JPH01149900A - 耐酸化性及び耐腐食性ディーゼルエンジン潤滑剤 - Google Patents

耐酸化性及び耐腐食性ディーゼルエンジン潤滑剤

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JPH01149900A
JPH01149900A JP63274651A JP27465188A JPH01149900A JP H01149900 A JPH01149900 A JP H01149900A JP 63274651 A JP63274651 A JP 63274651A JP 27465188 A JP27465188 A JP 27465188A JP H01149900 A JPH01149900 A JP H01149900A
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JP
Japan
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reaction product
diesel engine
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lubricating oil
weight
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JP63274651A
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English (en)
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Rodney L Sung
ロドニー・ルーダイ・サング
Benjamin H Zoleski
ベンジャミン・ヘンリー・ゾレスキー
Ronald L O'rourke
ロナルド・レステン・オーロウルケ
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Texaco Development Corp
Original Assignee
Texaco Development Corp
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Publication date
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    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された耐腐食性及び耐酸化性を示す、デ
ィーゼルエンジンクランクケースの潤滑組成物に関する
。更に詳しくは、本発明は、大部分が炭化水素潤滑油か
らなり、第１に、ヒドロキシ安息香酸とポリオキシアル
キレンポリオールとを反応させてエステルを製造し、そ
の後、エステル化生成物とアルデヒド又はケトン、及び
、置換又は非置換複素環式アゾール反応物質とを反応さ
せて最終反応生成物を生成せしめることによって得られ
る少量の反応生成物を含むことを特徴とする、新規な耐
腐食・耐酸化性のディーゼルエンジンクランクケースの
潤滑組成物に関する。本発明は、船舶及び鉄道用ディー
ゼルエンジンのような大型のディーゼルエンジンにおけ
る潤滑剤として特に有用である。
開示技術 当業者に周知なように、潤滑油は酸化に対する耐性及び
腐食抑制性を有するという特徴を有していなければなら
ない。船舶及び鉄道用ディーゼルエンジンのような大型
のディーゼルエンジンのクランクケースにおける潤滑剤
として用いられるオイルは、独特の操作条件に曝される
ので、発生するであろう問題に対する特別な注意が払わ
れなければならない。
鉄道用ディーゼルエンジンオイルに関連する一つの特定
の問題は、船舶残油のような低級燃料を標準Ｄ−２ディ
ーゼル燃料に混合するという、鉄道産業において行なわ
れていることに帰因ずものである。これらの混合燃料の
使用に関する解決策は存在するが、腐食の増加及び酸化
安定性の低下のようなエンジン特性の問題がしばしば生
じる。更に、新型の燃料効率のより良好な鉄道用ディー
ゼルエンジンの出現によって、鉄道用ディーゼル潤滑剤
の耐酸化性に対する要求が高まった。酸化された潤滑剤
を用いると、エンジンの金属面の腐食攻撃が増大し、そ
の結果、新しい鉄道ディーゼルエンジンにおいて用いる
潤滑剤をより頻繁に交換してかかる腐食攻撃を防止しな
ければならない。
」１記の見地から、ディーゼルエンジン潤滑組成物は、
従来、抗摩耗剤、抗乳化剤、酸化・腐食抑制剤及び他の
添加剤を含有するように特に配合されている。例えば。
共に譲渡された米国特許出願（Ｓｕｎｇら）においては
、大部分が炭化水素潤滑油からなり、少量の、ｎ−アシ
ルサルコシンと置換又は非置換へテロ環式アゾールとの
反応生成物を含む耐酸化・耐腐食性ディーゼルエンジン
潤滑組成物が開示されている。
共に譲渡された、１９８６年１２月２３日出願の米国特
許出願第９４５，５９９号（Ｓｕｎｇら）においては、
大部分が炭化水素潤滑油からなり、少量の、無水化合物
、炭化水素置換モノ第１級アミン又はエーテルアミン、
及び、窒素含有へテロ環式アゾール又はポリアルキレン
ポリアミン化合物の反応生成物を含む、濁り防止性、耐
酸化・耐腐食性ディーゼルエンジン潤滑組成物が開示さ
れている。
共に譲渡された米国特許第４．４６４，２７６号（Ｓｕ
ｎｇら）においては、新規ポリオキシアルキレンポリア
ミントリアゾールコンプレックスの製造、並びに、抗酸
化剤及び腐食抑制剤としてのディーゼル潤滑組成物にお
けるその使用が記載されている。
共に譲渡された米国特許第４，２８５．８２３号（Ｓｕ
ｎｇら）においては、Ｎ−アルキル−１，３−プロパン
ジアミン、ホルムアルデヒド及び５−アミノテトラゾー
ルの反応生成物である腐食抑制剤を含むディーゼルエン
ジン潤滑組成物が開示されている。
米国特許第３．７９１．９７１号（Ｌｏｗｅ）において
は、ポリオール化合物であっても、ポリオール化合物、
及び、モノ又はポリイソシアネート。
モノ又はジカルボン酸又は酸ハロゲン化物もしくは無水
物の反応生成物であってもよい添加剤を含む潤滑油組成
物が開示されている。
米国特許第３．６８４．７３４号（Ｌｉｅｂｏｌｄｊら
においては、粗オイルエマルジョン用抗乳化剤としての
、い）ポリオギシエヂレンーポリオキシプロピレンブロ
ックコボリマーと（１））脂肪族又は芳香族ヒドロキシ
カルボン酸のエステル化生成物の使用が開示されている
。
自動車燃料における添加剤としての、プロピレンオキシ
ドーエヂレンオキシド骨格ポリオール反応生成物の使用
もまた当業者に公知である。例えば。
共に譲渡された米国特許第４．５５］、、１５２号（Ｓ
ｕｎｇ）においては、ポリオールとカルボキシフェノー
ルとを反応させてエステルを生成させた後、該エステル
と、アルデヒド又はケｌ−ン、及び、Ｎ−アルキル−ア
ルキレンジアミンとを反応させることによって得られる
、自動車燃料組成物用摩耗抑制添加剤が開示されている
。
共に譲渡された米国特許第４．４３０．０９３号（Ｊｅ
ｎｋｉｎｓら）においては、プロピレンオキシド−エチ
レンオキシド骨格を有するポリオール化合物とベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物との反応生成物である
ディーゼル燃料添加剤が開示されている。
本発明の目的は、新規ディーゼルエンジン潤滑組成物を
提供することである。本発明の他の目的ば、酸化及び腐
食に対して耐性を有することを特徴とする、大型の船舶
及び鉄道用ディーゼルエンジンにおいて用いるのに好適
な新規潤滑組成物を提供することである。かかるディー
ゼルエンジン潤Ｗ４組成物の製造方法を提供することも
本発明の他の目的である。
大部分が炭化水素潤滑油からなり、本発明の反応生成物
を少量含むディーゼルエンジン潤滑剤が、酸化及び腐食
に対して耐性を有するという特徴を示すことが本発明の
特徴である。かかるディーゼルエンジン潤滑組成物が、
大型の船舶及び鉄道用のディーゼルエンジンにおいて用
いるのに特に好適であることが本発明の他の特徴である
。
本発明組成物を潤滑剤として用いることによって、ディ
ーゼルエンジンの金属面の腐食が減少することが本発明
の有利性である。本発明の潤滑剤が、他の従来のディー
ゼルエンジン潤滑剤よりも交換頻度が少なくてすむこと
が本発明の他の有利性である。本発明の潤滑剤が、船舶
残油な含ませた際に酸化に対して耐性を示し粘度を向上
させる傾向を有することも本発明の他の有利性である。
光贋しＪ」要 本発明は、従来のディーゼルエンジン潤滑配合物と比較
して改良された耐腐食性及び耐酸化性を示すディーゼル
エンジンクランクケースの潤滑組成物に関する。本発明
の新規潤滑組成物は、大部分が炭化水素潤滑油からなり
、 （ａ）第一に、実質的に等モル量の、ヒドロキシ安息香
酸、好ましくはサリチル酸又はｐ−ヒドロキシ安息香酸
、最も好ましくはサリチル酸と、次式・ ＩＯ−（ＣＨｚＣＨ２１ａ−（ＣＨＣ：Ｈ２Ｃ）　ｂ−
（ＣＨｚ（：Ｈ２Ｃ）　。−ＨＨ３ ０式中、ａ＋Ｃは１〜２０、好ましくは２〜１６、最も
好ましくは２２の値を有し、ｂは５〜５０、好ましくは
１４〜２５、最も好ましくけ］４．７の値を有する） のポリオキシアルキレンポリオールどを、５０〜１５０
°Ｃの範囲の温度で反応させることによってエステルを
生成し。
（ｂ）次に、該エステル化生成物と、等モル量の、アル
デヒド又はケトン、最も好ましくはバラホルムアルデヒ
ド、及び、好ましくはトリルトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、アミノトリアゾール、アミノテトラゾール、
アミノメルカプトチアジアゾール及びベンゾメルカプト
チアゾールからなる群より選択され、最も好ましくは５
−アミノトリアゾールである、置換又は非置換へテロ環
式アゾールとを、昇温下で更に反応させることによって
得られる反応生成物、約０．１〜５．０重量％、好まし
くは０．５〜２．０重量％（潤滑油に基く値）を含む。
本発明はまた、上記記載のディーゼルエンジン潤滑油の
製造方法に関する。
好ましい　施態様の舌明 本発明のディーゼル潤滑組成物は、大型のディーゼルエ
ンジンにおいて、特に、船舶の運転においてみられるよ
うな大型のディーゼルエンジンのクランクケースにおい
て、及び大型の鉄道用ディーゼルエンジンにおいて用い
られる潤滑油を含む。
本発明の新規な耐腐食・耐酸化性ディーゼルエンジン潤
滑油は、大部分が基原化水素潤滑油からなり、第１にヒ
ドロキシ安息香酸とポリオキシアルキレンポリオールと
を反応させてエステルを生成させ、次に、該エステル化
生成物とアルデヒド又はケトン及び置換又は非置換へテ
ロ環式アゾールとを反応させて最終的な反応生成物添加
剤を生成させることによって得られる反応生成物である
、腐食及び酸化抑制添加剤０．１〜５．０重量％、好ま
しくは０５〜２．０重量％を含んでいる。
本発明の潤滑油組成物を製造するために用いることので
きる基原化水素オイルとしては、ナフテン系ベース、パ
ラフィン系ベース及び混合ベースの鉱油、石炭生成物か
ら誘導される潤滑油並びに合成オイル、例えば約２５０
〜２５００の分子量を有するポリプロピレン及びポリイ
ソブチレンのようなアルキレンポリマーが挙げられる。
船舶用ディーゼルエンジン潤滑剤の場合は、好適な潤滑
剤は、通常、例えば、約９２のＶＩ及び４０℃において
４７〜５３Ｃ３ｔ、１００℃において６．６５〜７．１
５ＣＳｔの粘度を有するパラフィン系溶媒中性オイル（
Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｎｅｕｔｒａｌ　０ｉｌｌ（ＳＮＯ−
２０）と、約９３のＶＩ及び４０℃において１５８〜１
８０Ｃ３ｔ、１００℃において１５．３〜１６．４Ｃ３
ｔの粘度を有するパラフィン系溶媒中性オイル（ＳＮＯ
−５０）とを配合することによって調製される、全アル
カリ価（Ｔｏｔａｌ　Ｂａ５ｅ　Ｎｕｍｂｅｒｌ　（Ｔ
　Ｂ　Ｎ　）　３〜８、例えば６を有する炭化水素潤滑
油である。鉄道用ディーゼルエンジン潤滑剤の場合は、
好適な潤滑剤は、通常、例えば、１００°Ｃにおいて７
．８２〜８．７０、例えば８．２６Ｃ３ｔの粘度を有す
るパラフィン系溶媒中性オイル（ＳＮＯ−３２０）、１
００℃において１３．８〜１４．８、例えば１４．６Ｃ
５ｔの粘度を有するパラフィン系溶媒中性オイル（ＳＮ
Ｏ−８５０）、及び、１００℃において８．０〜１５，
０、例えば１４．２Ｃ８ｔの粘度を有するナフテン系ベ
ールオイルを配合することによって調製される、３〜２
０、例えば１０〜１７のＴＢＮを有する炭化水素潤滑油
である。
本発明の潤滑組成物は、通常、少量の更なる添加剤を含
有することができる。下表１に、船舶用ディーゼルエン
ジン潤滑剤として用いる際に本発明の組成物に混合して
用いることのできる添加剤の例を示す。
表↓ ルアミン ラード 防　錆　剤　　　０．１〜５　　エトキシル化ノニルフ
ェノール 本発明の潤滑組成物を鉄道用ディーゼルエンジン潤滑剤
として用いる場合には、更なる添加剤又は添加剤配合物
を用いることもできる。市販の添加濃縮配合剤の例とし
ては、０ＲＯＮＩＴＥ　０ＬＯＡ２９３９　　（Ｃｈｅ
ｖｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販
）及びＡｍｏｃｏ　６５５５　（Ａｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）が挙げ
られ、これらを本発明の潤滑組成物に混合して用いるこ
とができる。該添加配合剤の組成を下表２に示す。
友ｌ ポリイソブチレン　　　　　　１５　　　３０パラフイ
ン系鉱油　　　　　　４３，０　　　５２．０クロロパ
ラフイン　　　　　　０．５　　　　１．０分岐アルキ
ルフェノール　　　−６，０９添加剤濃縮配合剤の全重
量を基準にした濃度（重量％） （１）スルホネート、フェノラート＝約５二１　（フェ
ノラートは硫化されていてもよい） ＋２１　スルホネート・フェノラート＝約１＝１（３）
　ポリイソブテニルフェノールのＣａ塩／アルデヒド／
アミン反応生成物 本発明の反応生成物添加剤は、第１に、実質的に等モル
量のヒドロキシ安息香酸とポリオキシアルキレンポリオ
ールとを、５０〜１５０°Ｃの範囲の温度で反応させて
エステルを生成させ、次に、昇温下で、該エステルと、
等モル量のアルデヒド又はケトン、及び、置換又は非置
換へテロ環式アゾールとを反応させて最終反応生成物を
生成させることによって得られる。
ヒドロキシ安息香酸反応物質は、アルキル、アリール、
アルカリール、アラルキル又はシクロアルキルベンゼン
から誘導することのできる、ヒドロキシベンゼン環上に
カルボキシ基を有するものであってよい。用いるのに好
ましいヒドロキシ安息香酸は、サリチル酸及びｐ−ヒド
ロキシ安息香酸であり、サリチル酸が特に好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオール反応物質は、好ましく
は、プロピレンオキシド及びエチレンオキシド成分のブ
ロックコポリマーを有し、約５００〜５０００、好まし
くは約７５０〜３５００、最も好ましくは約９００〜２
０００の範囲の分子量Ｍｎを有するポリオールである。
ポリオキシアルキレンポリオール反応物質は、次式・ ＩＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ａ−（ＣＨ−ＣＨ２０）　
ｂ−（ＣＩ２ＣＨ２０）　Ｃ−Ｈ■ ＣＨ。
（式中、ａ＋ｃは１〜２０、好ましくは２〜１６、最も
好ましくは２２の値を有し、ｂは５〜５０、好ましくは
１４〜２５、最も好ましくは１４．７の値を有する） を有するものである。本発明の新規反応生成物の製造に
おいて用いるのに好適なポリオキシアルキレンポリオー
ル反応物質は、ＢＡＳＦ　ＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎからＰＬＵＲＯＮＩＣシリーズの商品名
で市販されているもののようなポリオールである。かか
るポリオールの例としては下表３に示すものが挙げられ
、第１に示したポリオールが特に好ましいものである。
聚ユ Ａ、ポリ（オキシエチレン）から誘導された単位１０重
量％及びポリ（オキシプロピレン）から誘導された単位
９０重量％を有し、分子量Ｍ　ｎ　９５０を有する、Ｂ
ＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣ
Ｌ　−３１のポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロ
ピレン）ポリオキシエチレン）ポリオール。このポリオ
ールにおいては、ｂは１４．７であり、ａ＋Ｃは２．２
である。
Ｂ、ポリ（オキシエチレン）から誘導された単位３０重
量％及びポリ（オキシプロピレン）から誘導された単位
７０重量％を有し、分子量Ｍｎ１７５０を有する、ＢＡ
ＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣＬ
　−６３のポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピ
レン）ポリ（オキシエチレン）ポリオール。このポリオ
ールにおいては、ｂは２１．１であり、ａ＋ｃは１］、
９である。
Ｃ，ポリ（オキシエチレン）から誘導された単位２０重
量％及びポリ（オキシプロピレン）から誘導された単位
８０重量％を有し、分子量Ｍｎ１７５０を有する、ＢＡ
ＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣＬ
　−６２のポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピ
レン）ポリ（オキシエチレン）ポリオール。このポリオ
ールにおいては、ｂは２４１でありａ＋ｃは８である。
Ｄ　ポリ（オキシエチレン）から誘導された単位３０重
量％及びポリ（オキシプロピレン）から誘導された単位
７０重量％を有し、分子量Ｍｎ１２００を有する、ＢＡ
ＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣＬ
　−４３のポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピ
レン）ポリ（オキシエチレン）ポリオール。このポリオ
ールにおいては、ｂは１６６でありａ＋ｃは５．５であ
る。
Ｅ　ポリ（オキシエチレン）から誘導された単位４０重
量％及びポリ（オキシプロピレン）から誘導された単位
６０重量％を有し、分子量Ｍ　ｎ　１７５０を有する、
ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名ＰＬＩＪＲＯＮ
ＩＣＬ　−６４のポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシ
プロピレン）ポリＣオキジエチレン）ポリオール。この
ポリオールにおいては、ｂは１８１でありａ＋ｃは１５
．９である。
ヘテロ環式アゾール反応物質は、いかなる置換又は非置
換へテロ環式アゾールであってもよいが、好ましくは、
トリルトリアゾール（以下、ＴＴＺと称する）、ベンゾ
トリアゾール（以下、ＥＴＺと称する）、アミノトリア
ゾール（以下、ＡＴＺと称する）、アミノテトラゾール
（以下、ＡＴＴＺと称する）、アミノメルカプトチアジ
アゾール（以下、ＡＭＴＺと称する）及びベンゾメルカ
プトチアゾール（以下、ＢＭＴＺと称する）からなる群
より選択される。
アミノトリアゾール反応物質を用いる場合には、本発明
条件下において反応を起こさない不活性置換基、例えば
炭化水素又はアルコキシ基を有するものを含む、３−１
４−又は５−アミノトリアゾール（以下、それぞれ３−
ＡＴＺ、４、−　Ａ　Ｔ　Ｚ又は５−ＡＴＺと称すル）
カ好マＬい。最も好ましいアミノトリアゾール反応物質
は５−ＡＴＺである。アミノテトラゾール反応物質を用
いる場合には、同様に、本発明条件下において反応を起
こさない不活性置換基、例えば炭化水素又はアルコキシ
基を有するものを含む、４−又は５−アミノテトラゾー
ル（以下、それぞれ４−ＡＴＴｚ又は５−ＡＴＴＺと称
する）が好ましい。アミノメルカプトデアジアゾール反
応物質を用いる場合には、５−アミノメルカプトチアジ
アゾールが好ましい。５−ＡＴＺが、本発明において用
いるのに最も好ましいヘテロ環式アゾール反応物質であ
る。
反応生成物を調製する好ましい態様においては、実質的
に等モル量のヒドロキシ安息香酸とポリオキシアルキレ
ンポリオールとを、過剰の非アルコール溶媒と共に混合
する。用いてよい代表的な溶媒としては、ヘプタン、オ
フクン、トルエン、キシレン、ガソリン等をはじめとす
る炭化水素が挙げられる。キシレンが溶媒として用いる
のに特に好ましい。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を
、エステル化反応に更に存在させてもよい。
次に、エステル化反応生成物を、５０〜１５０℃の範囲
の温度で、水をそれ以上反応混合物から除去できなくな
るまでの時間還流する。エステル化反応は概して約０１
〜１０時間で完了するが、より大量のものにはより長い
時間を必要とする。
水を系から除去した後に、エステル化反応生成物を濾過
し、通常の方法を用いて溶媒をストリッピングする。
次に、エステル化反応生成物の一部又は全部を、等モル
量の置換又は非置換へテロ環式アゾール反応物質及びア
ルデヒド又はケトン反応物質と昇温下で反応させる。用
いるのに好ましいアルデヒドとしては、アセトアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ブチル
アルデヒド、シクロへキスアルデヒド及びベンズアルデ
ヒドが挙げられ、パラホルムアルデヒドが特に好ましい
ものである。用いるのに好ましいケトンとしては、アセ
トン、ベンゾフェノン、メチルエチルケトン及びアセト
フェノンが挙げられ、アセトンが特に好ましい。パラホ
ルムアルデヒドが最も好ましい反応物質である。反応混
合物を、昇温下で、水をそれ以上除去できなくなるまで
の時間反応させる。全ての水が系から除去された後、最
終的な反応生成物を、通常の方法によって濾過し、スト
リッピングすることもでき、又は、溶媒と混合したまま
にして、重炭化水素潤滑油中に混合しやすくすることも
できる。
以上の実施例によって、反応生成物を製造する好ましい
方法を示す。以下の実施例は単に例示のためのものであ
り、本発明をいかなるようにも制限することを意味する
ものではないと理解されよう。実施例において、部は他
に定義しない限りすべて重量部である。
寒胤±ユ 本発明の反応生成物添加剤を製造する好ましい態様にお
いては、次式。
ＨＯ−（（１：＋（、ＣＨ２０）　、−（ＣＨＣＨ２０
）　ｂ−ＴＣＨ２ＣＨ２０）　ｃ−ＨＨｘ （式中、ａ＋ｃは約２．２の値を有し、ｂは約１４．７
の値を有する） のポリオキシアルキレンポリオール４７５部と、キシレ
ン４００ｉ中のサリチル酸６９．１部とを、キシレンの
還流温度において反応させ、水をそれ以上系から除去で
きなくなるまで共沸させた。エステル化反応生成物を冷
却し、濾過し、残留溶媒を減圧下でストリッピングした
。次に、該エステル化反応生成物５３５部と、５−ＡＴ
Ｚ４．１部及びバラホルムデヒド３部とを、混合物の還
流温度下で反応させ、水をそれ以上系から除去できなく
なるまで共沸させた。反応生成物を冷却し、濾過し、減
圧下でストリッピングすると最終反応生成物が得られた
。
寒凰丞１ 本発明の反応生成物添加剤を製造する他の好ましい態様
においては、次式： ％式％ （式中、ａ＋ｃは約２．２の値を有し、ｂは約１４．７
の値を有する） のポリオキシアルキレンポリオール４７５部と、キシレ
ン４００ｉ中のサリチル酸６９，１部とを、キシレンの
還流温度において反応させ、水をそれ以上系から除去す
ることができなくなるまで共沸させた。エステル化反応
生成物を冷却し、濾過し、残留溶媒を減圧下でストリッ
ピングした。
次に、キシレン２００−と混合した該エステル化反応生
成物５４部と、５−ＡＭＴ２　６．６部及びパラホルム
アルデヒド３部とを、混合物の還流温度において反応さ
せ、水をそれ以上系から除去することができなくなるま
で共沸させた。反応混合物を冷却し、濾過し、減圧下で
ストリッピングすると最終反応生成物が得られた。
反応生成物添加剤を、基潤滑油に、約０．１〜５．０重
量％の、少量の有効な腐食抑制量加えることができる。
より少ない量を用いることができるが、かくして得られ
る改良の程度はより少なくなる。より多い量を用いるこ
ともできるが、それによって更なる大きな改良が得られ
ることはない。好ましくは、有効量は潤滑油を基準とし
て約０５〜２，０重量％、例えば約１．０重量％である
。反応生成化合物を別々に、又は他の添加剤を含む添加
配合物の一成分として加えることができる。
上記記載の反応生成化合物を、鉄道ディーゼルエンジン
潤滑剤のようなディーゼルエンジン潤滑油中に存在させ
ることが、潤滑剤の低質化特性を制御するのに特に有用
であることが見出された。潤滑剤の低質化によって潤滑
剤中の酸濃度がより高くなることがしばしば起こり、こ
れによって、エンジンの金属面の腐食攻撃をもたらすこ
とがある。これは、基ディーゼル燃料を増量させるため
に最初に加える一定量の船舶ディーゼル残油が潤滑剤に
不純物として含まれる場合に特に問題となる。
全ての潤滑組成物に一定量の船舶ディーゼル残油を不純
物として含ませるという設定の下に、Ｕｎｉｏｎ　Ｐａ
ｃｉｆｉｃ　０ｘｉｄａｔｉｏｎ　Ｔｅ５ｔ　（Ｕ　Ｐ
　ＯＴ　）を用いて、本発明の潤滑組成物及び通常の潤
滑組成物の低質化特性を測定した。通常のエンジン運転
の間には、Ｄ−２デイーゼル燃料がしばしばエンジンク
ランクケース内に侵入し、それによってエンジン潤滑剤
に不純物として含有されるので、この試験は実際的な試
験であると考えられる。
試験方法は、試験オイル組成物３００艷中に、ベアリン
グストック（ｂｅａｒｉｎｇ　５ｔｏｃｋｌから切断し
た１ｘ３ｘＯ，０６インチの鋼鉄支持鋼−鉛試験片を浸
漬し、１４０℃（２８５°Ｆ）において酸素５β／時を
バブリングさせた。１４４時間の試験時間の前後におけ
る試験オイルの粘度を測定した。粘度の差が大きいほど
酸化劣化が大きい。更に、試験片を試験時間の前後にお
いて秤量した。
試験片の重量損失が大きいほど、試験配合物の腐食劣化
が大きい。更に、試験後にオイル中にみられる銅、鉄及
び鉛成分の量が大きいほど、その酸化腐食劣化が大きい
。
以下の実施例及びＵＰＯＴ結果によって、ディーゼルエ
ンジン潤滑剤、特に鉄道用ディーゼルエンジン潤滑剤の
低質化特性の制御における本発明の卓越性が更に示され
る。
１施±１ この比較実施例においては、船舶ディーゼル残油を不純
物として含有する鉄道用ディーゼルエンジン潤滑剤を、
以下の成分を含有するように配合した。
１表２参照 この配合物をＵＰＯＴで試験すると、全重量損失０．２
５７４ｇｍ及び粘度増加率８２．０％が得られたことが
わかった。
実五〇江礼 実施例３の船舶ディーゼル燃料を不純物とじて含有する
基潤滑剤９９重量％及び実施例１の反応生成物１０重量
％を含有するように潤滑剤配合物を調製した。これをＵ
ＰＯＴで試験すると、全重量損失０．０１６３ｇｍ及び
粘度増加率２８．６％が得られたことがわかった。
衷胤列二 実施例３の船舶ディーゼル燃料を不純物として含有する
基潤滑剤９９重量％及び実施例２の反応生成物１．０重
量％を含有するように潤滑剤配合物を調製した。これを
ＵＰＯＴで試験すると、全重量損失０．２３０８ｇｍ及
び粘度増加率１）３．５％が得られたことがわかった。
実施例３〜５のＵＰＯＴ結果を比較することによって示
されるように、鉄道ディーゼルエンジン潤滑剤として用
いるように配合し、船舶ディーゼル燃料を不純物として
含有する本発明の組成物（実施例４）は、船舶ディーゼ
ル燃料を不純物として含有する通常の潤滑剤（実施例３
）よりも、より低い全重量損失（したがって腐食攻撃が
少ない）及びより低い粘度増加率（したがって酸化が少
ない）ことが示された。本発明の他の組成物（実施例５
）は、実施例３の通常の潤滑剤よりも、より低い全重量
損失（したがって腐食攻撃が少ない）を示したが、より
大きな粘度増加率（したがって酸化が多い）を示した。
したがって、実施例５によって示される本発明の配合物
は通常の配合物（例えば実施例３）よりも優れているが
、実施例４の本発明の配合物が特に好ましい。
本発明を特定の実施態様を参照して例示したが、本発明
の範囲内で種々の変更及び修正を行なうことができるこ
とが当業者に明らかであろう。例えば、本発明の反応生
成組成物は、自動車燃料、アルコール、金属作動液など
のような他の種類の組成物における腐食抑制剤としても
有用である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）大部分が炭化水素潤滑油からなり、 （ａ）第１に、実質的に等モル量のヒドロキシ安息香酸
    と、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａ＋ｃは１〜２０の範囲の値を有し、ｂは５〜
    ５０の範囲の値を有する） のポリオキシアルキレンポリオールとを、５０〜１５０
    ℃の範囲の温度で反応させることによってエステルを生
    成し、 （ｂ）次に、該エステルと、等モル量のアルデヒド又は
    ケトン、及び、置換又は非置換複素環式アゾールとを、
    昇温下で更に反応させることによって得られる反応生成
    物０．１〜５．０重量％を含むことを特徴とするディー
    ゼルエンジン潤滑油組成物。
  2. （２）該ヒドロキシ安息香酸がサリチル酸又はｐ−ヒド
    ロキシ安息香酸である請求項１記載の組成物。
  3. （３）ａ＋ｃが２〜１６の範囲の値を有し、ｂが１４〜
    ２５の範囲の値を有する請求項１又は２記載の組成物。
  4. （４）ａ＋ｃ及びｂの概算値が下表の組み合わせである
    請求項３記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼
  5. （５）該複素環式アゾール反応物質が、アミノトリアゾ
    ール、アミノテトラゾール、アミノメルカプトチアジア
    ゾール又はベンゾメルカプトチアゾールである請求項１
    〜４のいずれか一に記載の組成物。
  6. （６）該複素環式アゾールが、５−アミノトリアゾール
    、４−もしくは５−アミノテトラゾール、５−アミノメ
    ルカプトチアジアゾール、ベンゾトリアゾール又はトリ
    ルトリアゾールである請求項１〜４のいずれか一に記載
    の組成物。
  7. （７）該アルデヒド反応物質がパラホルムアルデヒドで
    ある請求項１〜６のいずれか一に記載の組成物
  8. （８）該組成物が、該反応生成物０．５〜２．０重量％
    を含む請求項１〜７のいずれか一に記載の組成物。
  9. （９）大部分の炭化水素潤滑油に、請求項１〜８のいず
    れか一において定義される方法によって得られる反応生
    成物０．１〜５．０重量％を加えることを特徴とするデ
    ィーゼルエンジン潤滑油組成物の製造方法。
JP63274651A 1987-11-02 1988-11-01 耐酸化性及び耐腐食性ディーゼルエンジン潤滑剤 Pending JPH01149900A (ja)

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