JPH01160618A - 光学的特性の高い透明プラスチック物質のシートを製造する方法および装置 - Google Patents

光学的特性の高い透明プラスチック物質のシートを製造する方法および装置

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JPH01160618A
JPH01160618A JP63282626A JP28262688A JPH01160618A JP H01160618 A JPH01160618 A JP H01160618A JP 63282626 A JP63282626 A JP 63282626A JP 28262688 A JP28262688 A JP 28262688A JP H01160618 A JPH01160618 A JP H01160618A
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ジャン−ルイ　ブラベ
Gerard Daude
ジェラール　ドード
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ノエル　クルー
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Saint Gobain Vitrage SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学的特性の高い透明なプラスチック物質のシ
ートの製造に関し、それのみまたは他の物質と組み合わ
せて用いてよく、特に積層窓ガラスの場合、ガラスおよ
び／またはプラスチ・レフ物質の単一または積層支持体
と組み合わせ、例えば車両のフロントガラスであり、こ
のプラスチック物質のシートはポリウレタンをベースと
する少なくとも１種の層、特にエネルギー吸収特性を有
するポリウレタンの層を含んでなる。
上記のタイプの積層窓ガラスに使用可能なプラスチック
物質のシートはすでに提案されている。
仏閣特許公告２３９８６０６において、２層を有するシ
ートが記載されており、それはガラスの単一シートを含
んでなる積層窓ガラスへの通用であり、エネルギー吸収
特性を有する中間層である熱可塑性物質の層および抗引
裂並びに自己修復特性を有する熱硬化性物質の層である
。
エネルギー吸収特性を有する中間層は、少なくとも１種
の脂肪族ジイソシアネートおよび少なくとも１種のポリ
エステルジオールまたはポリエーテルジオールより得ら
れる熱可塑性ポリウレタンであり、ｏｎ基当量に対する
ＮＣＯ基当量の比は好ましくは０．８〜０．９の間にあ
る。そのような２層シートを用いる窓ガラスはその良好
な光学特性を保ち、温度並びに湿度の様々な条件下で成
分の間の良好な接着を保つが、この窓ガラスのバイオメ
カニカル特性およびその耐衝撃性は全く満足というわけ
ではない。一方で、このプラスチック物質の２層シート
を巻き取り、その光学特性を損なうことなく容易に取り
扱うことができる。
欧州特許出願０１３３０９０より、それのみまたは他の
物質と組み合わせて特に上記の積層窓ガラスの製造にお
ける使用に適当な光学特性の高い透明シートも公知であ
り、このシートは、分離できる水平面支持体上でイソシ
アネート成分の反応混合物および活性水素を有する成分
、特にポリオール成分の反応性注入成形による連続工程
で形成される層を含んでなり、このイソシアネート成分
は少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、環式脂肪
族ジイソシアネートまたはジイソシアネートのプレポリ
マーを含んでなり、この成分は４０℃で約５０００セン
チポアズ未溝の粘度を有し、ポリオール成分は５００〜
４０００の分子量を有する少なくとも１種の長鎖二価ポ
リオールおよび延長剤として少なくとも１種の短鎖ジオ
ールを含んでなる。「反応性注入成形」とは、モノマー
あるいはプレポリマーの状態の成分の液体混合物の層あ
るいはフィルムの形状に注入しその後熱によりこの層を
重合することを意味する。
そのような層を用いる安全窓ガラスは、温度並びに湿度
の様々な条件下でさえ良好なバイオメカニカル特性を有
する。熱によるこの層の重合は、例えば１２０℃の温度
で２０分間工業熱サイクルを用いる。この工業サイクル
の最後においてこの層の重合あるいは熟成は完全でない
ことがわかった。
事実、完了すべき反応に対し、工業製造に用いられるサ
イクルよりずっと長い熱重合サイクル、および結果とし
てとても長い製造ラインを用いることが必要であり、ま
たはかなりの熱消費、層の黄変等を含む欠点すべてを伴
いより高温を用いることが必要である。
また反応混合物中の触媒の割合を増やすことも可能であ
るが、これは支持体上に前記混合物を塗布する装置内で
の混合物の早期重合となり、結局得られる層は光学的に
均一ではない。
不完全な重合の欠点の１つは、層が目立つようになるこ
とである。プラスチック物質シート用の製造ラインから
出る際、貯蔵並びに取り扱いが容易なため、シートをロ
ールに巻きまたはブライとして積み重ね、通常ポリエチ
レンの他の中間フィルム中として用い、およびその後使
用する前にシートを広げまたはこの積み重ねより取り出
した場合、エネルギー吸収特性を有するポリウレタン層
上に中間フィルムとして跡あるいは痕跡が残っており、
これを便宜上ＥＡ層と呼ぶ。
このプラスチック物質シートを、１００℃以上の温度で
数分間、例えば１２０℃で１０分間の熱サイクルに暴露
してさえこの痕跡を完全に除くことはできない。
この欠点を克服するため、欧州特許出願８７４０１４０
２．０において、０のＮＣＯ／Ｃ）ｌ比を得るため液体
あるいは蒸気形状の水により、好ましくは水が液体形状
の場合８０℃以上の温度の熱水により処理し、上記の平
面注形支持体上に反応性注入成形するまたは反応性噴霧
により、０．７未満のＮＧＯ／ＣＨ比に相当する重合進
展状態を有するＥＡポリウレタン層が得られることを提
案した。ＮＣＯ／Ｃ１（比は重合ゾーンから出たＥＡ層
の赤外スペクトルのＮＧＯピーク高とＣＨビーク高の間
の比である。
水による処理は、層の機械特性、特にその引張強度並び
に耐伸長性を保持および改良し、同時に急速に終了する
層の重合を可能にする。
積重ねシートの形状またはロールの形状の中間フィルム
の差し込みにより層を調節および／または貯える場合、
層を積み重ねから取り出すまたは広げた後、十分な熱処
理、例えば少なくとも約１００℃の温度で少なくとも１
分間のサイクルに暴露する。
本発明に係る熱水による処理は、正確に言えば、中間フ
ィルムとの接触による層の形成を排除するが、その後ロ
ールを広げあるいは積み重ねからシートを取り出す層の
処理の間消えるのでこれ以上永続しない。その後の熱処
理は、窓ガラスを形成するため支持体でシートを組み合
わせる直前に行われる。
しかし、液体あるいは蒸気形状の水による処理は、層が
０．７未満のＮＣＯ／ＣＨ比に相当する重合度にある場
合、この処理を可能にするため長いままである製造ライ
ンを必要とする。
本発明は前記欠点を克服し、急速で経済的である、ポリ
ウレタンをベースとするプラスチック物質の層の新規製
造法を提案する。
本発明に係る方法は、光学特性の高い透明な層の形成に
適合した、脂肪族イソシアネート成分およびポリオール
成分の反応混合物の適当な支持体上への反応性注入成形
あるいは噴霧、および支持体上形成した層を少なくとも
１種の第三アミンを含む触媒大気に通すことを含んでな
る。
重合する層が０．１　ｍｍ以上の厚さを有する場合、こ
れはエネルギー吸収特性を有する場合常であるが、触媒
大気への層の通過は、層が少なくとも８０℃の温度に上
昇した場合に行われる。
適当な第三アミンは、重合処理用の大気の温度において
、蒸気状態にあるようなアミンである。
例えばこのアミンはトリエチルアミン、メチルジエチル
アミン、ジメチルエチルアミン、トリメチルアミンであ
る。また、例えばジメチルエタノールアミンのような置
換アミンを用いることも可能である。
触媒大気は第三アミンで飽和した大気である。
また、空気−アミン混合物の体積比で表した場合、０、
１体積％以上、好ましくは１０体積％以上である気体相
のアミンの混合物の濃度の空気と第三アミンの混合物か
らなる大気を用いることも可能である。
触媒大気の温度は８０℃以上が有利である。
本発明の態様の１つにおいて、反応混合物の支持体上へ
の反応性注入成形または噴霧は触媒大気外で行われ、次
いで形成された層を重合を促進するため触媒大気に通し
、この層の通過は支持体上への反応混合物の付着に相当
する時間ｔ０後０〜１５分の時間ｔで行われる。
本発明の他の態様に従い、層の形成自身は触媒大気中で
行われ、そこでその後重合する。
本発明の好ましい態様の１つに従い、層形成に適当な反
応混合物は触媒を含み、この触媒の作用は蒸気形の第三
アミンの作用を兼ねる。これは錫触媒、例えばジブチル
錫ジラウレート、トリブチル錫オキシド、錫オクテート
、有機水銀触媒、例えばフェニル水銀プロピオネート、
アミン触媒、例えばジアゾ−ビシクロ−（２，２，２）
−オクタン、１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）
−ウンデセン−７、テトラメチル−４−ピペリジルセバ
ケート、フェノール抗酸化剤であってよい。
またこれは層の形成の間反応混合物と共に加えられおよ
び部分蒸発により重合トンネル中で触媒大気を形成する
触媒大気の第三アミンであってよい。
またこの層は、シリコーン樹脂、フルオロアルキルエス
テル、アクリル樹脂のような被覆剤を含んでもよい。
本発明により重合されるＥＡＪｉｆは、すでにその−船
釣形状で記載されている。ＥＡ層を形成するポリウレタ
ンの成分の割合は好ましくは化学量論的に平衡なシステ
ムが得られるよう選ばれ、すなわちポリオール成分、つ
まり長鎖ポリオール並びに短鎖ジオールにより与えられ
るＯＨ基当量に対するジイソシアネート成分により与え
られるＮＣＯ５当量の比は１のオーダーである。ＮＣ０
１０Ｈの比が１未満である場合、この比が低下すればす
るほど積層窓ガラスに通用するための望ましい機械特性
は不十分となる。すべてのポリウレタン成分が二価であ
る場合、十分な機械特性を得るためのＮＣ０１０Ｈ比の
下限は約０．９である。少なくとも成分の１つが三価で
ある場合、この下限は約０．８に低下する。ＮＣ０１０
）１比が１より大きい場合、増加すればするほど反応性
注入成形により得られる層の機械特性は強化され、例え
ば層はより硬質となるが、ポリオール成分のコストにく
らベイソシアネート成分のコストが高い点で、得られる
特性とコストを考えると１に実質的に等しいＮＣ０１０
Ｈ比の選択が妥当である。
長鎖ポリオールと短鎖ジオールの間の割合は望む特性お
よび同等の基の比により異なり、ショートジオールによ
る０１１基の数は、ＯＨ基に対するＮＧＯ基の比が１の
オーダーである場合ポリオール成分を形成する混合物の
基全体の２０〜７０％である。ショートジオールの割合
が増加すると、層は硬化しそのモジュラスば通常上昇す
る。
本発明の範囲内で用いられる適当なジイソシアネートは
以下の脂肪族二価イソシアネートより選ばれる：ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、２．２．４−
）リフチル−１，６−ヘキサンジイツシアネー）　（Ｔ
ＭＤＩ）　、ビス−４−イソシアナトシクロヘキシルメ
タン（Ｈｙｌｅｎｅ　Ｗ）　、ビス−３−メチル−４−
イソシアナトシクロヘキシルメタン、２．２−ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、３−イソシ
アナトメチル−３，３，３−トリメチルシクロヘキシル
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤｆ）、ｍ−並びにｐ−テトラメチルキシ
レンジイソシアネート（ｍ−並びにｐ−ＴＭＸＤＩ）、
ｃｉｓ−並びにｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１．３−（ジイソシア
ナトメチル）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ）。
尿素官能基を含むイソシアネート成分を用いてもよい。
この尿素官能基はこの層のある種の機械特性を改良する
。尿素の割合は、尿素官能基を有するイソシアネート成
分の総重量の最大約１０％である。好ましくは、尿素の
割合は総重量の５〜７％である。上記の理由のため、尿
素官能基を含む３−イソシアナトメチル−３，５，５−
トリメチルシクロへキシルジイソシアネート（ＩＰ旧お
よび誘導体）を用いることが好ましい。
適当な長鎖ポリオールは分子量５００〜４，０００を有
するポリエーテルジオールあるいはポリエステルジオー
ルより選ばれ、このポリエステルジオールは二酸、例え
ばアジピン酸、スクシン酸、バルミチン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、およびジオール、例えばエチレングリ
コール、プロパンジオール−１，３、ブタンジオール−
１，４、ヘキサンジオール−１，６のエステル化生成物
であり、ポリエーテルジオールは下式： ％式％ （上式中、ｎ＝２〜６であり、ｍは分子量が５００〜４
０００の間にあるような数を表す）または下式： ＣＩ。
籠 ＋（（ＯＣＨＣ）Ｉｚ→１０Ｈ （上式中、ｍは分子量が５００〜４０００の間にあるよ
うな数を表す） で表される。ポリカプロラクトンジオールを用いること
も可能である。
分子ｔ　ｉ、ｏｏｏのポリテトラメチレングリコール（
ｎ＝４）を用いることが好ましい。
適当な鎖延長剤は約３００未満、好ましくは１５０未満
の分子量を有する短鎖ジオール、例えばエチレングリコ
ール、プロパンジオール−１，２，７’ロパンジオール
−１，３、ブタンジオール−１゜２、−１．３、−１，
４、ジメチル−２，２−プロパンジオール−１，３（ネ
オペンチルグリコール）、ペンタンジオ−ルー１．５、
ヘキサンジオール−１，６、オクタンジオール−１，８
、デカンジオール−１，１０、ドデカンジオール−１゜
１２、シクロヘキサンジメタツール、ビフェノールＡ、
メチル−２−ペンタンジオ−ルー２，４、メチル−３−
ペンタンジオ−ルー２．４、エチル−２−ヘキサンジオ
ール−１，３、トリメチル−２，２，４−ペンタンジオ
−ルー１．３、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ブチン−２−ジ
オール−１，４、ブチンジオール−１，４、デシンジオ
ール、所望により置換したおよび／またはエーテル化し
たもの、ヒドロキノン−ビス−ヒドロキシエチルエーテ
ル、酸化プロピレンの２あるいは４基によりエーテル化
されたビスフェノールＡ１ジメチロールプロピオン酸で
ある。通常、ジオールがより短くなると、層はより硬く
なる。
ブタンジオール−１，４を用いることが好ましく、これ
は硬すぎず柔らかすぎない層を得るに妥当であり、エネ
ルギー吸収剤としてこのタイプの通用に望ましい。
ポリオール成分は、２以上の官能価を有する少なくとも
１種のポリオール、特にモノマー脂肪族トリオール、例
えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ポリエー
テル鎖を有するトリオール、ポリカプロラクトントリオ
ールを少量含んでもよく、これらのトリオールの分子量
は通常９０〜１，０００であり、混合ポリエーテル／ポ
リエステルポリオールは２以上の官能価を有する。２以
上の官能価を有するポリオールの添加はポリウレタンの
鎖の間に追加架橋結合を引き起こし、層の結合をさらに
改良する。
長鎖ポリオール、短鎖ジオールおよび２以上の官能価を
有するポリオールの間の比は望む特性により異なる。通
常、ヒドロキシ当量に対し長鎖ポリオールが約０．３０
〜０．４５当量、短鎖ジオールが約０．２〜０．７当量
および２以上の官能価を有するポリオールが約Ｏ〜０．
３５当量であるような比が選ばれる。
ポリオール成分の一部を異なる活性水素を有する生成物
、例えばアミンと換えることにより層を製造することも
可能である。
プラスチック物質の層の実施態様の１つに従い、イソシ
アネート成分は限られた割合で、例えばＮＧＯ当量の約
１５未満で少なくとも１種のトリイソシアネート、例え
ばイソシアネートビユレットまたはトリイソシアヌレー
トを含んでもよい。
本発明に係る方法の態様の１つに従い、上記の単一層か
ら形成されたシートに通用される。
また他に、本発明に係る方法を、自己修復プラスチック
物質、すなわち耐引掻性および耐摩擦性の層と組み合わ
せた場合、上記の層に通用し、触媒大気中で重合してよ
い。
プラスチック物質の自己修復、耐引掻性層とは、例えば
仏間特許明細書２１８７７１９および２２５１６０８に
記載されているものである。この自己修復層は通常の温
度条件において、弾性変形に対し能力が高く、２０００
ｄａＮ／ｃｆｆ１未満、好ましくは２００ｄａＮ　／　
ｃ＋ｆ１未満の弾性の低いモジュラス、および２％未満
のプラスチック変形で６０％を越える、好ましくは１％
未満のプラスチック変形で１００％以上の伸び率を有す
る。このタイプの好ましい層は約２５〜２００ｄａＮ／
Ｃ１Ｍの弾性のモジュラスおよび１％未満のプラスチッ
ク変形での約１００〜２００％の伸び率を有する熱硬化
性ポリウレタンである。
これらの熱硬化性ポリウレタンの製造に適当なモノマー
の例は、脂肪族二価イソシアネート、例えば１．６−ヘ
キサンジイソシアネート、２．２゜４−トリメチル−１
，６−ヘキサンジイソシアネート、２，４．４−トリメ
チル−１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，３−ビ
ス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（４−イソシ
アナトシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２．２−ビス
（４−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン並びに３
−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルイソシアネート、およびビウレット、イソシア
ヌレート、および３以上の官能価を有するこれらの化合
物のプレポリマー、および一方では分枝鎖ポリオールの
ような多官能価ポリオール、例えば多官能価アルコール
、特に１．２．３−プロパントリオール（グリセロール
）、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−プロパツ
ール（トリメチロールエタン）、２．２−ビス（ヒドロ
キシメチル）−１−ブタノール（トリメチロールプロパ
ン）、１．２．４−ブタントリオール、１，２．６−ヘ
キサントリオール、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）
−１，３−プロパンジオール（ペンタエリスリトール）
並びに１．２゜３．４，５．６−ヘキサンーヘキツール
（ソルビトール）と脂肪族二酸、例えばマロン酸、スク
シン酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、または
環式エーテル、例えば酸化エチレン、■、２−ブロビレ
ンオキシドおよびテトラヒドロフランとの反応により得
られるポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリ
オールである。
分子鎖ポリオールの分子量は有利には２５０〜４．００
０　、好ましくは約４５０〜２，０００である。異なる
ポリイソシアネートおよびモノマーポリオールの混合物
を用いてもよい。特に好ましい熱硬化性ポリウレタンは
仏閣特許明細書２２５１６０８号および欧州特許明細書
０１９０５１７号あるいは０１３３０９０号に記載され
ている。
本発明の態様の１つに従い、熱硬化性ポリウレタンで形
成される場合自己修復層は、その重合を促進するため触
媒大気に通すことにより製造され、この層はその後前記
のＥＡ層と組み合わせるかまたは反応性注入成形あるい
は反応性噴霧によりそれのみで加工される。
本発明により重合されるポリウレタンの層はほぼｌｌｌ
ｌ１１までの厚さを有する。
また本発明は、少なくとも１種のポリウレタン層の製造
方法を実行するための装置に関する。
この装置は、反応性注入成形あるいは噴霧用の支持体、
前記支持体上に層を形成するに適当な反応混合物供給用
の装置、その内部で前記支持体が動く、第三アミンを含
む触媒大気の重合トンネルを含んでなる。この装置の態
様の１つに従い、重合トンネルは反応混合物の供給装置
の直後に配置される。この他に、反応混合物を供給する
装置は重合トンネル内で同じ触媒大気を含む容器内に配
置される。
本発明の他の利点および特性は以下の例の説明より明ら
かとなるであろう。
劃」ニ二ｉ エネルギー吸収特性を有し、安全窓ガラスにおける使用
が適当であるポリウレタンの層を製造するため、分子ｉ
　ｉ、ｏｏｏのポリテトラメチレングリコールをブタン
ジオール−１，４と混合することによりポリオール成分
を製造する。この２種の成分の割合は、ポリテトラメタ
レンゲリコールがヒドロキシ基の０．３７当量を提供し
、ブタンジオール−１，４が０．６３を提供するような
割合である。
このポリオール成分に、ポリオール成分とイソシアネー
ト成分の総体積の０．５重量％の割合の安定剤、同じ方
法で計算した０、０５重量％の被覆剤および同じ方法で
計算した０、０１重量％の触媒、すなわちジブチル錫ジ
ラウレートが混入される。
用いられるイソシアネート成分は、ＩＰＤＩの部分加水
分解より得られ、約３１．５重量％のＮＣＯ基含基含有
し尿素官能基を有する３−イソシアナトメチル−３，５
，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）である。
この成分は、ＮＣ０１０Ｈの比が１であるような量で用
いられる。
真空下でこの成分の脱ガス後、約４０℃に加熱した混合
物を、仏間特許明細書２３４７１７０号に記載されてい
るような注型ヘッドにより離型剤を塗布した支持体上に
注ぐ。このようにして約０．５　ｍｍの厚さを有する層
が形成され、これを重合サイクルに暴露する。
このサイクルは、この層を１９分間１２０℃の温度に加
熱し、この間の少なくとも１部にこの層をトリエチルア
ミンの触媒大気に入れることからなる。表１は支持体へ
の反応混合物の供給に応じて時間ｔ０後異なる時間にお
いてこの層を触媒大気に入れた場合、さまざまな濃度の
アミン触媒に対し測定したＮＣＯの比を示す。
対型■上 この対照例１において、熱重合サイクルのみを用いるこ
とを除いて上記のようにして操作を行う。
引」」Ｌ支でｊ− 反応混合物中に含まれる錫触媒を排除し、製造されるポ
リウレタンの重量の２．５重量％の割合でトリエチルア
ミンを前記混合物に混入することを除いて前記の例と同
様にして操作を行う。
例６において、本発明ではなく、重合を遊離大気中で行
い、生ずるアミンは触媒大気を形成しない。
例７において、重合はトンネル内で行い、層から分離す
るアミンを空気と混合し触媒大気を形成する。
ＮＧＯの濃度は、層の総重量に対するＮＣＯ基の重量に
相当する。
Ｅｔ、Ｈの濃度は、触媒大気の総体積に対するアミンの
体積として表される濃度である。
この例は、気体相中の触媒作用の時間が長くなると重合
度が増加することを示す。
大気中の触媒の濃度が高くなると、重合はより速くなる
。
約８０℃以上の温度で操作することが必要である。
劃」：：Ｌ止 ＥＡ層を異なるポリオール成分から形成することを除い
て例２．３および４と同じ方法で操作を行う。分子量１
　、０００を有するポリテトラメチレングリコールを分
子量３００を有するポリカプロラクトントリオールおよ
びブタンジオール−１，４と混合することによりポリオ
ール成分を製造する（３種の成分の比は、ポリテトラメ
チレングリコールがヒドロキシ基の０．３５当量、ブタ
ンジオール−１，４が０．５５当量、およびポリヵプロ
ラクトントリオールが０．１当量を与えるような比であ
る）。
触媒大気中の重合により得られる結果は、前記例で得ら
れる結果と同じである。
本発明に係る触媒大気中の重合は、重合速度を高め製造
ラインの長さを短くすることが可能である。例４は、厚
さ０．５　ｍの層を完全に重合するに１３分が十分であ
ることを示している。
得られる層は液体あるいは蒸気相において水で処理した
層であってよい。本発明に係る触媒大気中の重合の結果
、支持体上の層の形成に相当する時間Ｌ０に対しより速
くこの処理を行うことが可能である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に脂肪族イソシアネート成分およびポリオ
    ール成分を含んでなる反応混合物を反応性注型あるいは
    反応性噴霧し、続いてこの支持体上のこの層の重合サイ
    クルにより光学的特性の高いポリウレタンの層を製造す
    る方法であって、重合サイクルが少なくとも１種の第三
    アミンを含む触媒大気にこの層を通すことを含んでなる
    方法。 ２、触媒大気が、大気の総体積に対する気体相中のアミ
    ンの体積として表したところ、０．１％を越える第三ア
    ミン含量を有することを特徴とする、請求項１記載の方
    法。 ３、層を触媒大気に通す間８０℃以上の温度に加熱する
    ことを特徴とする、請求項１または２記載の方法。 ４、触媒大気を通す層の通過を層を形成するための反応
    混合物の付着から０〜１５分の間の時間で行うことを特
    徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５、触媒大気を通す層の通過を層の形成後直ちに行うこ
    とを特徴とする、請求項４記載の方法。 ６、層の形成を触媒大気中で行うことを特徴とする、請
    求項４記載の方法。 ７、触媒大気が８０℃以上の温度であることを特徴とす
    る、請求項１〜６のいずれか記載の方法。 ８、触媒大気を第三アミンで飽和させることを特徴とす
    る、請求項２〜７のいずれか記載の方法。 ９、第三アミンをトリエチルアミン、メチルジエチルア
    ミン、ジメチルエチルアミン、トリメチルアミン、置換
    アミンより選ぶことを特徴とする、請求項１〜８のいず
    れか記載の方法。 １０、層を形成するため注型したあるいは噴霧した反応
    混合物が触媒を含むことを特徴とする、請求項１〜９の
    いずれか記載の方法。 １１、触媒が錫触媒であることを特徴とする、請求項１
    ０記載の方法。 １２、触媒が重合用の触媒大気を形成するため蒸発でき
    る第三アミンであることを特徴とする、請求項１０記載
    の方法。 １３、その後液体あるいは気体形の水により処理するこ
    とを特徴とする、請求項１〜１２記載の方法。 １４、０．１ｍｍ以上の厚さの層への請求項３〜１３の
    いずれか記載の方法の通用。 １５、反応性注型あるいは反応性噴霧用の支持体、前記
    支持体上に層の形成に適当な反応混合物を導く装置、そ
    の内部で前記支持体が移動する、第三アミンを含む大気
    を有する重合トンネルを含んでなることを特徴とする、
    請求項１〜１３のいずれか記載の方法を実行するための
    装置。
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