JPH01168972A - 親水性を付与する繊維用弾性加工剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は繊維用処理剤、特には繊維製品に耐洗潤性で耐
久性のある柔軟でかつ反撥弾性に富んだ風合いを与える
と共に親水性、制電性を付与することが可能な繊維用処
理剤に関するものである。

〔従来の技術〕

！ａ維用柔軟処理剤として液状オルガノポリシロキサン
が、又、繊維用反撥弾性加工剤として架橋性オルガノポ
リシロキサンが使用されている。しかしながら、これら
のものは本来期待される望ましい反撥弾性のレベルに対
しては効果が不十分であり、処理剤によって生成する皮
膜がより柔軟でしかも弾性に富むものであることが望ま
れている。

強い弾性皮膜を得る手段として、特公昭５２−１２２３
１号公報にはビニル基含有乳化重合シロキサンにスチレ
ンを中心とする有機単量体を水中で共重合せしめて皮膜
形成性共重合ポリマー分散液を得ることが開示されてい
るが、このものは生成する皮膜が硬く繊維製品に使用す
るためには好ましいものではなかった。又、特開昭５８
−１２６３７８　号公報にはビニル基含有ポリシロキサ
ンと、５ｔ−）１基含有ポリシロキサン及びビニル単量
体の重合物とからなる繊維処理剤が開示されているが、
ここで得られるものは硬い風合いを示すものであり、望
ましい柔軟な風合いを示すものではなかった。すなわち
、柔軟性と反撥弾性の２つの特性を合せ付与し得る繊維
用処理剤が望まれるものであった。

又、これらのオルガノポリシロキサン組成物を繊維製品
に処理した場合、処理表面が強く疎水化されるため、本
来親木性である木綿等の天然繊維でも表面の親水性が失
なわれることによる不快感あるいは摩擦による帯電、放
電現象に起因する不快感があり、天然繊維、合成ｔａ維
の双方の繊維製品に対して親水性、制電性の付与可能な
繊維処理剤が望まれるものであった。これらの目的のた
めに、すでにポリオキシアルキレン基を含有するオルガ
ノポリシロキサンが処理剤として使用されているが、親
木化に対する初期効果は比較的良好であるものの、処理
物の風合い及び効果の耐久性の点でいずれも性能が不十
分なものであフた。

（発明の構成〕 本発明はこのような不利を解決し繊維製品に柔軟性と反
撥弾性の両方を付与すると共に親水性と制電性をも付与
することが可能な繊維処理剤に関するものであり、これ
は （１）−数式（１） 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜２０の
１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基より
なる群から選択される１種又は２種以上の基であり、Ｙ
はラジカル反応性基及び５１１基を含む有機基よりなる
群から選択される１種又は２種以上の基であり、Ｘは水
素原子、１価の低級アルキル基及び式Ｉｔ’　Ｒ２Ｒ’
Ｓｉで示される基（Ｒ１、Ｒ２は前記と同じであり、Ｒ
４はＲ１又はＹと同一の基である）よりなる群から選択
される同種又は異種の基であり、山は１０，０００以下
の正の整数、ｎは１以上の整数である〕で表わされるオ
ルガノポリシロキサン５〜９５重量部の氷中油型エマル
ジョンと（２）イ）−数式（■り ＣＨ２−Ｃ−ＧＯＯＲ６ （式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ｒ６は炭素数１
〜１８のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基であ
る）で表わされるアクリル及びメタクリル系単量体から
選択される１種又は２ｆｆｆｉ以上の単量体　　　　　
　　　　　　　５０〜９９重量％口）エチレン性不飽和
アミドのアルキロールあるいはアルコキシアルキル置換
化合物、オキシラン基含有エチレン性不飽和単量体、多
価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との完全エ
ステル、二塩基酸のジアリルエステル、アリルアクリレ
ート、アリルメタクリレート及びジビニルベンゼンより
なる群から選択される１種又は２種以上の多官能性車量
体　　　　　　　　　Ｏ〜１０重量％八）カへボキシル
基、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、スルホン酸
基、リン酸基、ポリアルキレンオキシド基あるいは第４
級アンモニウム塩基を含有するエチレン性不飽和単量体
よりなる群から選択される１種又は２種以上の親水性単
量体１〜２０重量％ 二）上記イ）〜八）以外の１種又は２種以上のモノエチ
レン性不飽和単量体　　　　　　０〜２０重量％からな
る混合単量体（イ）〜二）の合計１００重量％）９５〜
５重量部 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
重合してなる共重合エマルジョンを主剤とするものであ
る。

すなわち、本発明者らは繊維製品に柔軟性と反撥弾性の
両方を付与すると共に親木性と制電性をも付与すること
が可能な繊維用処理剤について種々検討した結果、上記
した一般式で示されるラジカル反応性基及びＳＨ基を含
む有機基よりなる群から選ばれる基を有するオルガノポ
リシロキサンのエマルジョンとアクリル系及び／又はメ
タクリル系！＃量体ならびに親木性単量体を主体とする
混合単量体との混合物を乳化重合して得た共重合エマル
ジョンを主剤とする処理剤で繊維製品を処理すると、こ
の繊維製品に柔軟性と反撥弾性を付与することができる
と共に親木性と制電性をも付与することができ、しかも
これらの効果が耐洗濯性を示す耐久性のものであること
を見出し、さらに上記オルガノポリシロキサン及び混合
単量体の組成などについて研究を進めて本発明を完成さ
せた。

本発明の繊維用処理剤に用いる（１）成分のオルガノポ
リシロキサンは前記のとおり一般式（Ｉ）で示され、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ナフチル基等のアリール基で例示される炭素数１
〜２０の１価炭化水素基又はこれらの基の炭素原子に結
合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換し
た基から選ばれるものであり、×はＲ’Ｒ２Ｒ’Ｓｉで
示されるトリオルガノシリル基（ｎｌ、Ｒ２は前記と同
じ、Ｒ４はＲ１又はＹと同じ基）、水素原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜５の
低級アルキル基から選ばれるものであり、Ｙはビニル基
、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタク
リロキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基で例示
されるラジカル反応性基及びＳＲ基含有有機基から選ば
れるものである。また、ｍは１０，０００以下の正の整
数であり、ｎは１以上の整数であるが、さらに望ましく
は５００＜ｍ　＜８，０００．１　＜ｎ　＜５００の範
囲にあるのがよい。

−数式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン４．５
．６）で示される環状オルガノポリシロキサン、式 で示される分子鎮両末端が水酸基で封鎖された液状ジメ
チルポリシロキサン、式 ｎは正の整数）で例示される分子鎖両末端がアルコキシ
基で封鎖された液状ジメチルポリシロキサン及び式 ｎ・０又は正の整数）で示される分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン等が
、又、ラジカル反応性基及びＳＮ基を導入するための原
料として、 Ｈ３ Ｈ３ 等のシラン類及びこれらの加水分解生成物である（式中
、ｎ−３，４，５，６）が例示される。

なお、本発明の目的を妨げない程度の少量であれば、３
官能性であるトリアルコキシシラン及びその加水分解生
成物も使用可能である。

−数式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンの製造については公知の方法に従えばよく、そ
の一つの方法は原料として例えば上記したオクタメチル
シクロテトラシロキサンの如き環状低分子シロキサンと
ラジカル反応性基又はＳＮ基を含有するジアルコキシシ
ラン化合物及び／又はその加水分解物とを用い、強アル
カリ性触媒あるいは強酸性触媒の存在下に重合して高分
子量のオルガノポリシロキサンを得、しかる後に適当な
乳化剤の存在下に水中に乳化分散することによるもので
ある。又、他の一つの方法は原料として例えば上記した
低分子オルガノポリシロキサンとラジカル反応性基又は
Ｓｔ（基を含有するジアルコキシシラン及び／又はその
加水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤及び／又
は硫酸エステル系界面活性剤の存在下に水中で乳化重合
させることによるものである。又、この乳化重合の場合
、同様な原料を用い、アルキルトリメチルアンモニウム
クロライドあるいはアルキルベンジルアンモニウムクロ
ライドの如きカチオン系界面活性剤により水中に乳化分
散させた後、適量の水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等の強アルカリ性物質を添加して重合させることもでき
る。

上記したオルガノポリシロキサンのエマルジョンの製造
方法のうち、あらかじめ高分子量のオルガノポリシロキ
サンを得る場合の強アルカリ性重合触媒としては水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホ
ニウムヒドロキシド等が、又、強酸性重合触媒としては
硫酸、トリフロロメタンスルホン酸等が例示され、いず
れも重合終了後に中和して触媒活性をなくすればその後
の使用に供することができる。得られた高分子量のオル
ガノポリシロキサンを乳化するための界面活性剤として
は非イオン系の各種ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等が、アニオン系のラウリル
硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシル硫酸ソーダ等
が、カチオン系のアルキルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
アルキルジメチルアンモニウムクロライド等が例示され
る。

また、乳化重合法によりオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンを製造する場合、上記したスルホン酸系界面活
性剤及び硫酸エステル系界面活性剤は乳化剤と重合触媒
を兼ねるものであり、これＣｌ０）１２＋　（ＯＣ２Ｈ
４）　２０ＳＯ３Ｈ，ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシ
エチレンドデシルフェニル硫酸ソーダ等が例示される。

これらのうち、硫酸エステル塩類は乳化終了後に陽イオ
ン交換樹脂と接触させることにより相当する酸に変り、
重合触媒として機能するようになる。乳化重合終了後は
酸型となっている界面活性剤を中和して触媒活性を消失
させればよい。また、カチオン系乳化剤としては上記の
如き第４級アンモニウム塩系を主として用い、乳化重合
後は塩基型となっている界面活性剤を中和して触媒活性
を消失させればよい。

一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンは、そ
の分子量が小さいと目的とする繊維の弾性及び柔軟性の
風合の付与効果が乏しいのでできるだけ分子量の大きい
方が望ましい。このため、あらかじめ重合して得たオル
ガノポリシロキサンを乳化分散する場合、このオルガノ
ポリシロキサンを高分子量のものとしておく必要があり
、乳化重合による場合は、重合後に行なう熟成の際の温
度を低くすればオルガノポリシロキサンの分子量が大き
くなるので、熟成温度を望ましくは３０℃以下、さらに
望ましくは１５℃以下とするのがよい。

次に、（２）成分について説明すると、これは上記の（
１）成分のオルガノポリシロキサンにグラフト共重合さ
せるための重合性単量体の混合物であり、下記のイ）〜
二）の４成分からなるものである。

イ）成分は一般式（ＩＩ）　　　　Ｒ’薯 ＣＨ２−に−ＧＯＯＲ’ （式中、Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６は炭素数１〜１
８のアルキル基もしくはアルコキシ置換アルキル基）で
表わされる（メタ）アクリル単量体〔ここで（メタ）ア
クリルなる表現はアクリル及びメタクリルの両者をまと
めて表わすもので以下同様である。〕であり、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プ
ロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート及びメトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシア
ルキル（メタ）アクリレートが例示され、これらの１種
又は２種以上を組合せて使用される。これらの成分量が
（２）成分中５０％未満ではアクリルの特性、特に機械
的強度、耐オゾン性、繊維との接着性等の性能の付与が
不十分である。

０）成分は多官能性単量体であり、エチレン性不飽和ア
ミドのアルキロールもしくはアルコキシアルキル化合物
としてＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド等、オキシラン基含有不飽
和ＷＬｆｆｉ体としてグリシジル（メタ）アクリレート
、グリシジルアリルエーテル等、多価アルコールと（メ
タ）アクリル酸との完全エステルとしてエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールブロパントリ（
メタ）アクリレートなど、及びアリル（メタ）アクリレ
ート、ジビニルベンゼンが例示される。

これらの多官能性単量体は繊維への接着性、処理剤の耐
久性、特に耐洗濯性、耐ドライクリーニング性等を付与
する目的に使用されるものであり、使用量を増すと耐久
性、繊維への接着性等は向上するが、反対に加工品の風
合は損なわれる。

従うて多官能性単量体の使用量は（２）成分中Ｏ〜１０
％、好ましくは２〜７％であり、１０％を超えると風合
は著しく損なわれる。

八）成分は親水性車量体であり、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等のカ
ルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有不飽
和単量体、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メ
タ）アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体、Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基
含有不飽和単量体、 Ｘ：　）Ｉ、Ｎａ、に又はＮＨ４） Ｘ：　Ｈ，Ｎａ、に又はＮＨ４） のアルキル基 Ｘ：　Ｈ，Ｎａ、Ｋ又はＮｌ＋４） ＣＨ２−（：８ＳＯ５Ｘ　　　　　　　　（Ｘ：　Ｈ，
Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４）Ｘ：　Ｈ，Ｎａ、Ｋ又はＮ）＋４
） Ｃ１ｈ−Ｃ−ＣＨＪＣＨ２ＣＨＣＨ２ＳＯ＋Ｘ　　（Ｒ
ｏｌｌ　又はメチル基０ＨＸ：　Ｈ，Ｎａ、Ｋ又はＮ＋
４４）ＣＨ２−Ｃ）Ｉ−（ＸＯ５Ｘ　　　　　　　（Ｘ
：Ｈ，Ｎａ、に又ハＮＨ４）ＨＣ−ＧＯＯＲ（Ｒ：炭素
数１〜１８アルキル基ＨＣ−ＧＯＯＣＲ２ＣＨ２０ＣＦ
ＩＣＨｓ　　　Ｘ：　Ｈ，Ｎａ、に又はＮＨ４）５Ｏ８
Ｘ 等のスルホン基含有不飽和単量体 等のリン酸基含有不飽和単量体 ｎ：２以上の整数） ＲＣＨ。

ＣＴｏＪ−ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨＯ世■　　（〃　　）等
のポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体が例示さ
れ、これらの１種又は２種以上を組合せて使用される。

これらの親木性不飽和単量体の量は（２）成分中１〜２
０％好ましくは５〜１０％であり、１％未満では親水性
の付与が不十分で、吸水性、吸汗性、制電性或いは防汚
性等の性能が実用レベルに達せず、２０％を超えると耐
水性が低下し、耐洗潤性等の耐久性が損なわれる。

二）成分はその他のエチレン性不飽和単量体であり、必
要に応じ（２）成分中０〜２０％の範囲で使用されるも
のであり、上記イ）〜八）成分だけでは発現できない風
合、耐久性、或いは繊維への接着性等が付与されるが、
２０％を超えるとアクリルの特性が損なわれる。これら
の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニルなどが例示される。

繊維に柔軟な風合を付与させるにはこの（２）成分のポ
リマー化物を柔かくすればよく、これにはこのポリマー
化物のガラス転移点を０℃以下、好ましくは一１０℃以
下とすることが望ましい。従って、上記イ）〜二）成分
である単量体の選択にあたっては、このガラス転移点を
考慮することが望ましい。なお、後記の実施例における
（２）成分の混合単量体のポリマー化物のガラス転移点
は、１９８０年発行のＡｎｎ、Ｒｅｖ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈ
ｅｍ、第３１巻４９１頁に記載のり、Ｆｒｅｎｋｅｌら
の方法によって計算で求められる数値を示すものである
。

（１）成分と（２）成分の比率については、（１）成分
が５重量部未満ではアクリル系ポリマーの欠点である粘
着感が生じ、柔軟性が乏しくなり、又、９５重量部を超
えると皮膜の強靭さ、繊維との接着性、さらには耐久性
等が損なわれて実用的でない。

（１）成分と（２）成分の乳化共重合は通常のラジカル
開始剤をもちいて、公知の乳化重合法により行なえばよ
い。

ここで使用されるラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水
、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、アゾビスアミジノ
プロパンのＨＣｌ塩等の水溶性タイプ、ベンゾイルパー
オキシド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等の油
溶性タイプがあげられる。必要に応じ、酸性亜硫酸ナト
リウム、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸、糖類、ア
ミン類などの還元剤を併用したレドックス系も使用する
ことができる。

乳化剤としては（１）成分の乳化物中に乳化剤が含有さ
れているので必ずしも新たに使用しなくてもよいが、重
合中の凝塊発生防止やエマルジョンの安定性向上のため
、必要愈の乳化剤を添加しても良い。ここで使用される
乳化剤としては、例えばアルキル又はアルキルアリル硫
酸塩もしくはスルホン酸塩、アルキルアリルコハク酸塩
などのアニオン性乳化剤、アルキルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロラ
イド等のカチオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニ
オン性乳化剤等が好適である。

次に、主剤に対して配合される架橋剤及び架橋反応用触
媒について説明する。

架橋剤成分としては１分子中に少なくとも３個のけい素
原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ンが使用可能であり、これにはただしＸ≧３）等が例示
され、また、 の共重合シロキサンも使用可能であり、このものんでい
てもよく、トリオルガノシロキシ単位と５ｉ０２単位の
モル比は０．５〜２．０の範囲で設定すればよい。

架橋反応用触媒としてはジプチル錫及びジオクチル錫の
酢酸塩、オクチル酸塩、ラウリン酸塩等の有機酸塩、亜
鉛のオクチル酸塩、ラウリン酸塩等の有機酸塩、チタン
酸エステル等が例示される。

架橋剤は上記の（１）成分及び（２）成分の共重合物の
合計ｆｆ１１００重皿部に対し０〜５０重量部、架橋反
応用触媒も同様０〜５０重量部用いればよいが、架橋剤
成分、架橋反応用触媒ともに、前記したような乳化剤を
用いて水中に乳化分散させることによりエマルジョンと
して配合することかできる。

この架橋剤成分は（１）成分であるオルガノポリシロキ
サンのけい素原子に結合した水酸基あるいはアルコキシ
基に反応することによって架橋した皮膜を繊維製品上に
形成し、処理剤の反撥弾性効果と洗濯に対する耐久性を
さらに高めるものである。

〔発明の効果） 本発明の繊維用処理剤で繊維製品を処理すれば、処理剤
のすぐれた皮膜形成性により繊維製品に洗濯に対する耐
久性の高い柔軟でかつ反撥弾性に富んだ風合を与えるこ
とが可能であり、さらには、その親水性成分により処理
布に吸湿性、吸汗性あるいは静電気による帯電を防止す
る効果を付与することが可能であり、特に衣料として使
用した場合の疎水性あるいは帯電に起因する不快感を除
くことに優れた効果を示す。又、クツション、フトン地
等に使用する場合には、良好な皮膜形成性に基づき内部
に詰められた綿状物質あるいは羽毛等が布目を通して外
部に出てくる現象を防止するいわゆる「ダウンブルーフ
」効果が示され、スボン地、セーター類等を処理すれば
皮膜形成に基づく通気性コントロールによる防風加工も
可能であり、帯電防止効果に基づきほこり、砂等の汚れ
が付きにくいという効果も示される。さらには、架橋剤
及び架橋反応用触媒を配合することによって、より一層
の反撥弾性の向上と、耐久性、耐洗惰性の向上が可能で
ある。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。なお
、例中の部はすべて重量部を表わす。

実施例１、比較例１ （オルガノポリシロキサンエマルジョンの調製）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１５００　ｇ、メタクリ
ロキシプロピルメチルシロキサン３．８ｇ及び純水１５
００ｇを混合し、これにラウリル硫酸ナトリウム１５ｇ
１　　ドデシルベンゼンスルホン酸１０ｇを添加してか
らホモミキサーで攪拌して乳化したのち、圧力３．００
０ｐｓｉのホモジナイザーに２回通して安定なエマルジ
ョンを作った。ついでこれをフラスコに仕込み、７０℃
で１２時間加熱後、２５℃まで冷却して２４時間熟成し
た後、炭酸ナトリウムを用いてこのエマルジョンのｐｌ
＋を７に調整し、４時間Ｎ２を吹き込んでから水蒸気蒸
留して揮発性のシロキサンを留去し、つぎに純水を加え
て不揮発分を４５零に調整したところ、メタクリル基を
０．１モル零含有するポリシロキサンのエマルジョンが
得られた（以下これをＥ−１と略記する）。又、第１表
に示すようにシロキサンの種類、量及び熟成条件を変え
た他はＥ−１と同様の方法でポリシロキサンエマルジョ
ンＥ−２〜Ｅ−６を得た。

第　　１　　表 （共重合エマルジョン） 攪拌機、コンデンサー、温度計及びＮ２ガス導入口を備
えた２℃の三ツロフラスコに、上記て得たエマルジョン
Ｅ−１３３３ｇ　（シロキサン分１５０ｇ）と純水５１
７ｇを仕込み、Ｎ２ガス気流下に器内を３０℃に調整し
た後、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド１．０ｇ、ｌ−
アスコルビン酸０，５ｇ、硫酸第１鉄７水和物０．００
２ｇを加え、次いで器内温を３０℃に保ちながらブチル
アクリレート２９３．６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート３５ｇ、アクリル酸１０．５ｇ及びメタクリ
ル酸５．３ｇの混合物及びＮ−メチロールアクリルアミ
ドの１０零水溶液Ｓａｇを３時間かけて滴下し、滴下終
了後さらに１時間攪拌を続けて反応を完結させた。得ら
れた共重合エマルジョン（以下これをｐ−１と略記）は
固形分濃度３９　、９９６．アクリル系単量体等のポリ
マー化物のガラス転移点計算値は一３８℃であった。同
様にして第２表に示されるポリシロキサンエマルジョン
及びアクリル系−１，ｆｔ体等の種類、量で共重合し、
固形分濃度約４鴎の共重合エマルジョンｐ−２〜ｐ−６
を得た。

（繊維処理） 共重合エマルジョンＰ−１，Ｐ−４及びＰ−５について
第３表に示す如き処理液を調製し、ポリエステル１００
％ニット布を処理し、風合、吸水性及び制電性を評価し
た。処理は、布を処理液に浸漬後、余分の液を絞りロー
ルで除き　１００℃／３分子備乾燥し、さらに１５０℃
／２分加熱キュアすることにより行なった。風合いは手
触で評価を行ない、その結果を第３表に（良好）◎〜○
〜△〜Ｘ（不良）で示した。

なお、ここで第３表中の架橋剤Ａは式 ％式％ チル５部を用いて水６５部の中に乳化分散せしめたエマ
ルジョンであり、触媒Ａはジブチル錫ジラウレート３０
部をポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル３部
を用いて水６７部中に乳化分散せしめたエマルジョンで
ある。

なお、比較例１として本発明の処理剤を使用せず単に水
通した布についての結果を第３表に併記した。

実施例２．比較例２ ポリエステル１００９６のタフタ布を用いて第４表の処
方で処理を行ない、風合（手触りによる反撥感）、制電
性（実施例１に準する）及び通気度試験器による布の通
気度を測定した。配合液の布への処理方法は実施例１に
準じた。結果を第４表に併記した。

実施例３ 実施例１の実験Ｎｏｔ−４の処理液を用いて、ナイロン
、テトロン／綿混紡、アクリル、ポリプロピレン等の合
成繊維、及び、麻、絹、綿、ウール等の天然繊維を、実
施例１と同様の方法で処理したところ、制電性を有し、
タックが少くて柔軟で、シャリ味感のある風合が得られ
た。

実施例で明らかな様に、本発明の処理剤で処理した布は
優れた風合、吸水性、制電性を有し、洗ａの前後におい
てもその性能が余り変らない望ましいものであった。

特許出願人　日信化学工業株式会社 〃　　荒井鐘司

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ炭素数１〜
   ２０の１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素
   基よりなる群から選択される１種又は２種以上の基であ
   り、Ｙはラジカル反応性基及びＳＨ基を含む有機基より
   なる群から選択される１種又は２種以上の基であり、Ｘ
   は水素原子、１価の低級アルキル基及び式Ｒ＾１Ｒ＾２
   Ｒ＾４Ｓｉで示される基（Ｒ＾１、Ｒ＾２は前記と同じ
   であり、Ｒ＾４はＲ＾１又はＹと同一の基である）より
   なる群から選択される同種又は異種の基であり、ｍは１
   ０，０００以下の正の整数、ｎは１以上の整数である〕
   で表わされるオルガノポリシロキサン５〜９５重量部 の水中油型エマルジョンと （２）イ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素原子又はメチル基、Ｒ＾６は炭素
   数１〜１８のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基
   である）で表わされるアクリル及びメタクリル系単量体
   から選択される１種又は２種以上の単量体５０〜９９重
   量％ ロ）エチレン性不飽和アミドのアルキロールあるいはア
   ルコキシアルキル置換化合物、オキシラン基含有エチレ
   ン性不飽和単量体、多価アルコールとアクリル酸又はメ
   タクリル酸との完全エステル、二塩基酸のジアリルエス
   テル、アリルアクリレート、アリルメタクリレート及び
   ジビニルベンゼンよりなる群から選択される１種又は２
   種以上の多官能性単量体 ０〜１０重量％ ハ）カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミド基、アミ
   ノ基、スルホン酸基、リン酸基、ポリアルキレンオキシ
   ド基あるいは第４級アンモニウム塩基を含有するエチレ
   ン性不飽和単量体よりなる群から選択される１種又は２
   種以上の親水性単量体１〜２０重量％ ニ）上記イ）〜ハ）以外の１種又は２種以上のモノエチ
   レン性不飽和単量体０〜２０重量％ からなる混合単量体（イ）〜ニ）の合計１００重量％）
   ９５〜５重量部 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
   重合してなる共重合エマルジョンを主剤とする繊維用処
   理剤 ２、主剤に対し架橋剤として１分子中に少なくとも３個
   のけい素原子に結合した水素原子を含有する液状オルガ
   ノポリシロキサン及び架橋反応用触媒を配合してなる特
   許請求の範囲第１項に記載の繊維用処理剤 ３、（２）成分である混合単量体のポリマー化物のガラ
   ス転移点が０℃以下である特許請求の範囲第１項及び第
   ２項に記載の繊維用処理剤