ）で表わされる化合物と式（Ｉ［）で表わされる
化合物との混合物を用いてフタロ・ナフタロシアニン環
を形晟させる方法としては、（１）酸無水物（Ｘ’、Ｘ
”、Ｘ’、Ｘ、’、Ｘ’およびＸ８が酸素原子のもの）
もしくは、酸イミド（Ｘ’およびＸ′がＮＨ。

ｘ　＊　、　ｘ　３　、　ｘ　１１およびＸ＠が酸素原
子のもの）および金属粉、金属酸化物または金属塩とを
、アンモニアガスまたは尿素の存在下で、モリブテン酸
アンモニウム塩、ホウ酸、ＦｅＣＱｓ等を触媒として、
無溶媒またはテトラリン、！−クロロナフタレン、ニト
ロベンゼン、トリクロロベンゼン、エチレングリコール
等の溶媒中で１５０〜３００℃に加熱する方法、（２）
ジイミノイソインドリン（Ｘ’、Ｘ”。

ｘ　３　、　ｘ　４．　ｘ　１１およびＸ６がＮＨ（７
）もの）を金属粉、金属酸化物または金属塩とともに、
無溶媒またはテトラリン、１−クロロナフタレン、二□
ト０ベンゼン、トリクロロベンゼンエチレングリｂ−ル
等の溶媒中で１５０〜３００℃に加熱する方法、等が適
宜用いられ、これらの方法の組合せもまた可能である。

式（１）で表わされる化合物（ａ）あるいは、式（Ｉｆ
）で表わされる化合物（ｂ）をそれぞれ単独で用いて上
記の環化反応を行えば、それぞれ、従来公知のフタロシ
アニン化合物（１％’）ナフタロシアニン化合物（Ｖ）が得られる。しかしながら、本発明においては、前述の
ように化合物（ａ）と化合物（ｂ）との混合物を出発原
料として用いるので、環化反応の結果、フタロシアニン
化合物、ナフタロシアニン化合物の他に、式（Ｖｌ）〜
（ＩＫ）に表わされるようなフタロ・ナフタロシアニン
化合物の混合物が得られる。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ）（■）（■）（■）　　　　　　　　　　　（■）従って、従来公知のフタロシアニン化合物とナフタロシ
アニン化合物との単なる混合物は、本発明のフタロ・ナ
フタロシアニン色素には含まれない。

上記の環化反応における、式（１）で表わされる化合物
と式（■）で表わされる化合物との混合比はモル比で３
．９９１０．０１〜０．０１／３．９９、好ましくは０
．５／３．５〜３．５１０．５である。

上記範囲を外れると、得られる色素を情報記録層とした
時の光学特性に偏りがあり、また耐凝集性が悪くなる欠
点を有する。

本発明においては、このようにして得られたフタロ・ナ
フタロシアニン環の環上炭素を更にスルホンアミド化す
る。この工程では、従来公知のスルホンアミド化の方法
を適宜用いることができ、例えば上記フタロ・ナフタロ
シアニン化合物をクロロ硫酸と反応させるか、または発
煙硫酸でスルホン化したのち五塩化リンや塩化ホスホリ
ル、塩化チオニル等のハロゲン化剤と反応させることに
よりクロロスルホニル化を行い、得られたフタロ・ナフ
タロシアニンスルホン酸クロライドをＮＨＲ’Ｒ’（Ｒ
’およびＲ′は（ＩＩＩ）式と同じものを表わす）で表
わされる１級もしくは２級アミンと反応させることによ
り達成することができる。なお、スルホンアミド化反応
において一部のスルホン酸クロライドが加水分解を受け
、スルホン酸およびスルホン酸アンモニウム塩となる場
合もある。

このようにして、フタロ・ナフタロシアニン環がスルホ
ンアミド化された式（Ｉ［［）で表わ基れるフタロ・ナ
フタロシアニンスルホンアミド色素を得ることができる
。式（ＩＩＩ）においてＭは、水素原子２個、金属、金
属ハロゲン化゛物、金属酸化物、金腐水酸化物のいずれ
かを表わす。上記の金属としてはＣｕ、Ａｇ、Ｍｇ、　
Ｃａ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｓ　ｎ、　Ｐｂ、Ｔ　ｉ、Ｍ
ｎ。

Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｔ等、金属ハロゲン化物としては
Ｆ　ｅｃＱ、Ａ（ＩｃＱ、　Ｉ　ｎＣＱ、　Ｓ　ｎｃＱ
＊、　Ｓ　１ｃＩ２ｔ、ＧｅＣ１２を等、金属酸化物と
してはＶＯ，ＴｉＯ，ＭｎＯ，ＳｎＯ等、金属水酸化物
としてはＡｌ２ＯＨ、Ｓ　ｎ（ＯＨ）ｗ等をあげること
ができるが、これらに限られるものではない。Ｍが水素
原子２個の場合、即ち、無金属フタロ・ナフタロシアニ
ン色素は、例えば金属としてＮａ、になどのアルカリ金
属を用いてフタロ・ナフタロシアニン化合物を合成し、
これを酸で処理することにより得られる。

本発明は、フタロ・ナフタロシアニンの環上にスルホン
アミド基を導入することにより、得られた色素の有機溶
剤に対する溶解性が良好で、光学的情報記録媒体の情報
記録層として用いた場合、・　　優れた性能を発揮する
ことを見出したことに基づく。フタロ・ナフタロシアニ
ン環上におけるスルホンアミド基の個数は一分子あたり
の平均値（式（■）のれ）として１．０以上であり、ス
ルホンアミド化を行う前のフタロ・ナフタロシアニン環
上の水素原子の数により自ら上限がある。即ち、式（１
）におけるＹ　ｌ　、　Ｙ　！　、　Ｙ　３　、　Ｙ　
４のうちの水素原子の数を４１式（ＩＩ）ｌニオけ６Ｙ
’、Ｙ’、Ｙ’、Ｙ”、Ｙ”およびＹ′。のうちの水素
原子の数をｍ１化合物（１）と化合物（ＩＩ）のモル比
（１／Ｉｆ）をＸとした場合、ｎは、用いる原料（化合
物（１）および化合物（■））の選択、スルホンアミド
化工程における反応条件等により自由に調節することが
できるが、実用的な面から、ｔ−ｔ２の範囲が好ましく
、更に好ましくは２〜８の範囲である。

フタロ・ナフタロシアニンスルホン酸クロライドと反応
させるアミン類（ＮＨＲ’Ｒつは、合成されたフタロ・
ナフタロシアニンスルホンアミド色素の溶解性、耐凝集
性の面から、ＲＩ　、　ｒｔ　２．の少なくともどちら
か一方は置換基の炭素数も含めて炭素数４から３６まで
の直鎖または分岐した、もしくは環状部分構造を有する
、′置換されても良いアルキル基、アルケニル基または
アリール基であるか、Ｒ’、！：Ｒ”でＮを含む５員環
以上の環状構造をとっていることが好ましい。使用し得
るアミンの例としてはｎ−オクタデジルアミン、１．５
−ジメチルヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン
、１．１．３．３−テトラメチルブチルアミン、３．３
−ジメチルブチルアミン、２−アミノ−３，３−ジメチ
ルブタン、β−フェニルエチルアミン、オレイルアミン
、２−メチルアリルアミン、２−メチルシクロヘキシル
アミン、２−アミノノルボルネン、２．２−ジメチル−
３−アミノプロパツール、イソプロポキシプロビルアミ
ン、ジエチルアミノプロビルアミン、Ｎ−アミノプロピ
ルモルフォリン、フルフリルアミン、テトラヒドロフル
フリルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチル−ｎ−
ブチルアミン、Ｎ−エチル−ｎ−ブチルアミン、ピペリ
ジン、モルフォリン、ｐ−トルイジン、ｐ−フェネチジ
ン、２−アミノナフタレン、４−クロロアニリン等があ
げられる。

上記式（ＩＩＩ）で表わされるフタロ・ナフタロシアニ
ンスルホンアミド化合物の具体例を、式（１）で表わさ
れる化合物（ａ）および式（ＩＩ）で表わされる化合物
（ｂ）とともに下表に示すが、本発明はもちろんこれら
に限られるものではない。

上記式（Ｉ［ｒ）で表わされるフタロ・ナフタロシアニ
ンスルホンアミド色素は従来公知のフタロシアニン色素
や、ナフタロシアニン色素と比べて以下のような特徴を
有する。まず、フタロシアニン色素に比べて、π電子の
非局在領域が拡大していることから、フタロシアニン系
よりも長波長領域である近赤外領域で幅の広い強い吸収
を示し、また同波長領域での反射特性も良好である。

更にこの色素は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン等の
芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系化合物等、汎用の有機溶媒に
可溶性を示し、これらのうち適当な溶媒に溶解すること
により、スプレー、ローラーコーティング、ディッピン
グ、スピンコーティング等の方法で基板上に薄膜塗工す
ることができる。

また、フタロ・ナフタロシアニンスルホンアミド色素は
従来、フタロシアニン色素やナフタロシアニン色素でし
ばしば問題となった薄膜加工後の色素の凝集性も非常に
低いものである。これら吸光特性・反射特性・溶解性・
耐凝集性等の特性は該色素が前述のように本質的に混合
物であることに起因するものと推察され、いずれも光学
的情報記録媒体の情報記録層として用いる上で非常に好
ましい。上記の薄膜塗工の際、該色素のみを薄膜塗工す
ることもできるが、適当な高分子バインダーを併用して
もよい。ここで言う高分子バインダポリエチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポ
リアミド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂を例示するご
とができる。

また、前記式（ＩＩＩ）で表わされるフタロ・ナフタロ
シアニンスルホンアミド色素と合わせて、同一の有機溶
媒に可溶な他の有機色素類を併用することも可能である
。

また、他の薄膜加工法として、真空蒸着、スパッタ１〕
ングなどの方法も用いることができる。

本発明におけるフタロ・ナフタロシアニンスルホンアミ
ド色素を含有する記録層を担持する基板材料としては、
塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の
熱可塑性樹脂、またはエポキシ樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ビニルエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、或いは
ガラス、金属類を用いることができる。これらの材料に
より、成形された基板の鏡面上あるいは案内溝パターン
（プリグループ）の刻まれた面上に、上記のような方法
で薄膜加工することができる。また、基板が上記材料で
成形された平板の上に光硬化性樹脂を積層し、案内溝パ
ターンが該光硬化性樹脂層の表面に転写された構造であ
っても□よい。

これら基板上に形成する記録層の膜厚は０．０１〜５μ
ｍの範囲であればよ（、好ましくは０．０４〜Ｉμｍの
範囲である。

本発明の光学的情報記録媒体は基本的には基板と記録層
とから構成されたものであるが、必要に応じてざらに下
引層、保護層、反射層などを設けることもできる。また
、記録層同士を内側にして２枚の記録媒体を対向させた
いわゆるエアーサンドイッチ構造にすることも可能であ
るし、保護層等を介して貼合せた、いわゆる密着サンド
イッチ構造にしてもよい。

こうして作製した、本発明の光学的情報記録媒体に、レ
ーザー光線を照射することにより、該照射部分にピット
が形成され、情報の記録及び再生を行うことができるが
、用いるレーザー光は、記録層の吸収波長に応じて、Ｈ
ｅ−Ｎｅ、ルビー、色素、半導体等の各レーザー光を選
ぶことができる。

中でもＧａ−Ａｌ−Ａｓ半導体レーザー（発振波長７８
０ｎ＠および８３０　ｎａ）などの、近赤外領域に発振
波長を有するレーザーを用いるシステムが好適である。

［発明の効果］本発明の光学的情報記録媒体は、特定のフタロ・ナフタ
ロシアニンスルホンアミド色素を記録層に用いるが、こ
のものは、合成が容易な上、種々の有機溶媒に溶解する
ことができ、真空蒸着、スパッタリング法以外にも、溶
液塗工法によって、適当な基板上に容易に薄膜を形成す
ることができ得られた薄膜は近赤外領域の光に対して好
適な吸収スペクトル及び反射スペクトル、並びに高い感
度を有しており、充分な耐凝集性をも示し、光学的情報
記録媒体として好適に用いることができる。また本発明
によれば、用いるレーザー光の波長に応じて最適の光学
特性を有する色素を設計し、選択することが可能である
。

［実施例コ以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

合成例！（化合物Ｎｏ、１の合成）　　　゛無水フタル
酸３．７ｇ、無水２．３−ナフタレンジカルボン酸１’
５９、尿素６０９、塩化第二銅８ｇ、モリブデン酸アン
モニウム１９を１−クロロナツタｌ／：／　１５　（１
１ｔ＆ｌ：懸濁させ、２４０〜２５０℃で３時間撹拌し
た。反応混合物をエタノール５００ｚ（ｌ中にあけ、濾
過し、エタノール、水、アセトンの順で洗った後減圧下
で乾燥させ暗緑青色の銅フタロ・ナフタロシアニン１７
．２９を得た。この銅フタロ・ナフタロシアニンをクロ
ロ硫ｅ　ｌ　７０９に加え、１４０℃で５時間反応させ
た後、氷水ｌａにあけ析出した固体を濾過、水洗し含水
ペースト状のフタロ・ナフタロシアニンスルホン酸クロ
ライドを得た。直ちにこれを、２−エチルヘキシルアミ
ン５０９のジメチルホルムアミド溶液２００畦に加え５
０℃で２４時間反応させた。反応後、水ｌＱにあけ、ク
ロロホルムで抽出した。溶媒を減圧で留去後、得られた
暗緑青色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
分離し、目的のフタロ・ナフタロシアニンスルホ２アミ
ド（Ｎｏ、１）２５．７９を得た。’Ｈ−ＮＭＲを測定
したところ、１分子あたりの平均スルホンアミド基は５
．５個であった。

合成例２（化合物Ｎｏ、４の合成）１．３−ジイミノイソインドリン１０９．１．３＝ジイ
ミノベンズ（ｆ）イソインドリン１３．５９、無水塩化
アルミ８ｇをテトラリン２５０ｘＱに懸濁させ１９０〜
２００℃で３時間撹拌した。合成例１と同様の後処理を
行ない、フタロ・ナフタロシアニンアルミニウムクロラ
イド１７．５９を得た。

合成例１と同様にクロロスルホン化、およびアミド化を
行ない、目的のフタロ・ナフタロシアニンスルホンアミ
ド（Ｎｏ、４）２０．５９を得た。１分子あたりの平均
スルホンアミド基は５個であった。

実施例１案内溝パターンを有する厚さｌ、２ＩＩＩＩＩのＰＭＭ
Ａ基板上に、化合物Ｎｏ、　１のフタロ・ナフタロシア
ニンスルホンアミドの１％キシレン溶液をスピンコード
し、厚さ５００人の均一な記録層を作製した。

こうして得られた記録媒体に、波長８３０ｎＩ１１の半
導体レーザーを用い８．２ｍＷ、ビーム径１．０μｍ、
線速度４．０ｍ／ｓｅｃで、０．７ＭＨｚの信号を記録
した。この信号を０　、５　ｍＷのレーザー光を用いて
再生したところＣ／Ｎ比で５５ｄＢが得られた。７８０
ｒｖ＋のレーザーを用いた場合は同じ条件で５１ｄＢで
あった。

実施例２〜２実施例！で用いた色素のかわりに表−１に示した色素を
用いる以外は同様にして記録媒体の作製、評価を行った
。結果を表−１に示す。なお、各色素の合成は、出発原
料が酸無水物および酸イミドの場合は合成例１と、ジイ
ミノイソインドリンの場合は合成例２と同様な操作を行
った。

比較例１銅フタロシアニンを原料とし、合成例１と同様に２−エ
チルへキシルアミ、ンを用いてスルホンアミドとし、実
施例１と同様に評価した。７８０ｎｍのレーザーではＣ
／Ｎ比で５０ｄＢであったが、８３０ｎｍのレーザーで
は４５ｄＢであり、特に８３０ｎｍでの感度が低かった
。

比較例２無水２．３−ナフタレンジカルボン酸のみを原料として
用い、合成例１と同様の操作で銅ナフタロシアニンを合
成し、２−エチルヘキシルアミンでスルホンアミドとし
た。これを実施例１と同様にして評価した。７８０ｎｍ
のレーザーではＣ／Ｎ比で４１ｄＢ、８３０止のレーザ
ーでは５５ｄＢであり、７８０ｒ＋ｍでの感度が低いも
のであった。

比較例３比較例１で得た銅フタロシアニンスルホンアミドと、比
較例２で得た銅ナフタロシアニンスルホンアミドとの！
対ｌ（重量比）混合物を実施例１と同様にして評価した
。７８０ｎｍのレーザーではＣＺＮ比で４５ｄＢ、　８
３０ｎｍのレーザーでは５２ｄＢであった。

以上の各記録媒体を６０℃、９０％ＲＨの環境下に放置
し、保存テストを行ったところ、３力月後において実施
例の各記録膜には何ら凝集は見られなかったが、比較例
の各記録膜には一部またはかなりの部分に色素の凝集が
見られた。

１Ｌ　　　　　　　５１　　　　５５　　　　０２　　
　　　　２　　　　　　４９　　　　５８　　　　　Ｑ
４　　　　　　　Ｂ　　　　　　　５６　　　　５２　
　　　０７　　　　　１７　　　　　　５ｇ　　　　　
５７　　　　０１　　　銅フタロシアニン　　　　　　
　　　５０　　　　　４５　　　　　　　Δ２　　　銅
フタロシアニン　　　　　　　　４１　　　　　　５５
　　　　　　　　ｘ３　　　銅７りαリア：ンａ）耐凝集性（６０℃、９０％ＲＨ，３ケ月後）Ｏ・・
・何ら凝集は見られなかった。

△・・・一部に色素の凝集が見られた。

×・・・かなりの部分に色素の凝集が見られた。

以上から明らかなように、本発明における記録媒体は従
来のフタロシアニンまたはナフタロシアニンおよびこれ
らの混合物を用いるものに比べ、７８０ｎｅ＋並びに８
３０ｎａ＋のレーザー光による記録特性が優れていた。

更に、長期保存テストにおいても、色素の凝集が見られ
なかった。

Claims

【特許請求の範囲】１、基板上に情報記録層を設けてなる光学的情報記録媒
体において、該情報記録層が、式（ I ）で表わされる
化合物と式（II）で表わされる化合物とのモル比（ I
）／（II）＝３．９９／０．０１〜０．０１／３．９９
の混合物を用いてフタロ・ナフタロシアニン環を形成さ
せ、次いでスルホンアミド化することにより得られた式
（III）で表わされるフタロ・ナフタロシアニンスルホ
ンアミド色素を含有することを特徴とする光学的情報記
録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（II）［式（ I ）および（II）において、Ｘ＾１、Ｘ＾２、
Ｘ＾３、Ｘ＾４、Ｘ＾５およびＸ＾６は同一もしくは異
なって、酸素原子またはＮＨを表わし、Ｙ＾１、Ｙ＾２
、Ｙ＾３、Ｙ＾４、Ｙ＾５、Ｙ＾６、Ｙ＾７、Ｙ＾８、
Ｙ＾９およびＹ＾１＾０は、同一もしくは異って、水素
原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換されて
もよい炭素数１〜３６の脂肪族、脂環族または芳香族炭
化水素基、−ＮＲ＾３Ｒ＾４または−ＺＲ＾５（但し、
ＺはＯ、Ｓ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼のいずれかを表わし、Ｒ
＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は同一もしくは異なって、水
素原子または置換されてもよい炭素数１〜３６の脂肪族
、脂環族または芳香族炭化水素基を表わす。）を表わす
が、Ｙ＾１、Ｙ＾２、Ｙ＾３、Ｙ＾４、Ｙ＾５、Ｙ＾６
、Ｙ＾７、Ｙ＾８、Ｙ＾９およびＹ＾１＾０のうち少な
くとも１つは水素原子である。］ ▲数式、化学式、表等があります▼（III）［式（III）において、Ｍは２個の水素原子、金属、金
属ハロゲン化物、金属酸化物または金属水酸化物を表わ
し、ＰＮＰｃはＭを中心とする、フタロナフタロシアニ
ン環を表し、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なっ
て、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜３６の分岐
していてもよい脂肪族、脂環族または芳香族炭化水素基
を表わし、Ｒ＾１とＲ＾２でＮを含む環状構造を形成し
てもよい。ｎは一分子あたりの平均のスルホンアミド基
の数で、１以上の数であるが、式（ I ）におけるＹ＾
１、Ｙ＾２、Ｙ＾３およびＹ＾４のうちの水素原子の数
をｌ、式（II）におけるＹ＾５、Ｙ＾６、Ｙ＾７、Ｙ＾
８、Ｙ＾９およびＹ＾１＾０のうちの水素原子の数をｍ
、化合物（ I ）と化合物（II）のモル比（ I ／II）を
ｘとした場合ｌ≦ｎ≦４／（１＋ｘ）（ｌ・ｘ＋ｍ）である。］