JPH01165666A

JPH01165666A - ビチューメン組成物

Info

Publication number: JPH01165666A
Application number: JP63287484A
Authority: JP
Inventors: Dennis W Gilmore; デニス・ウエイン・ギルモア; James Henderson Collins; ジエームス・ヘンダーソン・コリンズ; James Robert Erickson; ジエームス・ロバート・エリツクソン
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1987-11-16
Filing date: 1988-11-14
Publication date: 1989-06-29
Anticipated expiration: 2012-11-05
Also published as: ATE88488T1; DE3880441T2; JP2672987B2; EP0317025A1; EP0317025B1; ES2039597T3; DE3880441D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、高分子改質剤を含有するビチューメン組成物
に関するものである。

［従来の技術］１種もしくはそれ以上の高分子改質剤を含有するビチュ
ーメン組成物、特にアスファルト組成物は従来技術で周
知されていることは勿論である。

一般に、ビチューメン組成物に対する高分子改質剤の添
加は、たとえば針入度、軟化点、強靭性（ｔｏｕｇｈｎ
ｅｓｓ　）　、靭性（ｔｅｎａｃｉｔｙ）　、耐熱性な
どのビチューメン特性の１つもしくはそれ以上を向上さ
せることが、たとえば特公昭５８−４７０５７号に教示
されている。適する高分子添加剤は次のものを包含する
：米国特許筒４，２１７，２５９号に教示されたような
ジエン重合体ブロックとビニル芳香族重合体ブロックと
を有するアームを含んだ対称ラジアルブロック共重合体
；米国特許用４，５８５，８１６号およびそこに引用さ
れた特許に教示されたようなモノアルケニル芳香族炭化
水素単量体と共役ジオレフィンとのブロック共重合体：
米国特許用３．９１５，９１４号およびそこに引用され
た特許に教示されたようなオレフィン単独重合体および
共重合体、特に１−ブテン単独重合体および共重合体；
並びに米国特許用３．６１５，８３０号に教示されたよ
うなイソオレフィン単独重合体、特にポリイソブチレン
。

勿論、道路を舗装する際に、高分子改質剤を含有するア
スファルト組成物を使用することも従来技術で周知され
ている。一般に、この種の道路表面は少なくとも交通量
の少なり道路にて長期間にわたり満足なサービスを与え
る。しかしながら、この種のサービスの欠陥は避けられ
ない。一般に、これらの欠陥はプリージング、ファッテ
イングアップ、クランキングおよびチップロスによって
生ずる。周知されているように欠陥を生ずるまでの時間
は、たとえば交通の呈および重量のような幾つかの因子
、並びにたとえば温度および降雨のような種々の気候要
因と共に変化する。残念ながら、欠陥はしばしば所望す
るよりも短い間隔で生ずる。

これらの欠陥は、主としてアスファルト組成物の貧弱な
強靭性および靭性に基づいている。これは、特に交通量
の多い道路について言える。したがって、向上した強靭
性および靭性を備えて欠陥を生ずるまでの時間を長期化
するような改善されたアスフアルド組成物の必要性があ
ることは、極めて明らかであると思われる。今回、従来
技術のビチューメン組成物における上記欠点およびその
他の欠点は、本発明によるビチューメン組成物並びにこ
れにより強靭性および靭性を向上させた改良ビチューメ
ン組成物によって回避され或いは少なくとも顕著に減少
させうることが判明した。

［発明の要点］したがって本発明は、（ｉ）主としてモノアルケニル芳
香族炭化水素重合体の少なくとも１つの１０ツクと主と
して共役ジオレフィン重合体の少なくとも１つのブロッ
クとを含む複数の高分子アームと、（ｉｉ）少なくとも
主として１種もしくはそれ以上の共役ジオレフィンの重
合体である複数のアームとから、なる不整ラジアルブロ
ック共重合体を含有し、前記不整ラジアルプロツク共重
合体が少なくとも６０Ｇ、Ｇｏｏの垂量平均分子量を有
することを特徴とするビチューメン組成物を提供する。

本明細讃に使用する「主として」と言う用語は、特定の
単量体が主たる単１体成分（少なくとも８５％）である
が必らずしも唯一の単量体成分でないことを意味する。

不整ラジアルプロツク共重合体は、ビチューメン組成物
中に混入された後に架橋することができる。

本発明のビチューメン組成物中に使用される不整ラジア
ル共重合体は、次の一般式：％式％）１式中、Ａ−８はプロツク共重合体アームであり、Ａは
モノアルケニル芳香族炭化水素重合体ブロックであり、Ｂは少なくとも部分水素化しつる共役ジオレフィン重合
体ブロックであり、Ｃは已に含まれるものと同じもしくは異なる共役ジオレ
フィンを含有することができ、少なくとも部分水素化し
うる共役ジオレフィン重合体アームであり、Ｘ＋Ｚは４〜５０．好ましくは８〜３０．特に８〜２０
の数に等しく、Ｘ／Ｚは５：１〜１：５　、特に３：１〜１：３の範囲
であり、ｙは多官能性カップリング剤の残基である。］によって
示すことができる。この種の不整重合体は米国特許筒４
，１６３，７６４号、第４．３．９１，９４９号、第４
．４４４，９５３号およびカナダ特許筒９９７，８８９
号に記載されている。

モノアルケニル芳香族炭化水素重合体ブロックを作成す
るのに有用なモノアルケニル芳香族炭化水素単量体はス
チレン、アルキル置換スチレン、バラメトキシスチレン
、ビニルナフタレン、ビニルトルエンなどを包含する。

共役ジオレフィン重合体ブロックを作成するのに有用な
共役ジオレフィンは４１１〜約１２Ｉ！１の炭素原子を
有する。たとえば１，３−ブタジェン、イソプレン、ピ
ペリレン、メチルペンタジェン、フェニルブタジェン、
３．４−ジメチル−１，３−へキサジエン、４，５−ジ
エチル−１，３−オクタジエンのような共役ジオレフィ
ン類を包含する。好ましくは、プロツク共重合体アーム
は１＠！ｌのポリスチレンのブロックと１１！１のポリ
ブタジェンもしくはポリイソプレンのブロックとを含み
、ジオレフィン重合体アームはブタジンもしくはイソプ
レンのいずれかの単独重合体である。

適当な不整ラジアル重合体は、先ず最初にリビング高分
子アームの適当な混合物を作成し、次いでこの混合物を
多官能性カップリング剤と反応させて作成することがで
きる。従来技術で周知されかつ上記米国特許に教示され
ているように、リビング重合体アームはアニオン重合を
介して作成することができる。種々異なるアームを別々
に作成し、次いで組合せることができ、或いはモノアル
ケニル芳香族炭化水素重合体ブロックの作成が完了した
後で共役ジオレフィンブロックがブロック共重合体内で
成長する直前に、他の触媒もしくは開始剤を追加して事
実上同時に作成することもできる。さらに、適当な不整
ラジアル重合体は、先ず最初に一方のアームの多数をカ
ップリングさせ、次いで事実上他方のアームを初期カッ
プリングの結果として核中に組込まれたリチウム部位か
ら成長させて作成することもできる。この不整ラジアル
重合体の製造方法は、たとえば米国特許第３、９８５．
８３０号および第４，１０８，９４５号に教示されてい
る。

一般に、本発明のビチューメン組成物に有用な不整ラジ
アル重合体は、少なくとも１個のモノアルケニル芳香族
炭化水素重合体ブロックおよび少なくとも１個の共役ジ
オレフィン重合体ブロックを有する約２〜約２５１！ｌ
のブロック共重合体アームと、約２〜約２５個の共役ジ
オレフィン重合体のアームとで構成される。好ましくは
、モノアルケニル芳香族炭化水素重合体ブロックのそれ
ぞれは２．０００〜ｓｏ、ｏｏｏ、特に３，０００〜３
０，０００、より特定的には１０．０００〜２５，００
０の範囲のＩ！平均分子量を有し、共役ジオレフィン高
分子ブロックのそれぞれは５，０００〜１５０，０００
　、特に１５，０００〜１００，０００、より特定的に
は２５，０００〜ｓ５，０００の範囲の垂量平均分子量
を有し、共役ジオレフィン重合体アームのそれぞれは５
，０００〜１５０，０００　、特に１５，０００〜ｉｏ
ｏ、ｏｏｏ　、より特定的には２５，０００〜８５　、
０００の垂量平均分子量を有する。本発明のビチューメ
ン組成物に有用である完成した不整ラジアル重合体は好
適には６００，０００〜２，５００，０００　、特に７
５０，０００〜１．８００，０００の範囲の垂量平均分
子量を有する。したがって、アームの個数とその分子量
との両者を上記範囲内に調節して、架橋前の最終重合体
の垂量平均分子量がこの範囲内となるよう確保すること
が必要である。勿論、数種のアームの分子量が同一であ
る必要はない。事実、有用な不整ラジアル重合体は、そ
のアームの全部が上記分子量範囲の下限値またはそれ近
くの分子量を有する場合、容易には作成することができ
かった。同様に、各アームが上記分子量範囲の上限値ま
たはそれに近い分子量を有するような約１６個より多い
アームを有する最終重合体は、本発明のビチューメン組
成物において効果が低い。

必ずしも必要でないが、不整ラジアル重合体は、残留不
飽和の約９８％までが共重合体アームの共役ジオレフィ
ン重合体ブロックと共役ジオレフィン重合体アームとの
両者から除去されるように水素化することもできる。水
素化は、モノアルケニル芳香族炭化水素ブロックに含ま
れた不飽和の約５重量％未満が変換されもしくは飽和さ
れるよう選択的に行なわれる。本発明の最も好適な具体
例において、選択水素化は米国特許第３．７００．９３
３号に教示された選択水素化技術によって行なわれる。

選択水素化を行なう場合、この水素化は硫黄加硫をも後
記するように行なうならば、硫黄加硫を可能にするのに
充分な不飽和を保持するよう水素化を行なうべく注意せ
ねばならない。

一般に、本発明のビチューメン組成物は、組成物中のビ
チューメン１００重量部当り　１〜２０重量部の不整ラ
ジアル重合体を含有する。ビチューメン１００重量部あ
たり　１〜１２重量部、特に３〜６重量部の不整ラジア
ル重合体を含有するような組成物が特に好適である。何
故なら、これらはベンラン法によりインストロン試験器
を用いて直径２．２２３０のテンションヘッドにて５０
α／ｎｉｎの引張りにより２５℃で測定した際、従来技
術による慣用の高分子改質剤の同濃度を含むビチューメ
ン組成物と比較して顕著な強靭性および靭性の向上を示
すからである。

一般に、従来技術で知られた任意の天然もしくは合成ビ
チューメンが本発明の組成物に使用するのに適している
。たとえば、適当なビチューメンは天然および合成アス
ファルト、たとえば天然の岩石およびレーキアスファル
ト、並びに石油アスファルトを包含する。組成物に使用
されるビチューメンはそのままのもの、高度熱分解物、
残留物または空気吹込物とすることができる。一般に、
本発明の組成物に有用なビチューメンは針入度（ＡＳＴ
Ｍ法Ｄ　５　）　１０〜８００、特に７５〜４０Ｇの範
囲と軟化点３０〜１１５℃特に３０〜７５℃の範囲とを
有する。石油残留分アスファルトが本発明の組成物に特
に有用であり、したがって好適である。

本発明のビチューメン組成物に有用な不整ラジアル重合
体は、この種の材料を組合わせるために従来技術で知ら
れた任意の方法を用いてビチューメンと組合わせること
ができる。適当な方法は室温条件における各成分の単純
な混合、撹拌を伴う溶融状態における同成分の混合、お
よび同成分の溶液の混合を包含する。同成分の一方もし
くは両方を固相で混合する場合、混合前に固体成分を微
粉砕することが有利である。溶融相の混合は、同成分を
その各融点よりも高い温度まで加熱して行なうことがで
きる。溶液混合は、２つの成分を同一でも異なってもよ
い適当な溶剤に溶解させ、次いで溶剤を蒸発させて行な
うことができる。後記に充分説明するように、好適には
１５０〜２００℃における溶融アスファルト相での固体
重合体成分の混合は一般にこれら成分を組合せるための
最も便利な方法であり、したがって好適である。

不整ラジアルブロック共重合体がビチューメン中に混入
された後、好ましくはこの組成物をたとえば米国特許筒
４，１４５．３２２号に教示されたような従来公知の技
術により硫黄加硫して、組成物の各種の性質、たとえば
強靭性および靭性の両者をさらに向上させる。一般に硫
黄加硫は、不整ラジアルブロック共重合体１モル当り約
０゜５〜約２０モルの元素硫黄（Ｓ８として）を予備形
成ビチューメン組成物に混入し、次いでこの組成物を約
１６０〜約１８０℃の範囲の温度まで加熱して行なうこ
とができる。硫黄加硫は実質的に如何なる圧力でも行な
うことができる。

上記したように、本発明のビチューメン組成物は他の添
加剤をも含むことができる。実際に混入される他の添加
剤は、勿論、組成物の最終的用途に依存する。たとえば
、ビチューメン組成物を屋根ふき用組成物として使用す
る場合は、適当な充填剤、顔料、難燃剤などを混入する
ことができる。

適当な充填剤はアスベスト（類４１雑および長４１．１
の両者）、珪酸マグネシウム、炭酸カルシウム、微粉化
シリカ、ｆ［バリウムおよび各種の水和粘土を包含する
。適当な顔料はカーボンボラック、酸化チタンなどを包
含する。適当な難燃剤はハロゲン化（特に塩素化）エラ
ストマーおよびゴムを包含する。一般に、この種の添加
剤は従来技術で周知された濃度にて使用される。他の例
としては、本発明のビチューメン組成物は各種の基体に
対する被覆物としても使用することもできる。この場合
にも、適当な充填剤、顔料、難燃剤などを混入すること
ができる。他の例として本発明のビチューメン組成物は
、アスファルトコンクリート組成物を作成し、次いでこ
れを舗装材として使用することもできる。上記したよう
に、本発明のビチューメン組成物は遊銘表面に使用する
場合、特に効果的であり、したがってこの種の用途が好
適である。

一般に、アスファルトコンクリート組成物は、単に本発
明のビチューメン組成物をたとえばチャツト、砂、篩分
けした砂利、岩石などの適当な骨材を混合して作成する
ことができ、粒子寸法はこのアスファルトコンクリート
を用いる特定用途に応じて変化する。舗装用途の場合、
個々の当局がそれ自身の仕様詳細を有して、空隙部が約
３〜約２５％の範囲で変化するよう組合せた種々の粒子
材料の混合物として骨材を規定する。６％の空隙が一般
に、殆んどの高速道路および街路の舗装用途につき正常
であると考えられる。一般に、本発明の範囲内であるア
スファルトコンクリートは４〜１０重量％、特に５〜７
重量％の本発明の範囲内にあるビチューメン組成物と９
６〜９０重量％、特に９５〜９３ｉ１量％の骨材とで構
造される。かくして、この種のアスファルト組成物は３
．３〜９．９６重量％、特に４．７〜６．８重量％のビ
チューメンと約０．０４〜約１．７重量％、特に０．１
５〜０．４重量％の不整ラジアル重合体とを含む。アス
ファルトコンクリート組成物は、たとえば米国特許第４
，２１７，２５９号に要約された方法のような従来周知
された任意の技術によって作成することかできる。

以下、本発明を実施例によりさらに説明する。

Ｋ凰亘ユこの実施例においては、本発明の範囲内のいずれかであ
る種々異なるブロック共重合体または種々異なるブロッ
ク共重合体混合物を用いて、一連のアスファルト組成物
を作成した。１つの例外として、アスファルト組成物は
加硫された重合体と未加硫の重合体との両者を用いて作
成した。重合体を加硫したような配合物の場合は、元素
硫黄を組成物が作成された後にアスファルト組成物に添
加し、硫黄を含有する組成物を約１６０〜約１８０℃の
範囲の温度に１時間保った。成る種のアスファルト組成
物は、アスファルト／油の配合物を用いて作成した。こ
れらの場合は、実際に使用した重合体／油配合物の量は
、各アスファルト組成物中に混入される重合体の量が重
合体／アスファルト配合物に対し３重量％で一定となる
ように調節した。全てのアスファルト組成物は、ＡＣ−
５アスフアルトセメントを用いて作成した。この実施例
で作成したアスファルト組成物の第１のものは、約ｉ５
，０００の分子量を有する単一のポリスチレンのブロッ
クと約３５　、　Ｇｏｏの分子量を有する単一のポリブ
タジェンのブロックとからなるブロック共重合体を用い
て作成した。アスファルト組成物を作成した後、重合体
１モル当り２モルの硫黄（Ｓ８として）をアスファルト
組成物に添加し、この組成物を約１６０〜約１８０℃の
範囲の温度に１時間保つた。便宜上、このアスファルト
組成物を以下組成物１として固定する。ｆｆ１ｌ平均分
子母約５０，０００〜約７０，０００の範囲を有し単一
のポリブタジェンブロックと単一のスチレンブロックと
を含有するテーパー化（ｔａｐｅｒｅｄ　）ニブロック
重合体を用いて第２および第３のアスファルト組成物を
作成した。

これら２種の組成物のうち第１のものを以下組成物２Ａ
として同定し、重合体をそのままで使用した。これら組
成物のうち第２のものは、重合体１モル当り２モルの元
素硫黄（Ｓ８として）を作成後のアスファルト組成物に
添加し、元素硫黄を含有する組成物を約１６０〜約１８
０℃の範囲の温度に１時間保った。便宜上、この組成物
を以下２Ｂとして同定する。この実施例で試験した第４
および第５のビチューメン組成物は、それぞれ分子量的
１８．０００を有するポリスチレンの末端ブロックと垂
量平均分子量的７０，０００を有するポリブタジェンの
中間体ブロックとからなる三ブロック重合体を用いて作
成した。使用する際、重合体は等しい量の油と混合し、
両ビチューメン組成物において油／重合体混合物は３１
量％の重合体を含有する配合物を待るよう油／重合体／
アスファルト配合物に対し６１１％の量にてアスファル
トへ添加した。

これら２種のビチューメン組成物のうち第１のものにつ
いては、重合体をそのまま使用した。これらビチューメ
ン組成物のうち第２のものでは、重合体をアスファルト
中に溶解させた後、２モルの元素硫黄（Ｓ８として）を
配合物に添加し、配合物を約１６０〜約１８０℃の範囲
の温度に１時間保った。便宜上、これら２種のビチュー
メン組成物をそれぞれ組成物３Ａおよび３Ｂとして同定
する。この実施例で試験した第６、第７および第８のビ
チューメン組成物は、ビチューメン組成物１で使用した
ものと同一のニブロックとビチューメン組成物３＾およ
び３Ｂで使用したものと同一の三ブロックとからなる重
合体の配合物を用いて作成した。使用した際の高分子配
合物は等重量の油を含有した。

これら３種のビチューメン組成物のうち第１のものにお
いて、重合体混合物はそのまま使用した。

これら組成物のうち第２のものにおいては、重合体１モ
ル当り２モルの硫黄（Ｓ８として）をビチューメン組成
物に添加し、さらに第３の組　酸物においては重合体１
モル当り５モルの硫黄（Ｓ８として）を添加した。硫黄
を添加した両組酸物は約１６０〜約１８０℃の範囲の温
度に１時間保った。

便宜上、これらの配合物をそれぞれ以下４Ａ、４Ｂおよ
び４Ｃとして同定する。この実施例で試験した第９およ
び第１０のビチューメン組成物は、本発明の範囲内であ
る不整ラジアル重合体を用いて作成した。平均して、使
用した不整ラジアル重合体はそれぞれ分子１１１．Ｇｏ
（＋を有する申−ポリスチレンブロックと重量平均分子
１６０．Ｇｏｏを有するポリイソプレンブロックとを含
有する１２個のブロック共重合体アームと、ｆｆｌ量平
均分子量７Ｇ、Ｇｏｏを有するイソプレンの単独重合体
である６個のアームとを含有した。全アームの平均個数
（１８）は、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳを用いて決定した。平
均して、１２個の共重合体アームと６個の単独重合体ア
ームとの比は、この比がジビニルベンゼンとのカップリ
ング前の重合体アームの配合物に存在する比と同一であ
ると仮定して決定した。本発明にしたがい作成したビチ
ューメン組成物のうち第１のものでは、不整ラジアル重
合体をそのまま使用した。

これらビチューメン組成物のうち第２のものでは、重合
体１モル当り６モルの元素硫黄（Ｓ８として）を作成後
のビチューメン組成物に添加し、硫黄を含有する組成物
を約１６０〜約１８０℃の範囲の温度に１Ｆｊ＃間保っ
た。便宜上、これらビチューメン組成物をそれぞれ以下
組成物５Ａおよび５Ｂと称する。

この実施例で試験した第１１および第１２のビチューメ
ン組成物は、ビチューメン組成物１で使用したものと同
一のニブロック重合体を用いて作成した。

これら組成物の両者においては、２０重重量のナフテン
油を含有する配合物としてニブロック重合体を使用した
。第１１および第１２のビチューメン組成物においては
、重合体／油配合物をこの配合物中に３重量％の重合体
を含有するアスファルト組成物を生成させるよう、重合
体／油アスフ１ルト配合物に対し３．７５重量％の量で
アスファルトに添加した。これら組成物のうち第１のも
のにおいては、重合体をそのまま使用した。これら組成
物のうち第２のものでは、ビチューメン組成物を作成し
た後に重合体１モル当り２モルの元素硫黄（Ｓ８として
）を組成物に添加し、得られた混合物を約１６０〜約１
８０℃の範囲の温度に１時間保った。便宜上、これらビ
チューメン組成物をそれぞれ以下組成物６Ａおよび６Ｂ
として同定する。この実施例で試験した第１３のビチュ
ーメン組成物は、ナフテン油の代りに芳香族油を使用し
た以外は第１１および第１２の組成物（６Ａおよび６Ｂ
）と同一にした。便宜上、第１３の組成物を組成物７と
して同定する。この実施例で試験した第１４および第１
５のビチューメン組成物は、２西のスチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体アームと２個のブタジェン単独重合
体アームとを有する不整ラジアル重合体を用いて作成し
た。スチレンブロックの分子量は約２０．０００であり
、ブタジェンブロックおよびブタジェン単独重合体アー
ムの分子量は約３６，０００であった。かくして、この
不整ラジアル重合体の分子量は本発明のビチューメン組
成物に有用である不整ラジアル重合体につき必要とされ
る分子量よりも充分低かった。

これらビチューメン組成物のうち第１のものでは、重合
体をそのまま使用した。これらビチューメン組成物のう
ち第２のものでは、重合体をビチューメン組成物中に混
入した後に硫黄加硫した。便宜上、第１４および第１５
のビチューメン組成物をそれぞれ以下組成物８Ａおよび
８Ｂと称する。この実施例で試験した第１６および第１
７のビチューメン組成物は、４個のスチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体アームを有する不整ラジアル重合体
を用いて作成した。スチレンブロックの分子量は約２０
，０００でありブタジェンブロックの分子量は約４０．
０００であった。これら組成物のうち第１のものでは、
重合体をそのまま使用し、これら組成物のうち第２のも
のでは重合体を硫黄加硫した。便宜上、これら組成物を
それぞれ以下組成物９Ａおよび９Ｂと称する。この実施
例で試験した第１８および第１９のビチューメン組成物
は、スチレンブロックの分子量を２０，０００でなく　
１２，０００とした以外は組成物９Ａおよび９Ｂで使用
したものと同一の対称ラジアル重合体を用いて作成した
。この場合も、これら組成物のうち第１のものでは重合
体をそのまま使用し、これら組成物のうち第２のもので
は硫黄加硫した。便宜上、これら組成物を以下それぞれ
組成物１０ＡおよびＩＯＢと称する。この実施例で試験
した第２０および第２１の組成物は、スチレン−イソプ
レン−スチレン線状三ブロック共重合体を用いて作成し
た。スチレンブロックはそれぞれ分子量的１０，０００
を有し、イソプレンブロックの分子量は約ｉｏｏ、ｏｏ
ｏであった。これら組成物のうち第１のものでは重合体
をそのまま使用し、これら組成物のうち第２のものでは
重合体をビチューメン組成物中に混合した後にｌｉｉ！
黄加硫した。便宜上、これら組成物をそれぞれ以下組成
物１１Ａおよび１１Ｂと称する。この実施例で試験した
全てのアスファルト組成物は、３．　（ｌｏＯｒｐｌｌ
で回転する汎用目的の２．５ｃｘチユーブ状の破壊ヘッ
ドを８１した５ｉｌｖｅｒｓｏｎ　Ｌ　Ｄ　Ｄ型実験室
ミキサで混合することにより作成した。これらアスファ
ルト組成物のそれぞれは１６０℃にて作成し、重合体を
アスファルト中に溶解するのに要する時間を決定した。

作成後の各アスファルト組成物を、次いでＡＳＴＭ法Ｄ
５法用５る２５℃でのその針入度を決定し、ＡｓＴＭ　
　０３６を用いる環球法軟化点（’（４）を決定し、さ
らに２５０丁かつ５０ｃｍ／ｍｉｎの引張りにおけるイ
ンストロン試験器によるベンラン法を用いた強靭性およ
び靭性を決定すべく試験した。これら試験に用いたテン
ションヘッドは直径２．２２３ｃ、とした。

失格の種類もしくは方式をも決定した。各組成物につき
得られた結果、並びにそ他の情報を下表に要約する。比
較の目的で、全てのアスファルト組成物を作成する際に
使用したアスファルトを添加剤を含ませずに分析し、こ
のアスファルト単独につき得られた数値をもアスファル
ト組成物１２として要約する。

上記表に要約したデータから明らかなように、アスファ
ルト組成物中への硫黄の混入は一般に、得られるアスフ
ァルト組成物（Ｂ対Ａ）の強靭性および靭性の両者を、
組成物９Ａおよび９Ｂ並びに１１Ａおよび１１Ｂを例外
として向上させる。しかしながら、硫黄が多過ぎると、
明らかに悪影響がある（４Ｃと４Ｂとの比較）。さらに
上記表に要約されたデータから明らかなように、不整ラ
ジアル重合体をそのまま使用した本発明の範囲内である
組成物は、加硫ニーおよび三−ブロック重合体を含有す
るような組成物につき得られた数値に等しいかまたはそ
れより良好な数値の強靭性および靭性を与えた（５Ａと
１．２Ｂ、３Ｂ１４Ｂ、６Ｂ、８Ｂ、９Ｂ、ＩＯＢおよ
び１１Ｂとの比較）。さらに、不整ラジアル重合体の加
硫は、アスファルト組成物の強靭性および靭性の両者を
顕著に向上させた（５Ｂ参照）。さらに上記表に要約し
たデータから明らかなように、組成物９Ａおよび９Ｂで
用いた低分子量の不整ラジアル重合体は、そのままで用
いた場合に良好な結果を与えたが、硫黄加硫後に不満足
な結果を与えた。

Ｕ史ユこの実施例においては、高分子改質剤を重合体／アスフ
ァルト配合物に対し１２重畢％のｍ度で混入した４種の
ビチューメン組成物を作成した。以下、それぞれ組成５
＃Ｊ１３Ａおよび１３Ｂと称する第１および第２の組成
物は、本発明の範囲内でありかつ実施例１の組成物５Ａ
および５Ｂに用いた重合体と同一の不整ラジアル重合体
を用いて作成した。

これら組成物のうち第１のものでは重合体をそのまま使
用しく硫黄硬化せずに）、これに対し第２の組成物にお
いては重合体１モル当り２モルの元素硫黄（Ｓ８として
）を組成物に混入することにより実施例１で用いたと同
じ方法で重合体を硫黄加硫した。以下、組成物１４Ａお
よび１４Ｂと称する第３および第４の組成物は、実施例
１の組成物１で使用したものと同一のブロック共重合体
を用いて作成した。これら組成物のうち、第１のもので
は重合体をそのまま使用したのに対し、これら組成物の
うち第２のものでは重合体をこの重合体１モル当り２モ
ルの硫黄（Ｓ８として）を組成物に添加することにより
、実施例１の成る種の組成物にて重合体を加硫する際に
用いたと同様な方法で硫黄加硫した。各組成物は、実施
例１の組成物を作成する際に用いたと同じ方法で作成し
た。各組成物に用いたアスファルトは、実施例１の組成
物で用いたアスファルトと同一にした。作成後、実施例
１で用いたと同じ試験法により２５℃の針入度と環球法
軟化点（’（４）とを測定すべく、各アスファルト組成
物を試験した。さらに、ＡＳＴＭ　　Ｄ４１２を用いる
その引張強さ（パスカル）を測定すべく、各組成物を試
験した。各組成物につき得られた結果を下表に要約する
：（ｄｍ）　　　　　　　　　　（”（４）　　　　　　
　（にＰａ）１３Ａ　　　　　　　５８　　　　　　　
　　１７８　　　　　　　１５１．７１３Ｂ　　　　　
　　７１　　　　　　　　　　１８２　　　　　　　２
９２１４Ａ　　　　　　１１１　　　　　　　　　　１
９１　　　　　　　１８５．６この表に要約したデータ
から明らかなように、未加硫（そのまま）の重合体を含
有する組成物の引張強さ並びに加硫重合体を含有する組
成物の引張強さは同じ数値に近づく。勿論、これは実施
例１で得られた強靭性および靭性の数値（組成物１と５
Ｂとの比較）により反映されるように、重合体／アスフ
ァルト配合物中に僅か３重量％の重合体しか含有しない
組成物によって示される顕著な差と対照的である。この
ことから結論されるように、不整ラジアル重合体を道路
舗装用組成物に極く一般的に使用される濃度で組成物中
に使用した場合、最大の改善が実現される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）主としてモノアルケニル芳香族炭化水素重
合体の少なくとも１つのブロックと主として共役ジオレ
フィン重合体の少なくとも１つのブロックとを含む複数
の高分子アームと、（ｉｉ）少なくとも主として１種も
しくはそれ以上の共役ジオレフィンの重合体である複数
のアームとからなる不整ラジアルブロック共重合体を含
有し、前記不整ラジアルブロック共重合体は少なくとも
６００，０００の垂量平均分子量を有することを特徴と
するビチューメン組成物。
（２）不整ラジアルブロック共重合体が２〜２５個のブ
ロック共重合体アーム（ｉ）と２〜２５個の共役ジオレ
フィン重合体アーム（ｉｉ）とからなり、これらアーム
の比が５：１〜１：５の範囲である請求項１に記載のビ
チユーメン組成物。
（３）不整ラジアルブロック共重合体が全部で８〜２０
個のアームからなり、ブロック共重合体アーム（ｉ）と
共役ジオレフィン重合体アーム（ｉｉ）との比が３：１
〜１：３の範囲である請求項２に記載のビチューメン組
成物。
（４）モノアルケニル芳香族炭化水素がスチレンである
請求項１、２または３に記載のビチューメン組成物。
（５）共役ジオレフィンの高分子ブロックがポリブタジ
エンもしくはポリイソプレンのブロックである請求項１
〜４のいずれか一項に記載のビチューメン組成物。
（６）共役ジオレフィン重合体がブタジエンもしくはイ
ソプレンの単独重合体である請求項１〜５のいずれか一
項に記載のビチューメン組成物。
（７）モノアルケニル芳香族炭化水素重合体ブロックが
２，０００〜５０，０００の範囲の重量平均分子量を有
し、共役ジオレフィン重合体ブロックが５，０００〜１
５０，０００の範囲の重量平均分子量を有し、共役ジオ
レフィン重合体が５，０００〜１５０，０００の範囲の
重量平均分子量を有する請求項１〜６のいずれか一項に
記載のビチューメン組成物。
（８）不整ラジアルブロック共重合体が７５０，０００
〜１，８００，０００の範囲の重量平均分子量を有する
請求項１〜７のいずれか一項に記載のビチューメン組成
物。
（９）不整ラジアルブロック共重合体が硫黄加硫されて
いる請求項１〜８のいずれか一項に記載のビチューメン
組成物。
（１０）不整ラジアルブロック共重合体が、ビチューメ
ン組成物中にビチューメン１００重量部当り１〜１２重
量部の範囲の濃度で存在する請求項１〜９のいずれか一
項に記載のビチューメン組成物。
（１１）０．０４〜１．７重量％の請求項１〜１０のい
ずれか一項に記載の不整ラジアルブロック共重合体と、
３．３〜９．９６重量％のビチューメンと９０〜９６重
量％の骨材とからなるアスファルトコンクリート組成物
。