JPH01163152A - フェノキシカルボン酸類およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は、フェノキシカルボン酸およびそれを活性成分
として含有する除草剤に関するものである。更に詳しく
は、本発明は、広葉作物と同様に細葉作物の生長をほと
んど害することなく選択的除草活性を持ち、広葉雑草を
選択的に枯殺するフェノキシカルボン酸に関するもので
おる。

（Ｉ））従来技術 従来、２．４−ジクロルフェノキシ酢酸に代表されるよ
うな広葉雑草を選択的に枯殺するタイプの除草剤が選択
的除草活性化合物として知られている。２，４−ジクロ
ロフェノキシ酢酸の選択的除草活性は、作物植物および
雑草を含めた細葉植物と、同様に作物植物および雑草を
含めた広葉植物との間の選択的除草活性である。２，４
−ジクロロフェノキシ酢酸は細葉植物に対して極めて活
性が小さいかおるいは全く活性を有していないことが知
られている（例えばＮａｔｕｒｅ、　ｔ５５　巻、　４
９８頁（１９４５）参照）。一方、これらの化合物を基
本として芳香族単に例えばクロルあるいはトリフルオロ
メチル置換フ■ノキシ基などの導入やクロルおるいはト
リフルＡロメヂル置換ピリジルオキシ基等の導入された
化合物が細葉植物を選択的に枯殺する活性を有するよう
になることも知られている（米国特許４．２７０．９４
８号、　４，３０９，５６２号、　４，３１４，０６９
号。

４、３３２．９６１号および３．９５４．４４２号、特
開昭５２−１２５６２６号、特開昭５２−１５８２５号
および英国時６′ト１、５７９．２０１号公報参照）。

しかしながらこれらの化合物は例えばイネあるいはトウ
モロコシのような有用作物をも枯殺する。

また、成る種のＮ−ホスホノメチルグリシン誘導体を主
たる有効成分として含有する除草剤がλ［１られ、市販
されている。このＮ−ホスホノメチルグリシン誘導体は
、基本的に非選択型除草剤でおるが、低”９ＦＪでは、
カヤツリグサ科のハマスゲ等の多年性雑草およびアカＦ
ア、アオヒュ等の広葉雑草に対する除草活性が低下して
いる。特にマルバア丈がオのようなヒルガオ科雑草に対
しては薬剤処理後２週間経過してもほとんど殺草効果を
示さない。また、凶−ホスホノメチルグリシン誘導体は
遅効性であり、農耕地または非農耕地において、すみや
かに雑草を除去し、次の作業を行う場合には適していな
い。例えば、農耕地においては、作物の播種前に、雑草
をすべて枯殺する必要があるが、遅効性の場合、作物の
播種の遅れ、または作物の種に害を与えるなどの影響が
考えられる。また、非農耕地においてもビルまたは鉄道
の建設あるいは通路の除草などの遅れが考えられ、Ｎ−
ホスホノメチルグリシン誘導体は、低薬量で速効性のあ
る非選択型除草剤としては不充分である。

更に、成る種のグルホシネート化合物を主たる有効成分
として含有する除草剤が知られ市販されている。

このグルホシネート化合物も基本的に非選択型除草剤で
あるが低薬量ではアカザ、アオビユ、イチビ等の広葉雑
草に対する除草活性が低下するという欠点がおる。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は新規なフェノキシカルホン酸類を提供す
ることにある。

本発明の他の目的は、選択的な除草活性を示す選択的除
草剤を提供することにある。

本発明のざらに他の目的は、細葉植物の生育を実質的に
阻害せず、広葉の有用植物に対し実質的な影響を与えず
他方広葉雑草を選択的に枯殺する選択的除草剤を提供す
ることにある。

本発明のさらに他の目的は有用作物、殊に大豆。

綿、ヒマワリ、ビート等の広葉作物や’ｒｉＬトウモロ
コシ、小麦の如き細葉作物に対して実質的に薬害を与え
ず、従って実質的にこれらの生育を阻害せず広葉雑草を
駆逐する選択性のある化合物およびそれを含有する除草
剤を提供することにおる。

本発明のさらに他の目的は植物体に作用して多くの広葉
着［草を枯殺し、あるいは生長を抑制しかつ稲、トウモ
ロコシ、小麦等の細葉作物や各種の広葉作物に対して実
質的に薬害を与えず、従って例えば上記の如き有用作物
と有害雑草とか共存する区域において有用作物の生育が
有害雑草の生育を超えて生育し易い状態を形成すること
ができる化合物およびそれを含有する選択的除草剤を提
供することでおる。

本発明のさらに他の目的は、除草の目的とする雑草に対
して、その茎葉に散布することによって枯殺または生育
を抑止し得るばかりでなく、発芽前に土壌に施用するこ
とにより有用作物の発芽を実質的に阻害せず、雑草の発
芽を抑止することができる選択的除草剤、つまり施用方
法が茎葉散イ５および土壌処理のいずれにも可能な選択
的除草剤を提供することにおる。

本発明のざらに他の目的は、動物毒性および魚毒性が低
く、かつ土壌残菌性の小さい選択的除草剤を提供するこ
とにある。

本発明のざらに他の目的は、本発明の上記新規なフェノ
キシカルボン酸をそれ自体公知のＮ−ホスホノメチルグ
リシン誘導体と一緒に使用することにより、これらの除
草剤特性を生かして、比較的低い施用量で細葉雑草およ
び広葉雑草の両者を枯殺することのできる除草剤組成物
および方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明の上記新規なフェノ
キシカルボン酸をそれ自体公知のグルポジネート化合物
と一緒に使用することにより、これらの除草剤特性を生
かして、比較的低い施用量で特に−年草の細葉雑草およ
び広葉雑草を速やかに枯殺することのできる除草剤組成
物および方法を提供することにおる。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかになるであろう。

（ｄ）発明の構成および効果 本発明によれば、本発明のかかる目的および利点は、下
記式（Ｉ＞ ０ＣＨ−ＣＯＲ２ で表わされるフェノキシカルホン酸類またはＲ４が水素
原子でおる場合のその塩類でおる化合物によって達成さ
れる。

以下、本発明について詳細に説明する。

上記一般式（１）において、ＸおよびＹは同一もしくは
異なりそれぞれ水素原子、ハロゲン原子。

−ＣＦ３または炭素数１〜５のアルキル基でおる。

ハロゲン原子は例えばフッ素、塩素おるいは臭素等であ
る。炭素数１〜５のアルキル基は直鎖状でめっても分岐
鎖状であってもよく、例えばメチル。

エチル、ｎ−プロピル、　１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、　５ｅｃ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル。

ｎ−ペンチル等でおる。上記式（Ｉ＞において、Ｘおよ
びＹの少くとも１つはハロゲン原子。

−ＣＦ：＋ｉるいは炭素数１〜５のアルキル基で必るこ
とが好ま（〕く、Ｘが−ＣＦ３であり、Ｙかハロゲン原
子でおることが特に好ましい。

上記式（１）においてＲ１およびＲ２は同一もしくは異
なり、それぞれ炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基
で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基、シ
アノ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基で置換
されていてもよい炭素数１〜５のアルキルチオ基、ＯＲ
’もしくは、Ｒ５ −Ｎざ　　でおり、ここでＲ４は水素原子、炭素数＼ １〜５またはトリフルオロアルキル基でおり、Ｒ５およ
びＲ６は同一または異なり、それぞれ水素原子、炭素数
１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルキルスルホニ
ル基またはフェニル基である。

Ｒ３は水素原子おるいは炭素数１〜５のアルキル基でお
る。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６において炭素
数１〜５のアルキル基はＸおよびＹについて上記した具
体例と同じ炭素数１〜５のアルキル基を挙げることがで
きる。

Ｒ１およびＲ２において、炭素数１〜５のアルキルチオ
基としては、メチルヂオ基、エチルチオ基。

ｎ−プロピルチア１塁、ブチルチオ基、ペンチルチア１
塁等でおる。

Ｒ５およびＲ６において炭素数１〜５のフルキルスルホ
ニル基は、例えばメチルスルホニル基。

エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブヂルス
ルホニル基、ペンチルスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ４において炭素数１〜５のトリフルオロアルキル基は
、例えばトリフルオロメチル基、トルフルオロエチル基
等が挙げられる。

上記式（Ｉ＞においてＲ１は、炭素数２〜６のアルコキ
シカルボニル基で置換されていてもよい炭素数１〜５の
アルキル基および一〇Ｒ４であり、ここでＲ４は炭素数
１〜５のアルキル基おるいは炭素数１〜５のトリフルオ
ロアルキル基でおることが好ましく、ざらに−ＯＲ’、
ここでＲ４は炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数
１〜５のトリフルオロアルキル基でおることが特に好ま
しい。

上記式（Ｉ＞において、Ｒ２は炭素数２〜６のアルコキ
シカルボニル基で置換されていてもよい炭素数１〜５の
アルキルチオ基および−ＯＲ’であり、ここでＲ４は炭
素数１〜５のアルキル基おるいはトリフルオロアルキル
基であることが好ましく、さらに−ＱＲ４、ここでＲ４
は炭素数１〜５のアルキル基あるいはトリフルオロアル
キル基でおることが特に好ましい。

上記式（Ｉ＞においてＲ３は炭素数１〜５のアルギル基
であることが好ましい。

上記式（Ｉ＞のフェノキシカルボン酸類としては、例え
ば下記の化合物を例示することができる。

（１）エチル２−［２−メトキシカルボニル−５−（２
−クロロ−４−トリフルオロ−メチルフェノキシ）］フ
ェノキシプロピオネート （２）メチル２−［２−メトキシカルボニル−５−（２
−クロロ−４−トリフルオロ−メチルフェノキシ）］フ
ェノキシプロピオネート （３）エチル２−［２−カルホキシー５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプ
ロピオネート （４）２’、２’、２°−トリフルオロエチル２−［２
−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）］］フェノキシプロピオネーｊ 〜５）ブチル２−［２−ブトキシカルボニル−５−（２
−クロロ−４−トリフルオロ−メチルフェノキシ）］フ
ェノキシプロピオネート （６）エチル２−［２−カルバモイル−５−（２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）］フェノキ
シプロピオネート （７）２’、２°、２′　−トリフルオロエチル２−　
［２−（２，２，２−トリフルオロエトキシー力ルホニ
ル）−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）］フェノキシプロピオネート（８）ニブール
２−［２−メトキシカルボニル−５−（４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ〉］フェノキシプロピＡネート （９）メチル［２−メトキシカルボニル−５−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロ−メチルフェノキシ）］］フェ
ノキシアセテー１ 〜１０）エチル［２−メトキシカルボニル−５−（２−
クロロ−４−トリフルオロ−メチルフェノキシ）］フェ
ノキシアセテート （１１）メチル２−１２−メトキシカルボニル−５−（
２，４−ジクロロ−フェノキシ）１フエノキシプロピオ
ネート （１２）エチル２−［２−メトキシカルボニル−（２，
４−ジクロロ−フェノキシ〉］フェノキシプロピオネー
ト （１３）Ｎ−２−［２−メトキシカルボニル−５−（２
−クロロ−４−トリフルオロ−メチルフェノキシ）１フ
ェノキシプロピオニル−メタン−スルホンアミド （１４）エチル２−［２−メタンスルホンアミドカルボ
ニル−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）］フェノキシプロピオネート （１５）エチル２−　［２−　（Ｎ−イソ−プロピルカ
ルバモイル オロメチルフェノキシ）］フェノキシプロピオネート （１６）エチル２−　［２−　（Ｎ，Ｎ−ジエチルカル
バモイル）−５−（２−クロロ−４〜トリフルオロメチ
ルフエノキシ）］フェノキシプロピオネート （１７）Ｎ−２−　［２−メトキシカルボニル−５−（
２，４−ジクロロフェノキシ）］］フェノキシプロピオ
ニルーメタンスルホシアミ ド１８）Ｎ−２’−　［２−ｎ−ブトキシカルボニル−
５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ
）］］フェノキシプロピオニルーメタンスルホンアミ ド１９）Ｓ−メチル２−［２−メトキシカルボニル＝５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
］フェノキシプロパンヂオエート（２０）メチル２−［
２−　（メチルチオ）カルホニル−５−　（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプ
ロピオネート（２１）Ｓ−エトキシ力ルポニルメヂル２
−［２−メトキシカルボニル− リフルオロメチルフエノキシ）］フェノキシプロパンチ
オエート （２２）メチル２−　［２−　（エトキシカルホニルメ
ヂルヂオ）カルホキシー５−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）］フエノキシプロビオネート （２３）メチル２−　［２−（Ｎ−フェニルカルバモイ
ルチルフェノキシ）］フフンツキジプロピオネート２４
）２’，２°，２°−トリフルオロエチル２−［２−メ
トキシカルボニル−５−（２−クロロ−４−１〜リフル
オロメチルフエノキシ）］フェノキシプロピオネート （２５）メチル２−［２−　（２，２．２　−トリフル
オロエトキシ力ルホニル）−５−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプロピオネ
ート （２６）メチル２−［２−シアノカルボニル−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］ノエノキ
シプロピオネート （２７）メチル２−［２−メチルカルボニル−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキ
シプロピオネート （２８）エチル２−１２−メチルカルボニル−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキ
シプロピオネート （２９）メチル２−　［２−（１−メトキシカルボニル
）エトキシカルボニル−４−トリフルオロメチルフエノ
キシ）］フェノキシプロピオネート（３０）ｎ−ブチル
２−［２−メトキシカルボニル−５−（２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプロピ
オネート（３１）Ｎ−イソプロピル−２−［２−メトキ
シカルボニル−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）］フェノキシプロピオンアミド 上記式（Ｉ）の化合物は例えば下記反応方法によって％
［ｉ　”することができる。

Ｈ ’Ｏ　Ｈ Ｒ’ＯＨ．Ｘへ□　Ｊ【Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ３、　　　　’
．．．　　　＼べ Ｈ ’ＯＣＲ−ＣＯＲ２ Ｘ　ＪＬ□イ＼ＣＯＯＨ ゛又−１　　　　　　　　　−一一（ ＯＣＲＣＯＯＨ □ （Ａ）および（Ｂ）で示される反応中のＸ．Ｙ，Ｒ１。

Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は前述に定義されたものと同じで
ある。

本発明の上記式（１）のフェノキシカルボン酸類は、植
物の代謝に影響を及ぼし、例えば必る種の柄物の生長を
抑制し、ある種の植物の生長を調節し、ある種の植物を
環化させ、おるいはある種の植物を枯死させる性質を有
する。

本発明の式（Ｉ＞の化合物は選択的な除草活性を示す除
草剤特に細葉植物の生育を実質的に阻害せず、広葉の有
用植物に対し実質的な影響を与えず他方広葉雑草を選択
的に枯殺する選択的性質において顕著である。

それ故、本発明によれば同様に、上記式（Ｉ＞のフェノ
キシカルボン酸類を除草活性成分とする除草剤が提供さ
れる。

本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、植物の種子に施すこ
とができ、また種々の生育段階にある植物に茎葉または
根を介して施用することもできる。

すなわら、本発明の化合物は、そのままであるいは組成
物の形態で、生育を阻止しようとする植物すなわら代謝
を調節しようとする植物、そのような植物の種子、その
ような植物が生育している場所あるいはそのような植物
が生育することが予測される場所に、植物の代謝を調節
するに十分な早で施用される。

本発明の化合物は例えば０．０１〜２０Ｋ（］／　ｈａ
、より好ましくは０．０２〜１０ＫＭｈａの量で、特に
好ましくは０．０５〜２にＭｈａの量で植物の代謝を調
節することかできる。

本発明の化合物により有害植物の生長抑制あるいは駆逐
を目的とする場合には、本発明の化合物をそのままある
いは組成物の形態で、有益植物または（の種子と有害植
物またはその種子とが共存または共存しそうな場所にお
いて、これらの植物また種子に直接にまたは土壌に有害
植物の生長抑制あるいは駆逐するに十分な量で施用する
ことができる。

有害植物とは、一般に人間がっくり出した環境、例えば
田畑において周囲の自然界から入ってきて繁殖する、そ
の環境において役に立たないか、おるいは害を与えると
人間によって認識されている植物と言える。かかる有害
植物とは一般に雑草といわれるものである。雑草として
は、例えば下記に示す種々のものが対象となる。

ヒュ不斗（八ｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）　；アオビ、
］、　（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘａ
ｓ）　。

イヌビュ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｌ１ｖｉｄｕｓ）　
。

ヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）　　：マ
ルバアサガオ（ＩｐＯｍＯｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ）　
。

ネナシカズラ（Ｃｕｓｃｕｔａ　ｊｏｐｏｎｉｃａ）　
。

タデ科（ｐｏ＋ｙｇｏｎａｃｅａｅ）　　；ソバカズラ
（ｐｏ＋ｙｇｏｎｕｍ　ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）。

ヤナギタデ（ｐｏ＋ｙｇｏｎｕｍ　ｈｙｄｒｏｐｉｐｅ
ｒ）　。

サナエタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｌａｐａｔｈｉｆｏ
ｌｉｕｍ）。

アカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）　　；シロ
ザ（Ｃｈｅｎｏｐｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）　。

アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｃｌｉｔｎｎ　ａｌｂｕｍ　ｖ
ａｒ。

ｃｅｎｔｒｏｒｕｂｒｕｍ）　。

コアカザ（ｃｈｅｎｏｐｏｄ：ｕｎ　ｆｊｃｉｆｏｌｉ
ｕｍ）　。

スベリヒュ科（ＰＯｒｔｔＪｌａＣａＣｅａｅ）　；ス
ベリヒュ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）　
。

マメ科（ｏｅｇｕｍｒｎｏｓａｅ）　：ジュズハギ（Ｄ
ｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｔｏｒｔｕｏｓｕｍ）。

アオイ科（）ｆａｌｖａｃｅａｅ）　：イチビ（Ａｂｕ
ｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）　。

アメリカキンゴジ力（Ｓｉｄａ　５ｐｉｎｏｓａ）　。

ナス科（ＳＯｌａｎａＣｅａｅ）　　：イヌホオズキ（
Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ）　。

シロバナチョウセンアサガオ （Ｄａｔｕｌａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）。

キク科（ＣＯｍｒ）Ｏ３ｉｔａｅ）　　：ヒメジオン（
Ｅｒｉｇｅｒｏｎ　ａｎｎｕｕｓ）。

ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ａｒｔｅｍｉｓｉａｅｆ
ｏｌｉａ　Ｖａｒ’。

ｅｌａｔｏｒ）　　。

オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）
。

セイヨウトゲアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ　ａｒｖｅｎｓｅ
　ｖａｒ。

ｅｔｏｓｕＩＩｌ） 上記の場合、有益植物は、例えば穀物などを生産する植
物または芝生でおる。殊に本発明例えば稲、トウモロコ
シ、小麦等の細葉作物のみならず、大豆、綿等の広葉作
物に対してもその生育に全く、あるいはほとんど悪影響
を与えないので、これらは田また畑の施用に極めて適し
ている。また芝生の生育している区域に施用することに
より雑草の発芽、生育を阻止することが可能でおる。

ある場合には、有害植物が未だ大きく生長しない間に、
特に有害植物の丈が有益植物の丈より若干高いかおるい
は超えないうらに本発明の化合物を施用することか望ま
しい。

本発明の化合物を用いて雑草を駆逐する場合には、本発
明の化合物をそのままおるいは組成物の形態で駆逐しよ
うとする雑草、その種子、そのような雑草が生育してい
る場所あるいは生育することが予測される場所、例えば
作物の栽培区域に駆逐するに十分な但で施用することが
できる。

また、本発明の化合物、おるいは本発明の化合物を含有
する組成物は除草の目的とする雑草に対して、その茎葉
に散布することによって枯殺または生育を抑止し得るば
かりでなく、発芽前に土壌に施用することにより有用作
物の発芽を実質的に阻害せず、雑草の発芽を抑止するこ
とができる選択的除草剤、つまり施用方法が茎葉散イ［
および土壌処理のいずれにも可能な選択的除草剤として
用いることができるか、場合によっては土壌処理により
、より選択性の向上が実説できる。

以上の様に本発明の除草剤は、広葉雑草に対し極めて優
れた除草活性効果を示す。この効果を発揮し得る使用薬
量では上記有用作用に対して実質的に害を及ぼさない。

本発明の弐〇の化合物のうち、特に優れた選択的除草活
性を示す好ましい化合物は各々が下記のうちから選ばれ
るものが特に好ましい。

Ｘ　二　−〇Ｆ３ Ｙニー鵠 Ｒ’　：　−ＣＨ：ｌ、　−０ＣＨ３，−０Ｃ２Ｈ５Ｒ
２：　−ＯＣＨ３，−ＯＣ２Ｈ５，−Ｓ　ＣＨ：！。

−３Ｃｆ−１２ｃＯＯｃ２１−１ｓ Ｒ”　　：　　−ＣＨ３，−ト１ 本発明の化合物は、溶液、乳剤、懸濁剤、３）剤。

ペーストおるいは粒剤の如き通常の形態の製剤として用
いることができる。

かかる製剤は、例えばタルク、ベントナイト。

フレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーホン。

バーミキニライト、消石灰、硫安、尿素等の固体担体：
水、アルコール、ジオキサン、アセトン。

キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン。

ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン。

ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等の液体担体；アル
キルハ（酸エステル、アルキルスルホン酸塩類、リグニ
ンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレングリコールエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレ−１−、
ジナフチルメタンジスルホン酸塩等の界面活性剤、乳化
剤または分散剤；カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム等の各種補助剤等の１種または２種以上を用いて
調製される。

かかる製剤は、例えば化合物と上記の如き担体および／
または乳化剤等を混合することによって調製することが
できる。

本発明の化合物は、製剤中に通常ｏ、　ｏｉ〜９９重量
％、好ましくは０．１〜９６重量％の割合で存在するこ
とができる。

本発明の化合物は、そのままであるいは他の活性化合物
と混合して、おるいは上記の如き製剤の形態で、例えば
、スプレー、噴霧、散１５あるいはｄＵｓｔｉｎＱの如
き通常の方法で植物に施用することができる。

本発明の式（Ｉ＞の化合物はそれ自体公知の種々の除草
剤化合物と一緒に使用することができる。

その際、本発明の式（Ｉ）の化合物は特に広葉釘［草に
対する選択的な除草活性を十分に発揮できるように、例
えば細葉雑草に対して優れた除草活性を示す化合物と一
緒に使用され、かくして広”２’ｄＥ草と細葉雑草のい
ずれに対しても効果的な除草剤組成物を与えることがで
きる。

そこで、本発明によれば、第２に式（１）の化合物と下
記式（ＩＩ） で表わされるＮ−ホスホノメチルグリシン誘導体、また
はその酸付加塩もしくは塩基との塩とを除草成分として
含有し、また担体および／または界面活性剤を含有する
除草剤組成物が同様に提供される。

上記式（ＩＩ）において、ここで、Ｒ２１とＲ２２は同
一もしくは異なり、それぞれ−〇Ｈまたは−０Ｒ２４で
市り、Ｒ２３は−ＯＨ，−０Ｒ２４または−ＮＲＲであ
る。ここでＲ２４は炭素数１〜５のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、炭素数１〜５のハロアルキル基、炭素数２
〜５のアルケニル基あるいはアルコキシアルキル基、ハ
ロアルコキシアルキル基、あるいはアルコキシアルコキ
シアルキル基（ここでそれぞれのアルコキシ、ハロアル
コキシおよびアルキルは１〜５の炭素原子を持つ。）お
よびフェノキシ基である。Ｒ２５とＲ２６は同一もしく
は異なりそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基
、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル塁、炭素数２〜５
のアルケニル基でおり、また、Ｒ２５とＲ２６はそれら
が結合している窒素原子と一緒になってモルホリノ基、
ピペリジノ基またはピロリジノ基を形成することができ
る。

Ｒ、ＲおよびＲ２６についてのアルキル基としては、式
（Ｉ＞のＸおよびＹについて前記したものと同じものを
例示することができる。

Ｒ２４において、炭素数１〜５のハロアルキル基として
は、例えばハロメチル、へロエチル、ジハロエチル、ハ
ロプロピル、ハロブチル、ハロベンチルを挙げることが
できる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素を挙げることができる。

Ｒ、ＲおよびＲ２６についての炭素数２〜５のアルケニ
ル基としては、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、
ペンテニルを挙げることができる。

Ｒ２４についてのアルコキシアルキル基としては、例え
ばメトキシエチル、エトキシエチル等を好ましいものと
して挙げることができる。

Ｒ２４についてのハロアルコキシアルキル基としては、
例えばクロロエトキシエチル、クロロエトキシエチルを
好ましいものとして挙げることができる。

Ｒ２４についてアルコキシアルコキシアルキル基として
は、例えばメトキシエトキシエチル、エトキシエトキシ
エチルを好ましいものとして挙げることができる。

ＲおよびＲ２６について炭素数１〜５のヒドロキシアル
キル基としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシペンチルを好ましいものとして挙げ
ることができる。

上記式（Ｉ［＞で表わされる化合物は、特公昭５６−６
４０１号公報に開示されており、それ自体公知でおると
信じられる。

上記式（ＩＩ）の化合物は、本発明の組成物において、
酸付加塩または塩基との塩として、使用することもでき
る。

酸付加塩を形成するための酸としては、例えばｐＫａが
２．５以下の強酸が好ましい。かかる酸としては、例え
ば塩酸、硫酸、燐酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢
酸等を挙げることができる。酸付加塩は、式（ＩＩ＞の
分子中の２扱アミノ基において形成されるものと信じら
れる。

塩基との塩は、上記式（ＩＩ）において、Ｒ２１゜Ｒお
よびＲ２３の少くともいずれか１つが一〇　Ｈを表わす
場合に、例えばそれらのアルカリ金属。

アルカリ土類金属、銅、亜鉛、アンモニウム必るいは有
機アンモニウムの如きカチオンとの塩として形成される
。

アルカリ金属とは、例えばリチウム、ナトリウムまたは
カリウムを表わし、アルカリ土類金属とは、例えばマグ
ネシウムまたはカルシウムを表わす。

有機アンモニウム塩は、低分子量有機アミン、例えば約
３００以下の分子量を有するアミンから製造される。こ
のような有機アミンの例としては、例えばアルキルアミ
ン、アルキレンポリアミンおよびアルカノールアミン、
例えばメチルアミン。

エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン。

第２級−ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソ−アミ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミ
ン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシル
アミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘ
プタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチル
アミン。

メチルイソプロピルアミン、メチルへキシルアミン、メ
ヂルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチル
オクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルへブ
チルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルへブチル
アミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン。

ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン。

ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシ
ルアミン、ジ−ヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン。

トリーｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、
トリーｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ
ー第２級ブチルアミン、トリーｎ　−アミルアミン、エ
タノールアミン、ｎ−プロパツールアミン、イソプロパ
ツールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
エタノールアミン。

Ｎ−エチルプロパツールアミン、Ｎ−ブチルエタノール
アミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２−アミン、ｎ
−ペンテニル−２−アミン、　２．３−ジメチルブテニ
ル−２−アミン、ジ−ブテニル−２−アミン、ｎ−へキ
セニルー２−アミンおよびプロピレンジアミン、第１級
アリールアミン、例えばアニリン、メトキシアニリン、
エトキシアニリン、ｏ、ｍ、ｐ−トルイジン、フェニレ
ンジアミン、　２，４．６−トリブロモアニリン、ベン
ジジン。

ナフヂルアミン、ｏ、ｍ、ｐ−クロロアニリンなど；複
素環式アミン例えばピリジン、モルホリン。

ピペリジン、ピロリジン、インドリン、アゼピンなどを
挙げることができる。

上記式（ＩＩ）において、Ｒ２１，Ｒ２２およびＲ２３
のうち１つまたは２つが一〇Ｈ，−ＯＨの塩類あるいは
−ＯＲて油りそしてＲ２１，Ｒ２２およびＲ２３のうち
の残りのものが一〇Ｈあるいはその塩類である化合物が
好ましい。

また、上記式（ＩＩ＞において、Ｒ２１，Ｒ２２および
Ｒ２３のうち１つまたは２つが一〇Ｈの塩類でありそし
てＲ、ＲおよびＲ２３のうちの残りのものが一〇Ｈであ
る化合物を挙げることができる。

ここでの−ＯＨの塩類としては、例えばアンモニウムあ
るいは有機アンモニウム（ここで有機アンモニウム基は
、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム
、トリアルキルアンモニウム。

−Ｅノアルケニルアンモニウム、ジアルケニルアンモニ
ウム、トリアルケニルアンモニウム、七ノアルキニルア
ンモニウム、ジアルキニルアンモニウム、トリアルキニ
ルアンモニウム、モノアルカノールアンモニウム、ジア
ルカノールアンモニウム。

トリアルカノールアンモニウム、複素環式アンモニウム
あるいはアリールアンモニウムからなる群より選択され
、そしてこのような有機アンモニウム基は１〜１８個の
炭素原子を有する）である。

上記式（ＩＩ＞の化合物の上記の如ぎ酸部るいは塩基と
の塩は、上記式（ＩＩ）の化合物と酸または塩基とから
それ自体公知の方法に従って製造される。

本発明において好ましく用いられる上記式（Ｉｆ）の化
合物、その酸付加塩または塩基との塩を例示すれば下記
のとおりである。

（５１）Ｎ−ボスホノメヂルグリシン （５２）Ｎ−ホスホノメチルグリシンナトリウム塩（５
３）　Ｎ−ホスホノメチルグリシンアンモニウム塩（５
４）Ｎ−ホスホノメチルグリシンカルシウム・′１水塩 （５５）Ｎ−ホスホノメチルグリシンマグネシウム塩（
５６）　Ｎ−ホスホノメチルグリシンカリウム塩（５７
）Ｎ−ホスホノメチルグリシンジメチルアミン塩 （５８）ビス−（Ｎ−ホスホノメチルグリシン）銅塩（
５９）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン・亜鉛塩（６０
）Ｎ−ホスホノメチルグリシンアミド（６１）メチル−
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシネート （６２）エチル−Ｎ−（ホスホノメチル）グリシネート （６３）　ｎ−プロピル−Ｎ−（ホスホノメチル）グリ
シネート （６４）ｎ−ブチル−Ｎ−（ホスホノメチル）グリシネ
ート （６５）シクロへキシル−Ｎ−（ホスホノメチル）グリ
シネート （６６）クロロエチル−Ｎ−（ホスホノメチル）グリシ
ネート （６７）Ｎ−ホスホノメチルグリシンイソプロビルアミ
ン塩 （６８）Ｎ−ホスホノメチルグリシンメチルアミン塩（
６９）　Ｎ−ホスホノメチルグリシンジイソプロビルア
ミン塩 （７０）Ｎ−ホスホノメチルグリシンピリジン塩（７１
）Ｎ−ホスホノメチルグリシンアニリン塩本発明の上記
式（Ｉ＞の化合物と式（ＩＩ）の化合物とを含む組成物
は、上記式（Ｉ）の化合物と式（ＩＩ＞の化合物とを、
前者（Ｉ＞対後者（ＩＩ）の１比で１：５０〜５０：１
の割合で含有するのが好ましい。同割合は、さらに好ま
しくは、１：２０〜２０：１でおり、特に好ましくは１
：１０〜１０：１で必る。

また、実際に適用すべき該組成物の量は多数の因子、例
えば生育を阻止すべき特定の対象植物の種類などにより
左右されるが、一般に０．１〜ｌ０Ｋ（］／ｈａ、好ま
しくは０．５〜５Ｋ（］／ｈａの量が適当でおる。当業
者であれば標準化された通常のテストにより特に多数の
実験を行わなくとも適当な使用割合、使用量が容易に決
定できる。

本発明の上記組成物は、活性成分を固体または液体希釈
剤からなる担体と混合した組成物の形態で適用すること
もてきる。また、該組成物はざらに界面活性剤のごとき
添加物を含んでいてもよい。

そのような希釈剤、担体および界面活性剤としては、既
に前記したと同様のものを使用することができる。

本発明の組成物は、担体および／または界面活性剤と一
緒に含有することによって、溶液、乳剤。

懸濁剤、粉剤あるいはペーストの如き通常の形態の製剤
として用いることができる。

本発明の組成物は、化合物（Ｉ＞と化合物（ＩＩ）とを
−緒にしたのち、担体等と混合して製剤とする方法、お
るいは化合物（Ｉ）の組成物と化合物（ＩＩ）の組成物
を別個に調製し、必要により担体等を１ノロえて、これ
らの組成物を一緒に混合して製剤とする方法等によって
調製することができる。

本発明によれば、ざらに化合物（Ｉ＞および化合物（Ｉ
Ｉ＞とを同時におるいは任意の順序で雑草が生育してい
る場所へ雑草を枯殺するために有効な量施用することに
より成る雑草を枯殺する方法である。

上記方法において、化合物（Ｉ＞と化合物（ＩＩ）とは
、これらの化合物（１）、（ＩＩ）を含む上記組成物と
して、あるいは別個に調製した化合物（Ｉ）の組成物と
化合物（ＩＩ）の組成物とを一緒に施用することによっ
て、雑草の生育している場所に同時に施用することがで
きる。

また、別個に調製した化合物（１）の組成物と化合物（
ＩＩ）の組成物とを、経時的に雑草の生育している場所
に施用することもできる。

その際、化合物（１）の組成物と化合物（ＩＩ）の組成
物の施用順序はいずれが先でおってもよい。

また、いずれか一方の組成物を施用したのち、他の組成
物を施用するまでの時間は、例えば一方の組成物を施用
したのら、その組成物中の活性化合物（１）または（Ｉ
Ｉ）が雑草の表面に残存する間に他方の組成物を施用す
るのが好ましい。対矛植物、気候条件等により異なるが
、通常一方を施用した直後から２〜３日内に他方を施用
するのが好ましい。

本発明によれば、上記の如くして、例えば化合物（Ｉ）
と化合物（ＩＩ＞とを、作物が生長している場所にまた
は作物が発生する前に施用することができる。これによ
って作物が発生する以前に、その場所に生育する雑草を
枯れさせることができる。

これらの方法を実施する際の化合物（Ｉ）および（ＩＩ
）の施用量は、組成物について記載した上記施用量が適
当な目やすとなる。

本発明の上記方法によれば、広葉雑草と細葉雑草との両
者を、有利には、比較的少ない施用量で枯殺することが
できる。

それ故、上記本発明方法によれば、既に前述した広葉雑
草の他に、下記イネ科の雑草も枯殺できる。

イネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）　； セイバンモロコシ（ｓｏｒＱｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓ
ｅ）カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）メヒシバ（
Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ）アキノエ
ノＤＯグリ−（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ）シバム
ギ（八ｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｒｅｐｅｎｓ）テキサスパニ
カム（ＰａｎｉＣｕｍ　ｔｅｘａｎｕｍ）イヌビエ（Ｅ
ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）エノＤ
ログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）スズメノカ
タビラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）オヒシバ（ＥＩｅＵＳｉ
ｎｅ　１ｎｄｉｃａ）カーペットグラス（Ａｘｏｎｏｐ
ｕｓ　ａｆｆｉｎｉｓ）メリケンニクキビ（Ｂａｃｈｉ
ａｒｉａ　ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）ウマノチャヒキ（
Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔｏｒｕｍ）ギョウギシバ（Ｃｙ
ｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）オオクサキビ（Ｐａｎ
ｉｃｕｍ　ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）シマスズ
メツヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ　ｄｉｌａｔａｔｕｍ）コ
ヒメビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｏｌｏｎａ）ハ
ナクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｃａｐｉｌｌａｒｅ）キ
ンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ）スズメノ
カタビラ（＾１ｏｐｃｃｕｒｕｓ　ａｃｑｕａｌｉｓ　
ｖａｒ。

ａｍｕｒｅｎｓｉｓ） その伯、さらに下記の雑草も枯殺の対象にできる。

カヤツリグサ科（ＣｙｐｅｒａＣｅａｅ）　　：ハマス
ゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ）カヤツリグサ
（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｍ１ｃｒｏｉｒｉａ）ミズカヤツリ
（ｃｙｐｅｒｕｓ　５ｅｒＯｔｉｎｕＳ）ホタルイ（Ｓ
ｃｉｒｐｕｓ　ｈｏｔａｒｕｉ）マツバイ（Ｅｌｅｏｃ
ｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ　ｖａｒ。

ｌｏｎｇ　ｉ　５ｅｔａ） オモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）　　：ウリカ
ワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｐｙｇｍａｅａ）ミズアオ
イ科（Ｐｏｎｔｅｄｅｒｉａｃｅａｅ）　　；コナギ（
Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ）本発明に
よれば第３に式（Ｉ）の化合物と下記式（ＩＩＩ） Ｒ３１ ＣＲ３−Ｐ　（−Ｃｔ１２÷２　Ｃ−ＣＯＲ３２・・・
（ＩＩＩ）６＋−１高Ｈ・ で表わされるグルホシネート化合物、またはその酸付加
塩もしくは塩基との塩とを除草成分として含有し、また
担体および／または界面活性剤を含有する除草剤組成物
が同様に提供される。

上記式（１）において、Ｒ３１は水素原子おるいは炭素
数１〜４のアルキル基で必り、Ｒ３２は−ＯＨ，−ＮＨ
２，−ＮＨＮＨ２，−ＮＨＣ６Ｈ５あるいは一〇Ｈで置
換されていてもよい炭素数１〜１２のアルコキシル基で
ある。

Ｒ３１のアルキル基としては、上記式（Ｉ＞のＸおよび
Ｙについて前述したもののうちの炭素数１〜４のアルキ
ル基を挙げることができる。

Ｒ３２のアルコキシ基は、直鎖状であっても分岐鎖状で
あってもよく、例えばメトキシ、エトキシ。

ｎ−プロポキシ、　１ｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ
、　５ｅｃ−ブトキシ、　１ｓｏ−ブトキシ、　ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、　ｎ
　−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノナノキシ。

ｎ−デカノキシ、ｎ−ウンデカノキシおよびｎ　−ドデ
カノキシを挙げることができる。これらのアルコキシ基
は水酸基（−〇ト１）で置換されていてもよい。例えば
ヒドロギシエトキシ等の如ぎものである。

上記式（１）で表わされる化合物は、特公昭５７−２６
５６４号に開示されており、それ自体公知でおると信じ
られる。

上記式（１）で表わされる化合物は本発明の組成物にお
いて酸付加塩または塩基との塩として使用することもで
きる。

かかる酸付加塩を形成するための酸としては、前記式（
ＩＩ）の酸付加塩の場合に例示した酸と同じものを例示
することができる。酸付加塩は、式（１）中の１扱アミ
ノ基において形成されるものと信じられる。

塩基との塩を形成する当該塩基としては、前記式（ＩＩ
）の場合について例示したものと同じ塩基を例示するこ
とができる。

上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ３１は水素原子が好まし
く、Ｒ３２は一〇Ｈ，−ＮＨ２，−ＮＨＮ＋−１２，炭
素数１〜４のアルコキシ、炭素数２〜４のヒドロキシア
ルコキシが好ましい。

また、上記式（ＩＩＩ）の化合物の塩としては、例えば
Ｎａ、　Ｋ、　Ｃｕ、　Ｈｇ、　Ｃａ、　ｌｎ、　Ｎｉ
、　ＨｎおよびＦｅの塩、アンモニウム塩、各アルキル
基の炭素数が１〜４のモノ−、ジーまたはトリーアルキ
ルアミンとの塩またはアニリンとの塩の如き塩基との塩
；あるいは塩酸、硫酸、臭化水素酸、塩素酸またはシュ
ウ酸の如き酸の酸付加塩を好ましいものとして挙げるこ
とができる。

上記式（１）の化合物の上記の如き酸あるいは塩基との
塩は、上記式（Ｉ［［）の化合物と酸または塩基とから
それ自体公知の方法に従って製造される。

本発明において好ましく用いられる上記式（ＩＩｔ）の
化合物、その酸付加塩または塩基との塩を例示すれば下
記のとありである。

（１００）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メチル−ホスホン酸 （１０１）［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１］−メチル−ホスホン酸モノナトリウム塩 （１０２）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メチル−ホスホン酸モノカリウム塩 （１０３）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メチル−ホスホンＭ’Ｅノアンモニウム
塩 （１０４）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メチル−ホスホン酸ジアンモニウム塩 （１０５）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メチル−ホスホン酸マグネシウム塩 （１０６）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メヂルーホスホン酸モノプロピルアンモ
ニウム塩 （１０７）　　［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プ
ロピル−１］−メチル−ホスホン酸七ノ（ジイソプロピ
ルアンモニウム）塩 （１０８）　　［（３−アミノ−３−カルボメトキシ）
−プロピル−１］−メチルホスホン酸 （１０９）　　［（３−アミノ−３−カルボメトキシ）
−プロピル−１１−メチルホスホン酸ナトリウム塩 （１１０）　　［（３−アミノ−３−カルボメトキシ）
−プロピル−１］−メチルホスホン酸ジイソプロピルー
アンモニウム塩 （１１１）　　［（３−アミノ−３−カルバミド）−プ
ロピル−１］−メチルホスホン酸 （１１２）　　［（３〜アミノ−３−カルバミド）−プ
ロピル−１１−メチルホスホン酸ナトリウム塩（１１３
）　　［（３−アミノ−３−カルバミド〉−プロピル−
１］−メチルホスホン酸アンモニウム塩（１１４）　　
［（３−アミノ−３−゛メチル−３−カルポキシ）−プ
ロピル−１］−メチルホスホン酸（１１５）　　［（３
−アミノ−３−メチル−３−カルボキシ）−プロピル−
１］−メチルホスホン酸−〔ノナトリウム塩 （１１６）　　［（３−アミノ−３−メチル−３−カル
ボキシ）−プロピル−１］−メチルホスホン酸モノアン
モニウム塩 本発明の上記式（Ｉ＞の化合物と式（Ｉ［Ｉ）の化合物
とを含む組成物は、上記式（１）の化合物と式（ＩＩＩ
）の化合物とを、前者（Ｉ＞対後者（Ｉｎ）の重罪比で
１：５０〜５０：１の割合で含有するのか好ましい。同
割合は、さらに好ましくは１：２０〜２０：１でおり、
特に好ましくは１：１０〜１０：１である。

また、実際に適用すべき該組成物の母は多数の因子、例
えば生育を阻止すべき特定の対象植物の種類などにより
左右されるが、一般に０．１〜ｌ０Ｋ（］／ｈａ、好ま
しくは０．５〜５にＭｈａの量が適当でおる。当業者で
あれば標準化された通常のテストにより特に多数の実験
を行わなくとも適当な使用割合、使用量が容易に決定で
きる。

本発明の上記組成物は、活性成分を固体または液体希釈
剤からなる担体と混合した組成物の形態で適用すること
もできる。また、該組成物はざらに界面活性剤の如き添
加物を含んでいてもよい。

そのような希釈剤、担体および界面活性剤としては、既
に前記したと同様のものを使用することかできる。

本発明の組成物は、担体および／または界面活性剤と一
緒に含有することによって、溶液、乳剤。

！Ｊ濁剤、粉剤あるいはペーストの如き通常の形態の製
剤として用いることができる。

本発明の組成物は、化合物（Ｉ）と化合物（Ｉ［Ｉ）と
を−緒にしたのら、担体等と混合して製剤とする方法、
あるいは化合物（Ｉ＞の組成物と化合物（ＩＩＩ）の組
成物を別個に調製し、必要により担体等を加えて、これ
らの組成物を一緒に混合して製剤とする方法等によって
調製することができる。

本発明によれば、ざらに化合物（Ｉ＞および化合物（Ｉ
ＩＩ）とを同時にあるいは任意の順序で雑草が生育して
いる場所へ雑草を枯殺するために有効な量施用すること
により成る雑草を枯殺する方法である。

上記方法において、化合物（Ｉ）と化合物（１）とは、
これらの化合物（１）、　　（Ｉ［Ｉ）を含む上記組成
物として、あるいは別個に調製した化合物（Ｉ＞の組成
物と化合物（ＩＩＩ）の組成物とを一緒に施用すること
によって、雑草の生育している場所に同時に施用するこ
とができる。

また、別個に調製した化合物（Ｉ＞の組成物と化合物（
Ｉ［Ｉ）の組成物とを、経時的に雑草の生育している場
所に施用することもできる。

その際、化合物（Ｉ）の組成物と化合物（ＩＩＩ）の組
成物の施用順序はいずれが先であってもよい。

また、いずれか一方の組成物を施用したのち、他方の組
成物を施用するまでの時間は、例えば−方の組成物を施
用したのち、その組成物中の活性化合物（１）または（
１）が雑草の表面に残存する間に他方の組成物を施用す
るのが好ましい。対象植物、気候条件等により異なるか
、通常一方を施用した直後から２〜３日内に他方を施用
するのが好ましい。

本発明によれば、上記の如くして、例えば化合物（１）
と化合物（ＩＩＩ）とを、作物が生長している場所にま
たは作物が発生する前に施用することができる。これに
よって作物が発生ずる以前に、その場所に生育する雑草
を枯れさせることかできる。

これらの方法を実施する際の化合物（ｉ＞および（Ｉ［
Ｉ）の施用■は、組成物について記載した上記施用量が
適当な目ヤすとなる。

本発明の上記方法によれば、広葉雑草と細葉雑草との両
者を、有利には、比較的少ない施用量で枯殺することが
できる。

それ故、上記本発明方法によれば、既に前述した広葉雑
草の他に、下記イネ科の雑草も枯殺できる。

イネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）　； セイバンモロ１シ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓ
ｅ）メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅ
ｎｓ）アキノエノＤログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅ
ｒｉ）テキサスパニカム（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｔｅｘａｎ
ｕｍ）イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−
ｇａｌｌｉ）エノコ０グサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉ
ｄｉｓ）スズメノカタビラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）オヒ
シバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　１ｎｄｉｃａ）カーペットグ
ラス（Ａｘｏｎｏｐｕｓ　ａｆｆｉｎｉｓ）メリケンニ
クキビ（Ｂａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ
）ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔｏｒｕｍ）
オオクサキヒ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆ
ｌｏｒｕｍ）シマスズメツヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ　ｄ
ｉｌａｔａｔｕｔｎ）コヒメビＩ　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈ
ｌｏａ　ｃｏｌｏｎａ）ハナクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ
　ｃａｐｉｌｌａｒｅ）キンエノ−］［］　（Ｓｅｔａ
ｒｉａ　ｆａｂｅｒｉ）スズメノカタビラ（ＡＩＯｐｅ
ｃｔＪｒＬＩｓ　ａｃＱｕａｌｉｓ　Ｖａｒ。

ａｍｕｒｅｎｓ　ｉ　ｓ） その似、ざらに下記の雑草も枯殺の対象にできる。

カヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｍ１ｃｒｏｉｒｉａ）
ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ　ｈｏｔａｒｕｉ）マツバイ
（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ　ｖａ
ｒ。

Ｊｏｎ（ｌｉｓｅｔａ） オモダカ不！＄　（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）　　：
ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　ｐｙｇｍａｅａ）ミ
ズアＡイネＥｌ　（Ｐｏｎｔｅｄｅｒｉａｃｅａｅ）　
　：コナギ（）ｌＯｎＯｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌ
ｉｓ）以下の実施例により本発明を詳述する。

実施例中、部とは重量部を意味する。また、除草活性は
特にことわりのない限り６段階で評価した。すなわち、
活性化合物を施用したのちにおいても施用する前とほぼ
同じ叶在な状態をＯとし、活性化合物の施用によって植
物全体がしおれ枯死した状態を５とし、その間に植物の
強弱状態に応じ４段階（１，２，３および４）を設けて
評価した。

製造例 実施例１ メチル２−ヒドロキシ−４−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）ベンゾエートの合成 ２．４−ジヒドロキシ安息香酸５０．８部のメタノール
（３００容量部）溶液に８５％ＫＯＨ４５，５部、メタ
ノール２５０容量部、および水１３部の混合溶液を加え
る。室温にて３０分攪拌した後減圧にて）農縮乾固する
。該残渣に３，４−ジクロロヘンシトリフルオライド７
１部、ジメチルスルホキサイド２５０　ｇＩＡ部を加え
、１５０〜１６０　’Ｃにて約２０時間加熱、攪拌する
。

冷却後、水を加え未反応物をエーテル抽出し、水防を１
４α酸性にし、析出する結晶を枦取する。

該結晶２０部にメタノール４００　＠置部、溌硫酸０．
１容量部を加えて還流する。約１０時間後、メタノール
を減圧濃縮した後、酢酸エチルを加え、１Ｎ−ＮａＯＨ
水溶液で２回洗浄する。さらに有機層を水洗した後無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、有機溶媒を減圧除去し、所定
の化合物１８部を得た。

実施例２ α ０ＣＨ−ＣＯＯＣｚ）Ｉｓ Ｈ３ 実施例１で合成したメチル２−ヒドロキシ−４−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾエ
ート１．７部に、α−ブロムプロピオン酸エチル０．８
９部、無水炭酸カリウム１．３６部。

メチルエチルケトン４０容量部を加え、約６時間還流す
る。

冷却後水を加えて有機層を抽出分離し、ｌＮ−Ｎａ０　
Ｈ水溶液で洗浄し、ざらに水洗して、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後溶媒を減圧除去し所定の化合物（１）　１．
９部を１９だ、該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデー
タを表１に示す。

実施例３ ω 実施例２で用いたα−ブロムプロピオン酸エチルの代わ
りに、α−クロルプロピオン酸メチル０．６部を用い、
以下同様にして約１時間攪拌して、実施例２と同様の処
理を行ない所定の化合物０．９部を得た。

該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルを表１に示す。

実施例４ ω 〇Ｈ３ 実施例２で合成した化合物（１）　１．９部にエタノー
ル４容量部、水１．５容量部、および１　Ｎ−ＫＯト１
水溶液１７容吊部を加え、室温にて一昼夜撹拌する。反
応液を濃縮し、水を加えてＨα酸性にし、エーテル抽出
する。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧除
去して所定の化合物１．２部を得た。該化合物のＩＲ，
ＮＭＲを表１に示す。

実施例５ α 実施例４で合成した化合物２−１２−カル小キシ−５−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエノキシ）］
フェノキシプロピオン酸（４）　１．９２部に塩化チオ
ニル２．２６部を加え６０〜７０°Ｃにて約３時間加熱
攪拌する。過剰の塩化チオニルを減圧にて除去し、残渣
をベンゼン６容量部にとかし、該溶液にエタノール０．
２２部、トリエチルアミン０．５３部およびベンゼン１
０容量部の混合溶液を水冷下、約２０分間で滴下する。

滴下後室温にて約１時間攪拌した復水を加えベンゼン抽
出する。有Ｒ層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後溶媒を減圧除去して粗生成物を得た。該生成物をシ
リカゲルクロマトグラフにより精製分離し、所定の化合
物０．５部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトル
を表１に示す。

実施例６ 実施例５で合成した化合物（３）　０．１部に塩化チオ
ニル０．８容量部を加え、７０’Ｃで約３時間加熱。

攪拌する。

過剰の塩化チオニルを減圧除去し、残渣をベンゼン２＠
量部に溶かし、該溶液に液体アンモニアを水冷下吹込む
。析出する沈澱を）戸別し、）戸液に水を加えてベンゼ
ンで抽出する。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、溶媒を減圧除去することにより、所定の化
合物（６）　０．１部ヲ（ｑだ。該化合物のＩＲ，ＮＭ
Ｒスペクトルを表１に示す。

実施例７ α ０ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＦ３ Ｃ）−１３ 実施例４で合成した化合物（４）３部に塩化チオニル３
容母部を加え、６０〜７０℃で３時間加熱、攪拌する。

過剰の塩化チオニルを減圧除去し、残渣をペンピン６容
量部に溶かし、該溶液に、２，２．２−トリフルオロエ
タノール１．９部、トリエチルアミン１．７部およびベ
ンゼン６容呈部の混合溶液を水冷上滴下する。室温で３
時間攪拌した後、水を加えてベンゼン抽出する。有機層
を飽和重そう水。

ざらに水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
溶媒を減圧除去することにより、所定の化合物（７）を
３．３部得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルを表
１に示す。

実施例８ Ｆ２Ｏ−ｅ−Ｏｊ〜Ｃ００ＣＪ１９（５）＼−・く ０ＣＨ−ＣＯＯＣ，１ｌ−１９ ＣＨ３ 実施例７において、２，２．２−トリフルオロエタノー
ルの代わりにｎ−ブチルアルコール１．４部を用い、以
下実施例７と同様にして反応を行ない、所定の化合物（
５）　２．９部を得た。該化合物のＩＲ。

ＮＭＲスペクトルを表１に示す。

実施例９ 実施例２において、メチル２−ヒドロキシ−４−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾエ
ートの代わりにメチル２−ヒドロキシ−４−（４−トリ
フルオロメチルフェノキシ）ベンゾエート１，５部を用
い以下実施例２と同様にして反応を行ない、所定の化合
物（８）　０．９部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲを
表１に示す。

実施例１０ α 実施例２において、α−ブロムプロピオン酸エチルの代
わりにα−ブロム酢酸メチル０．７５部を用い、以下実
施例２と同様にして反応し、所定の化合物１．８部を得
た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に
示す。

実施例１１ Ｑ Ｆ２Ｏ−′（−０−Ｑ−ＣＯＯＣＨ３（１０）Ｘ工ｌ ＯＣＨ２ＣＯ０Ｃ２）−１５ 実施例２において、α−ブロムプロピオン酸エチルの代
わりにα−ブロム酢酸エチル０．８１部を用い、以下実
施例２と同様にして反応し、所定の化合物１．９部を得
た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に
示す。

実施例１２ α ０ＣＨ−ＣＯＯＣ２ｔ−１ｓ ＣＨ３ 実施例２においてメチル２−ヒドロキシ−４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾエー
トの代わりに、メチル２−ヒドロキシ−４−（２，４−
ジクロロフェノキシ）ベンゾエート１．５３部を用い、
以下実施例２と同様にして反応し、所定の化合物１．７
部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを
表１に示す。

実施例１３ α ’０ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ Ｈ３ 実施例１２において、α−ブロムプロピオン酸エチルの
代わりにα−ブロムプロピオン酸メチル０．８２部を用
い、以下実施例１２と同様にして反応し、所定の化合物
１．７部を得た。該化合物のＩＲ。

ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す。

実施例１４ Ｑ ＯＣＨＣＯＮＨ３Ｏ２Ｃト（３ ｌ−１３ 実施例１で合成したメチル２−ヒドロキシ−４−（２−
クロル−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾエ
ート１．７部に、Ｎ−（α−ブロムプロピオニル）−メ
タンスルホンアミド１．１３部。

無水炭酸カリウム１．４部、ジメチルスルホキシド４０
容量部を加え、１００’Ｃにて約５時間反応させた。

冷却後水を加えて、希塩酸で酸性にし、エーテル抽出す
る。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧除
去し、所定の化合物（１３）　２．１部を得た。該化合
物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に併せて記載
した。

実施例１５ α Ｃ９善Ｏ全Ｃ００ＣＩ−１３（１７） ＯＣＩ−ＩＣＯＮＨ３Ｏ２ＣＨ３ Ｈ３ 実施例１４で用いたメチル２−ヒドロキシ−４−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾエ
ートの代わりに、メチル２−ヒドロキシ−４−（２，４
−ジクロルフェノキシ）ベンゾエート１．５３部を用い
、以下同様にして約３時間。

１００　’Ｃにて反応させ、実施例１４と同様の処理を
行ない所定の化合物（１３）　２．１部を得た。該化合
物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に併ぜて記載
した。

実施例１６ ００ＨＣＯＯＣ２Ｈ５ ｌ−１３ 実施例６において、液体アンモニアの代わりに、ジエチ
ルアミンのエーテル溶液を加え、以下実施例６と同様に
して、所定の化合物０．１部を得た。

該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す
。

実施例１７ ００ＨＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｈ３ 実施例６において液体アンモニアの代わりにイソプロピ
ルアミンのエーテル溶液を加え、以下実施例６と同様に
して、所定の化合物Ｑ、１部を得た。

該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す
。

実施例１８ ）　　　　Ｏ ＯＣＨＣＯ０Ｃ２Ｈ５ Ｃ＋−１３ 実施例６において液体アンモニアの代わりにメタンスル
ホンアミドを加え、以下実施例６と同様にして、所定の
化合物０．０８部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペ
クトルデータを表１に示す。

実施例１９ α 　　　　Ｏ ］１ ０ＣＨ−ＣＯＮＨ３−ＣＨ３ □ ＣＨ３０ 実施例１４において、メチル２−ヒドロキシ−４−（２
−クロル−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾ
エートの代わりにｎ−ブチル２−ヒドロキシ−４−（２
−クロル−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾ
エートを用い、以下実施例１４と同様にして、所定の化
合物１．９部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクト
ルデータを表１に示す。

実施例２０ Ｃρ 実施例］で合成したメチル２−ヒドロキシ−４−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）ベンゾエ
ート１．７３部にＳ−メチル２−ブロモプロパンチオエ
ート２．９部、無水炭酸カリウム１．３８部、メチルエ
チルケトン５０容量部を加え、６０℃で約８時間攪拌し
た。冷却後、水を加えて有機層を抽出分離し、飽和重そ
う水で洗浄し、ざらに水洗して無水硫酸ナトリウムで乾
燥後溶媒を減圧除去する。１ｑられた粗生成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフにより精製し、所定の化合物
（１９）０．６部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペ
クトルデータを表１に示す。

実施例２１ α Ｆ３　Ｃ６０％　ＣＯＳ　ＣＨ３（２０）ＯＣＲ−〇〇
〇ＣＨ３ ｔ−ｂ メチル２−［２−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプロピオ
ネート０．５部に塩化チオニル０．２６容量部を加え７
０°Ｃで約２時間攪拌隈拌する。過剰の塩化チオニルを
減圧除去し、残渣をベンピン３容量部に溶かす。該溶液
をメチルメルカプタンナトリウム塩の１５％水溶液０．
５６部とベンゼン３容母部の混合物に、冷却下（８〜１
０’Ｃ）１１拌しながら加える。室温にて約２時間攪拌
した後、有機層を分離し水洗して、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、溶媒を減圧除去する。

粗生成物をシリカゲルクロマトグラフにより精製して、
所定の化合物（２０）　０．２部を得た。該化合物のＩ
Ｒ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す。

実施例２２ α ０ＣＨ−ＣＯ８ＣｔｂＣＯＯＣｚＨｓ Ｃ［１３ Ｓ−エトキシカルボニルメチル ボキシ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）］フェノキシプロパンチオエート０．５部に
塩化チオニル０．３容量部を加え、７０’Ｃで２時開攪
拌づる。過剰の塩化チオニルを減圧除去し、残渣をベン
ゼン３容最部に溶かず。該溶液を、メタノール０．　０
３５部，トリエチルアミン０．１１部のベンゼン（１５
容但部）溶液に、冷却下（８〜１５°Ｃ）攪拌しながら
加える。添加後室部にて約２時間攪拌した後有機層を分
離して水洗する。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後溶媒
を減圧除去する。

得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフにより精
製して所定の化合物（２１）　０．４部を得た。該化合
物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す。

実施例２３ ω 実施例２１においてメチルメルカプタンナトリウム塩（
１５％水溶液）の代わりに、チオグリコール酸エチルエ
ステル０．１４部およびトリエチルアミン０．１３部を
用い、以下実施例２１と同様の方法により、所定の化合
物（２２）　０．５部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲ
スペクトルデータを表１に示す。

実施例２４ Ｑ メチル２−［２−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプロピオ
ネート０．５部に塩化チオニル０゜３容量部を加え６０
’Ｃにて３時間加熱攪拌する。過剰の塩化チオニルを減
圧除去し、残渣をエーテル３容量部に溶かす。該溶液を
アニリン０，１３部、トリエチルアミン０．１４部のエ
ーテル（１５容量部）溶液に、冷却下（約ｉｏ’ｃ＞ｍ
拌しながら加える。添加後室温にて約２時間攪拌した後
、有機層を分離し、水洗して無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後溶媒を減圧除去する。粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフで精製し、所定の化合物（２３）　０．４部
を得た。

該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す
。

実施例２５ α 実施例２２において、Ｓ−エトキシカルボニルメチル２
−［２−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）］フフェノキシプロパンチオニ
ーの代わりに、２°、２’、２°−トリフルオロエチル （２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］
フェノキシプロピオネートｏ．４８部を用い、以下実施
例２２と同様の方法にて所定の化合物（２４）　０．３
５部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータ
を表１に示す。

実施例２６ Ｑ 実施例２４において、アニリンの代わりに２．２。

２−トリフルオロエタノール０．１４部を用い、以下実
施例２４と同様にして所定の化合物（２５）　０．４部
を１７だ。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを
表１に示す。

実施例２７ α Ｆ３Ｃ八□−ｆ〜Ｃ　Ｏ　Ｃ　Ｎ　　　　　　（２６）
′″Ｘ−／Ｇ〈 ＯＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ Ｃ）−ｂ メチル２−［２−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフェノキシ）プロピオネート０．８
７部に塩化チオニル０．４容量部を加え７０°Ｃで２時
間攪拌する。過剰の塩化チオニルを減圧除去して、残渣
にトリｎ−ブチルスズジアン化物０．６２部を加え、７
５°Ｃで２０分間攪拌する。反応後該混合物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフにより精製し、所定の化合物（
２６）　０．１５部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲス
ペクトルデータを表１に示づ。

実施例２８ Ｑ ６０ＨＣＯＯＣＨ３ □ ＣＨ３ 実施例１において２，４−ジヒドロキシ安息香酸の代わ
りに２′、４′−ジヒドロキシアセトフェノンを用いて
、実施例１と同様の方法にて合成した２゛−ヒドロキシ
−４’−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）アセトフェノン１０．２部に、α−ブロムプロピ
オン酸メチル５．７部、無水炭酸カリウム９．４部、メ
チルエチルケトン３５０容甜部を加え約６時間還流する
。冷却後水を加えて有機層を抽出分離し、１Ｎ−ＮａＯ
Ｈで洗浄し、ざらに水洗して、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後溶媒を減圧除去し所定の化合物（２７）　１１．５
部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを
表１に示す。

実施例２９ α 実施例２８において、α−ブロモプロピオン酸メチルの
代わりにα−ブロモプロピオン酸エチル６．２部を用い
、以下実施例２８と同様の方法にして、所定の化合物（
２８）　１１．８部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲス
ペクトルデータを表１に示す。

実施例３０ ０ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３ ＣＨ３ ２−ヒドロキシ−４−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）安息香！２．０部、α−ブロモプロ
ピオン酸メチル１，０部、無水炭酸カリウム２，５部、
メチルエチルケトン３０容量部を２時間還流する。反応
復水を加えて有機層を分離し、１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液で
２回洗浄する。さらに水洗して、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後有機溶媒を減圧除去する。粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフにより精製して所定の化合物（２
９）　０．８部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペク
トルデータを表１に示す。

実施例３１ Ｃ，Ｑ 実施例２２においてＳ−エトキシカルボニルメチル２−
［２−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）］フフェノキシプロパンチオニー
の代わりにｎ−ブチル２−［２−カルボキシ−５−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）］フェ
ノキシプロピオネート０．４６部を用い、以下実施例２
２と同様の方法により、所定の化合物（３０）　０．３
部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを
表１に示す。

実施例３２ α 実施例２２において、Ｓ−エトキシカルボニルメチル２
−［２−カルボキシ−５−（２−クロロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシ）］フフェノキシプロパンチオニ
ーの代わりにＮ−イソプロピル−２−［２−メトキシカ
ルボニル−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキシ）］フェノキシプロピオンアミド０．４４を
用い、以下実施例２２と同様の方法により所定の化合物
（３１）０．１部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲスペ
クトルデータを表１に示す。

調剤例 本発明の活性化合物１部をアセトンと水の混合溶液（容
積比１　：　１　）　５０００部に加え、ざらに非イ刺
ン界面活性剤（商品名：ソルポール２６８０）　２．６
部を加えて、溶液を調製した。

試験例１ 本発明の活性化合物を前記調剤例に従って調製し　に　
。

（１６物は種を土壌にまき、発芽後２〜３週間の栽培し
たものを用いた。

この植物に、本発明の活性化合物を含む調剤を各々の活
性化合物が全体で所定の量となるように施用し、その後
は調剤を施用することなしに、３週間栽培をつづけた。

その結果を表２に示した。

試験例２ 評価の対象とする植物の種子を土壌にまき、播種後２日
日に以下の如くに処理し、植物の生長を３週間観察した
。

薬剤処理方法は前記調剤例に従って調製した本発明の活
性化合物を含む）捏合物を各々の活ｉ生化合物が全体で
所定の量となるように上記播種後の土壌表面に均一に施
用し、その後は調製を施用することなく栽培を続けた。

その結果を表３に示した。

表２および表３中の植物の欄に示されるアルファベット
は下記の植物でおる。

ａ、マルバアサガオ ｂ、シロバナチョウセンアサカオ Ｃ，ソバカズラ ｄ、ブタクザ ｅ、アカザ ｆ、アオビユ ｑ、ジュズハギ ｈ、イチビ ｉ、イヌホウズキ ｊ、オナモミ に、ダイス ）、トウモロコシ ｍ、ヒメシオン ｎ、メヒシバ ○、エノコログサ ｐ、セイバンモロコシ ｑ、ハマスゲ ｒ、アキノエノコログサ Ｓ、イヌビエ ｔ、カラスムギ Ｕ、シロザ ■、アメリカキンゴジカ Ｗ、ヤナギタデ Ｘ、ジュズハギ ｙ、スベリヒコ Ｚ、カヤツリグサ 表２−１ 表２−３ 表　　３ 試験例３〜１９および比較例１〜６ 表４に示したフェノキシカルボン［−ｍとＮ−ホスホノ
メチルグリシン誘導体を各々、所定の混合比で、かつ所
定の処理量となるように、水とアセトンの混合溶媒（容
積比１：１．非イオン界面活性剤：商品名５ＯＲＰＯＬ
−２６８０を０．０５％含有）１６容量部に溶かし、散
布溶液を調製した。

植物は、土壌を入れたビニール製ポット（直径１０ｃｍ
）で、播種または根茎の移植により発芽後２〜３週間グ
リーンハウス内で栽培したものを用いた。

この植物に、上記調製液を総散布容量で４　ｃｃ／１０
０　ｃｍ２　となるように施用し除草活性を調ぺた。

その結果を表４に示す。

試験例３〜１９および比較例１〜６の結果を対比すると
、本発明の除草剤組成物は、Ｎ−ホスホノメチルグリシ
ン誘導体を単独で使用した場合に比べ、除草活性の発現
が早く速効性に優れている。

Ｎ−ホスホノメチルグリシン誘導体を単独で用いた場合
、特に低薬量では、アカザ、アオビユ等の広葉雑草に対
して、除草活性が低下し、処理後１４日後においても、
活性をほとんど示さないか、おるいは不充分である。

それに対し、本発明の組成物、例えば試験例３の組成物
は表４記載のすべての雑草に対し、約１週間で枯死させ
ることができる。この例の如く、本発明の組成物は、フ
ェノキシカルボン酸類およびＮ−ホスホノメチルグリシ
ン誘導体を組合ばて施用することにより、驚くぺぎこと
にその相乗効果として速効性の向上、低薬量での殺争ス
ペク１〜ルの拡大が顕著に必られれることを見出した。

試験例２０〜２４および比較例７〜８ フェノキシカルホン酸類とＮ−ホスホノメチルグリシン
誘導体を各々、所定の混合比で、かつ所定の処理量とな
るように、水とアセトンの混合溶媒（容積比１：１．非
イオン界面活性剤；商品名５ＯＲＰＯＬ−２６８０を０
．０５％含有）６００容量部に溶かし、散イ■溶液を調
製した。

植物は、１．５尻の屋外試験圃場に播種または根茎移植
を行ない、発芽後２〜３週間栽培したものを用いた。こ
の植物に上記調製液を総数布量が４００　ＣＣ／ｍとな
るように施用し、除草活性を調べＩこ　。

ぞの結果を表５−１および表５−２に示す。

試験例２０〜２４および比較例７〜８の結果を対比する
と試験例３〜１９および比較例１〜６に示したのとほぼ
同様の組成物による相乗効果が見られる。

Ｎ−ホスホノメチルグリシン誘導体は非選択型除草剤ラ
ウンドアップ■として用いられているが、この除草剤は
比較例７および８に示すように、その効果は遅効性であ
り、かつ、マルバアサカオ等のヒルガオ利殖物、ハマス
ゲ等のカヤツリグ（す科植物に対する活性が不充分でお
る。しかるに本発明の組成物は、これらの欠点を克服し
、かつ相乗効果により、速効性が向上し、低薬量にて、
殺草スペクトルを拡大することにより、優れた非選択型
除草剤として使用することができる。

試験例２５〜３９および比較例９〜１５メチル２−１２
−メトキシカルボニル−５−（２−クロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）］フェノキシプロピオネート
（化合物ＮＯ，２）と［（３−アミノ−３−カルボキシ
）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸（化合物Ｎｏ
、　１００）を各々、所定の混合比で、かつ所定の処理
量となるように、水とアセトンの混合溶媒（容積比１：
１゜非イオン界面活性剤；商品名５ＯＲＰＯＬ−２６８
０を０．０５％含有）１６容量部に溶かし、散１５溶液
を調製した。

植物は、土壌を入れたビニール製ポット（直径１０ｃｍ
）で、播種または根茎の移植により発芽後２〜３週間グ
リーンハウス内で栽培したものを用いた。

この植物に、上記調製液を総数イ５容量で４　ｃｃ／１
００　ｃｍ２　となるように施用し除草活性を調べた。

その結果を表６および表７に示す。

試験例２５〜３９および比較例９〜１５の結果を対比す
ると、本発明の除草剤組成物は、［（３−アミノ−３−
カルボキシ）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸（
化合物Ｎｏ、　１００）またはメチル２−［２−メトキ
シカル小ニル−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）］フェノキシプロピオネート（化合物
ＮＯ，２）をそれぞれ単独で使用した場合に比べ、除草
活性の発現か早く速効性に優れている。

化合物Ｎｏ、　１００を単独で用いた場合、表６の記・
伐の如く低薬帛ては、アカ１几アオビユ、イチビ等の広
葉雑草に対する除草活性が低下する。それに対し本発明
の除草剤組成物はこれらの欠点を克服し、充分な除草活
性を示している。ざらに表７の記４・支の如く、カヤツ
リグリ、マルバア昏太カオ、シロハナヂョウセンアザガ
オ等に対しても、本発明の除草剤組成物は顕著な効果を
示している。

試験例４０〜４１および比較例１６〜１７試験例２５お
よび比較例９において、［（３−アミノ−３−カルボキ
シ）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸（化合物Ｎ
ｏ、　１００）の代わりに［（３−アミノ−３−カルボ
キシ）−プロピル−１］−メチルホスフィン酸−アンモ
ニウム塩（化合物Ｎｏ、　１０３）を用い、以下同様の
方法にて、散布液を調製し、除草活性を調べた。

ぞの結果を表８に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 〔ここでＸおよびＹは同一もしくは異なりそれぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、−ＣＦ＿３または炭素数１〜５の
   アルキル基である。Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一もしく
   は異なりそれぞれ炭素数２〜６のアルコキシカルボニル
   基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基、
   シアノ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基で置
   換されていてもよい炭素数１〜５のアルキルチオ基、−
   ＯＲ＾４もしくは▲数式、化学式、表等があります▼で
   あり、ここでＲ＾４は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
   ル基または炭素数１〜５のトリフルオロアルキル基であ
   り、Ｒ＾５およびＲ＾６は同一または異なり、それぞれ
   水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５の
   アルキルスルホニル基またはフェニル基である。Ｒ＾３
   は水素原子あるいは炭素数１〜５のアルキル基である。 〕 で表わされるフェノキシカルボン酸類またはＲ＾４が水
   素原子である場合のその塩類である化合物。
2. （２）除草成分として式（ I ）の化合物と担体および
   ／または界面活性剤とから成る除草剤組成物。
3. （３）式（ I ）の化合物と下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） 〔ここで、Ｒ＾２＾１とＲ＾２＾２は同一もしくは異な
   り、それぞれ−ＯＨまたは−ＯＲ＾２＾４であり、Ｒ＾
   ２＾３は−ＯＨ、−ＯＲ＾２＾４または−ＮＲ＾２＾５
   Ｒ＾２＾６である。ここでＲ＾２＾４は炭素数１〜５の
   アルキル基シクロヘキシル基、炭素数１〜５のハロアル
   キル基、炭素数２〜５のアルケニル基あるいはアルコキ
   シアルキル基、ハロアルコキシアルキル基、あるいはア
   ルコキシアルコキシアルキル基（ここでそれぞれのアル
   コキシ、ハロアルコキシおよびアルキルは１〜５の炭素
   原子を持つ。）およびフェノキシ基である。 Ｒ＾２＾５とＲ＾２＾６は同一もしくは異なりそれぞれ
   水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５の
   ヒドロキシアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基で
   あり、また、Ｒ＾２＾５とＲ＾２＾６はそれらが結合し
   ている窒素原子と一緒になってモノホリノ基、ピペリジ
   ノ基またはピロリジノ基を形成することができる。〕 で表わされるＮ−ホスホノメチルグリシン誘導体、また
   はその酸付加塩もしくは塩基との塩とを除草成分として
   含有し、また担体および／または界面活性剤を含有する
   除草剤組成物。
4. （４）式（ I ）の化合物と下記式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） 〔ここでＲ＾３＾１は水素原子あるいは炭素数１〜４の
   アルキル基であり、Ｒ＾３＾２は−ＯＨ、−ＮＨ＿２−
   ＮＨＮＨ＿２、−ＮＨＣ＿６Ｈ＿５あるいは−ＯＨで置
   換されていてもよい炭素数１〜１２のアルコキシル基で
   ある。〕 で表わされるグルホシネート化合物、またはその酸付加
   塩もしくは塩基との塩とを除草成分ととして含有し、ま
   た担体および／または界面活活性剤を含有する除草剤組
   成物。