JPH01164720A

JPH01164720A - 抗菌性無定形アルミノケイ酸塩

Info

Publication number: JPH01164720A
Application number: JP32351487A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Yamamoto; 山本　達雄; Shinji Uchida; 眞志内田; Yasuo Kurihara; 靖夫栗原; Yoshihiro Kajiura; 義浩梶浦
Original assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; SHINANEN NEW CERAMIC KK; Shinagawa Fuel Co Ltd
Current assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; SHINANEN NEW CERAMIC KK; Shinagawa Fuel Co Ltd
Priority date: 1987-12-21
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1989-06-28
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPH0684247B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、種々の細菌及びカビ類に対して抗菌効果を有
する無定形アルミノケイ酸塩（以下ＡＡＳという）及び
その製造法に関する。

〔従来の技術〕

従来から無機系の抗菌剤として例えば活性炭に銀を担持
したもの（特開昭４９−６１９５０号）、有機系の抗菌
防黴剤として例えばＮ　−（フルオロジクロロメチルチ
オ）−フタルイミドが知られている。しかし、前者（無
機系のもの）は、銀イオンの溶液への溶出が早く、抗菌
効果を永続的に得られないという問題点が有った。一方
、後者（有機系のもの）は、菌の種類によっては抗菌作
用を示さない（菌の種類による汎用性を欠く）ものがあ
り、また耐熱性を付与したタイプのものでも、１５０〜
３００℃で樹脂に練り込む際に分解しあるいは蒸発し、
効果の減少するものであった。

このような従来の抗菌剤の持つ問題点を解消するものと
して、ゼオライトやＡ　Ａ　Ｓに抗菌性成分を担持した
いわゆる抗菌性ゼオライトや抗菌性ＡＡＳが開発されて
いる（特公昭６１−２２９７７号、特開昭６０−１８１
００２号）。

〔発明が解決しようとする問題点〕上記の抗菌性、へＡＳは、確かに水中あるいは空気中に
放置した際の抗菌力の永続性に優れ、かつ、樹脂への練
り込みの際に変質等することがない優れた抗菌剤である
。

しかるに該抗菌性Ａ　Ａ　Ｓを練り込んだ樹脂が、経時
的に徐々に変色するという問題点があった。

変色：ごよりＡＡＳの抗菌性に変化はない。しかし該抗
菌性、へＡＳを含有する樹脂成形品の変色は、それを利
用した商品の価値を著しく低下せしめることがある。

そこで本発明の目的は、樹脂に添加しても、該樹脂を経
時的に変色させることがなく、かつ従来の抗菌性Ａ　Ａ
　Ｓと同等の優れた抗菌性を有する抗菌性Ａ　、Ａ　Ｓ
を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ＩＶＩ２０（Ｍはアルカリ金属である）含有
率１０％以下の無定形アルミノケイ酸塩中のイオン交換
可能なイオンの一部または全部を抗菌性金属イオンで置
換した抗菌性無定形アルミノケイ酸塩に関する。

以下本発明について詳細する。

本発明において、原料として用いるＡＡＳ（無定形アル
ミノケイ酸塩）は、特に制限なく、従来から知られてい
るものをそのまま用いることができる。ＡＡＳは一般に
組成式Ｘ〜１２０弓β２０３・ｙＳ１０２・ＺＨ２０で
表示され、ここでＮ１１は一般にはアルカリ金属元素（
例えばナトリウム、カリウム等）である。またｘ、ｙＳ
ｚはそれぞれ金属酸化物、シリカ、結晶水のモル比率を
示している。

Ａ　、Ａ、　Ｓはゼオライトと称されている結晶性アル
ミノ珪酸塩と異なり、Ｘ線回折分析でも回折パターンが
現れない非晶質の物質であり、その合成工程にて数１０
Ａの極く微細なゼオライト結晶が生成し、その表面に５
１０２、ＡＩ！、２０３、Ｍ２Ｏなどが複雑に組合され
た非晶質物質が付着した構造と考えられている。ＡＡＳ
の製造は一般にはアルミニウム塩溶液、ケイ素化合物溶
液およびアルカリ金属塩溶液を所定の濃度で６０℃以下
の低温度域で反応させ、結晶化が進行する前に水洗して
製造される。製造法としては例えば特公昭５２−５８０
９９号、特開昭５５−１６２４１８号などに記載された
方法がある。ただし、いずれの方法により得られたＡＡ
Ｓもアルカリ金属酸化物が１０％以上含まれている。

本発明の抗菌性ＡＡＳにおいては、Ｍ２０含有率が１０
％以下好ましくは８％以下である。Ｍ２０含有率をこの
範囲に制御することによって、樹脂に添加した際の樹脂
の経時的変色を有効に防止することができる。

さらに本発明の抗菌性Ａ　、Ａ　Ｓは、抗菌性金属イオ
ンでイオン交換されている。抗菌性金属イオンの例とし
ては、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミ
ウム、クロム又はタリウムのイオン、好ましくは銀、銅
又は亜鉛のイオンが挙げることができる。

抗菌性金属のうち銀の添加量は０．１〜５０％、好まし
くは０．５〜５％とすることが優れた抗菌力を示すとい
う観点から適当である。またさらに銅、亜鉛、水銀、錫
、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムのい
ずれか１つあるいは２つ以上の金属を０．１〜１０％含
有することが好ましい。

さらに本発明の抗菌性、へＡＳは、上記抗菌性金属ｊご
加えてアンモニウムイオンをイオン交換により含有させ
ることもできる。アンモニウムイオンは１．Ａ、　Ａ　
Ｓ中に１５％まで含有させることができるが、Ａ　、Ａ
　Ｓ中のアンモニウムイオンの含有量は０．５〜５％と
、好ましくは０．５〜２％とすることが、該、Ａ　Ａ　
Ｓの変色を有効に防止するという観点から適当である。

尚、本明細書において、％とは１１０℃乾燥基準の重量
％をいう。

以下本発明の抗菌性ＡＡＳの製造方法について言凭明す
る。

本発明の抗菌性ゼオライトは、例えば以下の（１）及び
（２）の方法により製造することができる。

（１）Ｍ２Ｏ（Ｍはアルカリ金属である）含有率１０％
以下の無定形アルミノケイ酸塩と抗菌性金嘱イオンとを
接触させて、無定形アルミノケイ酸塩中のイオン交換可
能なイオンと抗菌性金属イオンとを交換することにより
抗菌性アルミノケイ酸塩を製造することができるう（２）無定形アルミノケイ酸塩スラリーのｐＨを６以下
に調整し、次いで該スラリー中の無定形アルミノケイ酸
塩と抗菌性金属イオンとを接触させて、無定形アルミノ
ケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンと抗菌性イオンと
を交換することにより抗菌性アルミノケイ酸塩を製造す
ることができる。

（１〕の方法において無定形アルミノケイ酸塩（ＡＡＳ
）としてＭ２０含有率が１０％以下のものを用いる。通
常の方法で得られるＡＡＳは１０％を超える１ＶＩ２０
を含有する。そこで前記方法により得られたＡＡＳを例
えば水に懸濁させ、次いで得られたスラリーを撹拌しな
がら酸水溶液を滴下することによりＡＡＳ中のアルカリ
金属及び／又はアルカリ土類金属を中和することにより
Ｍ２０含有率を１０％以下に調整することができる。酸
水溶液として０．ＩＮ以下の濃度の希酸水溶液を用い、
撹拌条件及び反応規模によっても異なるが滴下速度１０
０ｄ／３０分以下で行うことが好ましい。さらに中和は
、スラリーのｐＨが３〜６、好ましくは４〜５の範囲に
することが好ましい。

又、中和に使用できる酸としては硝酸、硫酸、過塩素酸
、リン酸、塩酸などの無機酸及びギ酸、酢酸、シュウ酸
、クエン酸などの有機酸等を挙げることができる。

中和して得られたＭ２０含有率１０％以下のＡＡＳは濾
過し、水洗し、スラリーとしてそのまま（１）の方法に
用いることもできるし、あるいは乾燥してＭ２０含有率
１０％以下のＡＡＳとしてもよい。

（１）の方法においてＭ２０含有率１０％以下のＡＡＳ
のスラリーと抗菌性金属イオン含有水溶液とを混合して
銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオン
を含有する混合水溶液にＡＡＳを接触させて、ＡＡＳ中
のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる
。接触は、５〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で１〜
２４時間、好ましくは１０〜２４時間パンチ式又は連続
式（例えばカラム法）によって行うことができる。

混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給
される。例えば銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸
銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩
等、銅イオンは硝酸銅（ｎ）、過塩素酸鋼、酢酸銅、テ
トラシアノ銅酸カリウム、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝酸
亜鉛（■）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜
鉛、酢酸亜鉛等、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水
銀、酢酸水銀等、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは、
硫酸鉛、硝酸鉛等、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、
ヨウ化ビスマス等、カドミウムイオンは、過塩素酸カド
ミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミ
ウム等、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム
、硫酸アンモニウムクロム、硝酸クロム等、カリウムイ
オンは、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸カリウ
ム、酢酸タリウム等を用いることができる。

アンモニウムイオンを含有させる場合には、例えば硝酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、
過塩素酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、リン酸
アンモニウム等を用いろことができる。

Ａ　Ａ　Ｓ中のアンモニウムイオン等の含有量は前記混
合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによっ
て、適宜制御することができる。例えば抗菌性Ａ　Ａ　
Ｓ　ｆａ＜銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中
の銀イオン濃度を０．０１７Ｖｉ＃２〜０．３０Ｍ＃と
することによって、適宜銀イオン含有量０．５〜６％の
抗菌性Ａ　Ａ　Ｓを得ることができる。又、抗菌性Ａ　
、Ａ　Ｓがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合
、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は０．０５Ｍ／β〜
０．４Ｍ／Ｒ１亜鉛イオン濃度は０．’０５　Ｍ／β〜
０．４Ｍ／βとすることによって、適宜銅イオン含有量
１〜８％、亜鉛イオン含有量１〜８％の抗菌性Ａ　Ａ　
Ｓを得ることができる。

本発すにおいては、前記の如き混合水溶液以外に各イオ
ンを単独で含有する水溶液を用い、多水溶液とＡＡＳと
を逐次接触させることによって、イオン交換することも
できる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶
液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したＡ　Ａ　Ｓは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３０　ｔｏｒｒ）下７０℃〜９０℃で行うこ
とが好ましい。

尚、錫、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンや
有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトンなど
の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しない
ように反応させることができる。

一方（２）の方法は、常法により得ちれたＡＡＳのスラ
リーのｐＨを６以下、好ましくは３〜６、より好ましく
は４〜５に調整して、Ａ　Ａ　Ｓ中のＭ２０含有率を１
０％以下とする。該ｐＨの調整は前記（１）の方法にお
いて例示した方法を同様に用いることができる。

次いでｐＨを調整したスラリーと抗菌性金属イ第ン含有
溶液とを混合して、該スラリー中のＡ　Ａ　Ｓをイオン
交換することができる。イオン交換法等は（１）の方法
と同様の方法をそのまま採用することかできる。

この様にして得られた本発明の抗菌性ＡＡＳの抗菌性は
、種々の一般細菌、真菌、酵母菌に対する最少発育阻止
濃度（ＭＩＣ）を測定することにより評価することがで
きる。

テストには以下に示す菌を用いることができる。

バシラス・セレウス・バー・マイコイデス［：Ｂａｃｉ
ｌｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ｖａｒ　ｍｙｃｏｉｄｅｓ、
　ＡＴＣＣ１１７７８（麦胞）〕ニジエリチア・コリー［ＩＥｓｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ、　　ＩＦＯ３３
０１〕シユードモナス・エルギノーザＣＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、　
　ＩＩＤＰ−１〕スクフイロコンカス・オーレアス［：５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ、　
　ＡＴＣＣ６５３８Ｐ：］ストレプトコンカス・ファエ
カリスＣ３ｔｒｅｐｔｏ　ｃｏｃｃｕｓ　ｆａｅｃａｌｉｓ、
　　ＲＡＴＣＣ８０４３〕アスペルギラス・ニガー〔八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅｒ　　ＩＦＯ４
４００オーレオバシデイウム・プルランス〔八ｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ
　　ＩＦＯ６３５：Ｄケトミウム・グロボーサム［：Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　ＡＴＴ
ＣＣ６２０５］グリオクラデイウム・ビレンスｆ’Ｇ１ｉｏｃｌａｄｉｕｍ　ｖｉｒｅｎｓ　　ＩＦＯ
６３５５）ヘニシリウム・フニクロスムＣＰｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ　　
ＩＦＯ６３４５）カンディダ・アルビカンス（Ｃａｎ＋ｊｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　　ＩＦＯ１５
９４Ｅサツカロマイセス・セレビシェＣ３ａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　　ｃｅｒｅｖｉｓｉａ
ｅ　　　ＩＦＯ１９５０１最小発育阻止濃度の試験は抗
菌性ＡＡＳのテストサンプルを任意濃度に添加した平板
培地に接種用菌液を塗抹培養後、発育が阻止される最低
濃度をもって最小発育阻止濃度とする。

本発明の抗菌性ＡＡＳ及び附脂を含有する抗菌性樹脂組
成物を提供することもできる。樹脂としては、例えばポ
リエチレン、ポリプロヒツン、塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂
、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリスチレン、ポリアセクール、ポリビニール
アルコーノペポリカーボネイト、アクリル樹脂、ふっ素
樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラス
トマー、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂
、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテート、
ビニリデン、天然及び合成ゴムなどの熱可塑性又は熱硬
化性樹脂を挙げることができる。本発明の抗菌性（封脂
組成物は、前記抗菌性ＡΔＳを上記樹脂に直接線込み又
は表面にコーティングすることにより得ることができる
。上記樹脂に抗菌・防黴・防藻機能を付加するという観
点から０．０５〜８０％、好ましくは０．１〜８０％の
抗菌性Ａ　Ａ　Ｓを含有させることが適当である。尚、
抗菌性樹脂組成物のＭ　Ｉ　Ｃは前記と同様に行うこと
ができる。さらに、樹脂の変色を実質的に防止するとい
う観点からは抗菌性、へ、へＳの含有率を０１〜３％と
することが好ましい。

本発明の前記抗菌性ＡＡＳは、さらに種々の分野で利用
することができる。

水系分野では浄水器、クーリングクワ−水、各種冷却水
の抗菌防藻剤として利用可能であり又、切花延命剤とし
ても利用可能である。

塗料分野では油性塗料、ラッカー、フェス、アルキル樹
脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニール樹脂系、アクリ
ル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、水系、粉
体系、塩化ゴム系、フェノール系、などの各種塗料に直
接混合し又は塗膜表面にコーティングして、塗膜に抗菌
・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。建築分野
では目地材、壁材、タイルなどに混合し、又はそれらの
表面にコーティングして、抗菌・防黴・防藻機能を付加
する事が可能である。

製紙分野ではぬれティッシュ、紙包材、ダンボール、敷
紙、鮮度保持紙に抄き込み、又はコーティングすること
によってこれらの紙に抗菌・防黴機能を付加する事が可
能であり、又、特に製紙分野ではスライムコントロール
剤としても利用可能である。

本発明の抗菌性Ａ　Ａ　Ｓは、上記の諸分野に限らず、
一般細菌・真菌、藻、など微生物の発生、増殖の防止を
必要とするあらゆる分野で利用可能である。

以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

参考例１水酸化アルミニウム１９．４ｋｇを水酸化ナトリウム４
９％溶液２２．３ｋｇに加え、加熱溶解した後、水３４
７１を加えて３０℃に保持した（■液）。

一方、ケイ酸ナトリウム４２．０ｋｇに水２５．５　Ｂ
を加えて、３０℃に保持した（［８）。Ｉ液及び■液を
水酸化ナトリウム４９％溶液４．１ｋｇに水２１．３β
を加えた液（■液）を入れた反応槽に注入した。上述の
操作後、撹拌しながら、温度を５０±２℃に保持し３０
分間反応させた。生成物を濾過し、同相成分を温水にて
洗浄し過剰のアルカリを除去した。さらに１００℃にて
乾燥し、すンプルを得た。このサンプルは化学組成比で
Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ２：５１０２＝０．９３　：　１　
：　２．５５であり、Ｘ線回折分析では回折ピークがま
ったく認められない無定形アルミノケイ酸塩であった。

参考例２水酸化カリウム１０．６　ｋｇを水３２．１βに加え溶
解した。この液に水酸化アルミニウム３．９ｋｇを加え
加熱溶解した後、３０℃に保持した（■液）。

一方コロイダルシリカ　（スノーテックス３０）１９．
８ｋｇに水４０．１　ｊｌ’を加えて、３０℃に保持し
たく■液）。■液及び■液を水酸化カリウム１１．６ｋ
ｇを水１２．６βに溶かした液（■液）を入れた反応槽
に注入した。以下参考例１と同様に操作した。得られた
サンプルは化学組成比でに２０：八ｐ２ｏｓ　：５ｉＯ
２＝０．９７　：　１　：　２．０６テあり、Ｘ線回折
分析では回折ピークがまったく認められない無定形アル
ミノケイ酸塩であった。

実施例１　（抗菌性ＡＡＳの調製）参考例１で得たＸ、マａ、ｏ　：Ａ、ＬＯ３：　ｙｓｉ
ｏ２の組成比でＸが０．５−１．３、ｙが１．３−１０
のＡ　Ａ　Ｓを使用した。これら、へＡＳを１ｋｇ分取
し、１βの水に懸濁させ、これに０．０５　Ｎの硝酸水
溶液を１００ｄ／３０分の滴下速度で滴下し、所定のｐ
Ｈ値（５〜７）に調整した。次いで該スラリーにイオン
交換の為、所定濃度の抗菌性金属塩の混合水溶液３βを
加えた。この反応は室温から６０℃にて１０〜２４時間
撹拌し平衡状態に到達させた。

イオン交換終了後、へ、へＳ相を口過し室温の水又は温
水でＡＡＳ相中の過剰の銀イオンがなくなる迄水洗した
。次にサンプルを１１０℃で加熱乾燥し、１９種種類サ
ンプルを得た。使用したＡ　Ａ　Ｓ及び得られたＡ−１
〜１９の抗菌性Ａ　、Ａ、　Ｓサンプルに関するデータ
を表１に示す。

さらに参考例２で得た。Ａ　Ａ　Ｓを用いて上記とサン
プルＡ−１〜１９と同様にしてＣ−１及び２の抗菌性Ａ
ＡＳサンプルを得た。これらサンプルに関するデータを
表１に示す。

硝酸でｐＨを５〜７に調整したＡ　、Ａ　Ｓスラリーを
濾過、水洗、乾燥し、得られたＡＡＳｌｋｇを２１の水
に懸濁し、ｐＨを調節して得られたスラリーを抗菌性金
属によるイオン交換に供した他は、前記サンプル、八−
１〜１９を得る方法と同様！ｌ：　Ｌ／てサンプルＢ−
１〜５を得た。これらサンプルに関するデータを表１に
示す。

実施例２　（変色試験）加熱乾燥した抗菌性ＡＡＳサンプルを練込量１ｗｔ％で
樹脂に練込んだ後に射出成型（滞留時間２分）してサン
プルを得た（ピースの寸法：　７．３　ｃｍＸ　４．４
　ｃｍ　Ｘ　２ｍｍ）。射出成型直後のサンプルの色、
及び該サンプルを屋外にて１０，２０及び３０日間日光
照射した後のサンプルの色を、各サンプルを白ケント紙
（■ブ　ａ”　ｂ”　　９３．１、−０．７、−０５〉
上に置いてミノルタ色彩色差計ＣＲ−１００型（Ｄ６５
光線使用）を用いて測定した。結果を表２及び第１図〜
第３図に示す。尚、△ＥはＬ′″　　ａ　＊　、ｂ　＊
から求められた。

く樹脂）ポリプロピレン（ＰＰ）　：宇部興産製Ｊ−１０９Ｇ低
密度ポリエチレン（ＬＤＰ［、）　：脂化成製サンテン
ク　　　　Ｆ−１９２０高密度ポリエチレン（ＨＤＰＢ）　　脂化成製サンチッ
ク　　　ＨＤＳ−３６０直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ［］ＰＥ）　　：三菱
化成製Ｆｔｌ−２０６第１図によれば、Ｍ２０含有率が１０％以下の抗菌性Ａ
　Ａ　Ｓは（釘脂に添加した場合、該樹脂は実用上許容
し得る△Ｅを有すること、及びＭ２ｏ含有率が８％以下
になると△Ｅは最小となり、さらに好ましいことがわか
る。

表　　　２実施例３　（抗菌力試験）抗菌力の評価は下記の方法により実施した。

試験菌株としてはアスベルギラス・ニガー（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　ＩＦＯ４４０７（カビ）
、カンディダ・アルビカンス（（：ａｎ６ｉｃｌａ　ａ
ｌｂｉｃａｎｓ）　ＩＦＯ１５９４（酵母）、シュード
モナス・エルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ）１１０　Ｐ−１（クラム陰性ｉ２１
ｉｆｔｊｌ　菌）　及ヒスタフィロコツカス・オーレア
ス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）　
ＡＴ［：Ｃ６５３８Ｐ　（ダラム陽性一般菌）の４種類
を使用した。

増菌用培地は細菌用：！、Ｉｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏ
ｎ　Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃｏ）　、カビ用：ポテトデキ
ストロース寒天培地（栄研）、酵母用：　Ｙｅａｓｔ　
）、ｌｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　Ａｇａｒ（Ｄｉｆｃｏ）を
使用した。感受性測定用培地は細菌用：　！、１ｕｅｌ
ｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ　Ｍｅｄｉｕ＋ｎ（Ｄｉｆｃｏ）
、カビ・酵母用：サブロー寒天培地（栄研）を使用した
。

感受性測定用平板の作成は以下の如〈実施した。

滅菌精製水で各サンプルの希釈段階懸濁液を調製し、こ
れを溶解後５０〜６０℃となった感受性測定用培地に、
培地の１／９量加えて、充分に混合後シアーレに分注、
固化させて、感受性測定用平板とした。

接種用菌液の調製は細菌用：増菌用培地に継代培養した
試験菌株を接種し、培養後菌数が１０６／証になるよう
に増菌培地で希釈して接種用菌液とした。

カビ用：増菌用培地に継代培養した試験菌株を接種、培
養後形成した分生子を約１０６／ｍｆｆになるようｊこ
滅菌０．０５％ポリソルベート８０溶液に浮遊させ、接
種用菌液とした。酵母用：増菌用培地に継代培養した試
験菌株を接種、培養後形成した菌体を約１０６／ｍＩに
なるように滅菌生理食塩水に浮遊させ、接種菌液とした
。

培養は以下の如〈実施した。

接種用菌液を感受性測定用平板にニクロム線ループ（内
径的１ｍｍ）で２ｃｍ程度画線塗抹し、細菌は３７℃、
１８〜２０時間、カビは２５℃、７日間培養した。判定
は所定の時間培養後、発育が阻止された濃度を持って最
小発育阻止濃度とした。

得られた結果を表３に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば樹脂に添加しても、該樹脂を経時的に変
色させることがなく、かつ従来の抗菌性ＡＡＳと同等の
優れた抗菌性を有する抗菌性Ａ　Ａ　Ｓが提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、△Ｅと抗菌性Ａ　Ａ　Ｓ中のＭ２Ｏの含有量
との関係を示す。第２図及び第３図は、抗菌性Ａ　Ａ　
Ｓを練り込んだ樹脂の色の経時的変化を示すためのＬ°
サンプル／Ｌ”　ブランクと経過日数との関係を示す図
である。錦２図経過日数第３図径過日数

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ｍ＿２Ｏ（Ｍはアルカリ金属である）含有率１０
％以下の無定形アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能な
イオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンで置換した抗
菌性無定形アルミノケイ酸塩。
（２）無定形アルミノケイ酸塩のＭ＿２Ｏ含有率が８％
以下である特許請求の範囲第（１）項記載の抗菌性無定
形アルミノケイ酸塩。
（３）抗菌性金属イオンが銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛
、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムからなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである特
許請求の範囲第（１）項記載の抗菌性無定形アルミノケ
イ酸塩。
（４）抗菌性金属イオンが銀、銅、又は亜鉛のイオンで
ある特許請求の範囲第（３）項記載の抗菌性無定形アル
ミノケイ酸塩。
（５）Ｍ＿２Ｏ（Ｍはアルカリ金属である）含有率１０
％以下の無定形アルミノケイ酸塩と抗菌性金属イオンと
を接触させて、無定形アルミノケイ酸塩中のイオン交換
可能なイオンと抗菌性金属イオンとを交換することを特
徴とする抗菌性無定形アルミノケイ酸塩の製造法。
（６）無定形アルミノケイ酸塩スラリーのｐＨを６以下
に調整し、次いで該スラリー中の無定形アルミノケイ酸
塩と抗菌性金属イオンとを接触させて、無定形アルミノ
ケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンと抗菌性イオンと
を交換することを特徴とする抗菌性無定形アルミノケイ
酸塩の製造法。