JPS58222193A - さび止め用添加剤組成物を含有する潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、さび止め用添加剤組成物およびそれｔ含有す
る潤滑油組成物に関し、詳しくはアルケニルコハク酸ハ
ーフェステルとビス−（アルケニル−ハク酸）エステル
とを特定割合で配合したさび止め用添加剤組成物および
それを特定割合で含有する潤渭油組成物に（３） 関する。

タービン油、エンジン油、ギヤー油、油圧作動油、圧縮
機油、金属加工油または軸受油などのようないわゆる潤
滑油には、さび止め性を付与するために一般に種々のさ
び止め用添加剤が添加されている。これらのさび止め用
添加剤［９求される主な性能は、金属に対する吸着性と
油に対する溶解性である。また。

これらのさび止め用添加剤を鉱油および／または合成油
に添加して詞清油組成物として使用する際には、これら
の組成物は優れたさび止め性能を有していなければなら
ない。

従来、さび止め用添加剤としてはカルボン酸、その塩ま
たはエステル、スルホン酸塩、アミン、およびリン酸、
その塩またはエステルなどがよく知られており、潤滑油
としてはさび止め性能が優れているという点からカル（
） ボン酸類、特にアルケニルコハク酸およびそのエステル
が主として用いられている。そして現在、添加剤メーカ
ー各社より１種々のアルケニルコハク酸系のさび止め用
添加剤が市販されている。

しかしながら、これら市販されているアルケニルコハク
酸系のさび止め用添加剤は、さび止め性能を有している
とはいうものの、そのさび止め性能はまだ不十分なもの
であり、かつ抗乳化性や酸化安定性を低下させるという
欠点を封していた。

そこで本発明者らは、このような従来公知のアルケニル
コハク酸系のさび止め用添加剤の欠点を克服するために
研究を重ねた結果。

限定された構造をＭするアルケニルコノ１り酸ハーフェ
ステルとビス−（アルケニルコハク酸）エステルとｔ特
定割合で配合した組成物がさび止め用添加剤として非常
に優れた性能を有することを見い出し１本発明を完成す
るに至った。

本発明は、抗乳化性や酸化安定性を低下させることな（
、かつさび止め性能に特に優れたさび止め用添加剤組成
物およびそれを金回する＃ｉｌ？ｌｔ油組成物を提供す
ることな目的とする。

丁なわち、本発明は２発明を含み、その特定発明は。

■一般式 ％式％ で示されるアルケニルコハク酸ハーフェステル１００重
量部に対して ■一般式 で示されるビス−（アルケニルコハク＃）エステル５〜
４０重量部を必須成分として含臀してなることｔ−特徴
とするさび止め用添加剤　□組成物を提供するものであ
り、また、第２発明は。

〔υ動粘度１０〜１０，０ＯＯＣ８Ｉ（４０°Ｃ）。

粘度指数８０以１ｖａする鉱油および／または合成油に
対ｌ−て。

（７） 叩■一般式 ％式％ で示されるアルケニルコハク酸ハーフェステル−００重
電Ｓに対して ■一般式 で示されるビス−（アルケニルコハク酸）エステル５〜
４Ｑ］［を部ｖ　ｔ　１４’するさび止め用添加剤組成
物 （） を必須成分として組成物全量を基準として０．０１〜１
．０重量％含有してなることを特徴とするＩＮ３！ｉ清
油組成物を提供するものである。

なお、上式中でＲ，およびＲ３は同種でも異柚でもよ（
、それぞれ炭素数８〜２０゛のアルケニル基を示してい
る。またｈ　Ｒ１およびＲ４は同種でもよく、それぞれ
水素原子もしくは炭素数１〜７の１価の炭化水素基を示
している。

以下１本発明にかかるさび止め用添加剤組成物およびそ
れｔｔ有する潤滑油組成物についてより具体的に説明す
る。

本発明でいう■のアルケニルコハク酸ハーフェステルと
は、一般式。

Ｒ，−Ｃ）Ｉ−ＣＯＯＨ ０Ｒ。

Ｒ，−ＣＨ−Ｃｏｏｌ ■ 　　Ｒ１ で示される化合物であり、また■のビス−（アルケニル
コハク酸）エステルトハ、　一般式。

０Ｒ１０ で示される化合物である。

上式中で、ＲＩおよびＲ８はそれぞれ炭素数８へ・２０
、好ましくは炭素数９〜１８のアルケニル基を示してい
る。このアルケニル基は直鎖状でも分板状でもよく、ま
たその二重結合の位置もどこにあってもよい。分枝状の
アルケニル基では二重結合が主鎖中に存在シてもよく、
また分校中に存在、いわゆるビニリデン型の二重結合を
有してい【もよい。好ましいアルケニル基と、　１１　
。

しては、具体的にはたとえばノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基。

トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基
、ヘキサデセニル基、ヘキサデセニル基およびオクタデ
セニル基があげられる。

また、このアルケニル基としてより好ましいのはプロピ
レンおよびブテンのオリゴマーよ’）＃導すレる炭素数
９〜１８のアルケニル基であり、このようなアルケニル
基としては。

具体的にはたとえばトリプロペニル基（ノネニル基）、
テトラプロペニル基およびトリブテニル基（ドデセニル
基）、ペンタプロペニル基（ペンタデセニル基）、テト
ラブテニル基（ヘキサデセニル基）およびヘキサプロペ
ニル基（オクタデセニル基）があげられる。

本発明においては、Ｒ８およびＲ，のアルケニル基は同
じものでもよく、異なるものであり【（１） もよい。

また、上式中でＲ１およびＲ１はそれぞれ水素原子もし
くは炭素数１〜７の１価の炭化水素基を示している。こ
こでいう炭素数１〜７の１価の炭化水素基とは、具体的
には炭素数１〜７のアルキル基、アルケニル基、フェニ
ル基およびトリル基を示している。これらの中でもＲ３
およびＲ４として好ましいのは、水素原子、炭素数１〜
７のアルキル基、フェニル基およびトリル基である。炭
素数１〜７のアルキル基とし【は、具体的にはメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチルｆｉ。

ヘキシル基およびヘプチル基があげられる。

さらにｈ　Ｒ１およびＲ４としてより好ましいのは。

水素原子、メチル基、エチル基およびフェニル基である
。本発明においては、Ｒ１およびＲ１は同じものでもよ
く、異なるものであっても（１２） よい。

本発明でいう■アルケニルコハク酸ハーフエステルオヨ
ヒ■ビス−（アルケニルコハク酸）エステルとしては、
それぞれ単−化合物音使用してもよいがｂ　Ｒｌｓ　Ｒ
ゎＲ１およびＲ２として前記において規定した基ＶＮす
る化合物でさえあれば、それらの混合物を使用すること
も可能である。

本発明の特定発明にかかるさび止め用添加剤組成物（第
２発明でい５０１１成分）は、上記におい”Ｃ規定した
■アルケニルコハク酸ハーフエステルオヨヒ■ビス−（
アルケニルコハクＩ！２）エステルよりなる。添加剤組
成＃ｔＪＩＣおける■成分の量は■成分１００重量部に
対して、５〜４０重量部、好ましくは７〜６０重量部で
ある。■成分の童が■成分ｔｏｏ重量部に対して４０１
ｉＬ′ＪＩｉ部ン越える場合には、さび止め性能が悪（
なり、また抗乳化性や酸化安定性も低下させるので好ま
しくない。反対に■成分の童が■成分１００重量部に対
して５重重部に満たない場合には、非鉄金属、特に鉛な
用いた軸受合金などに対する腐食性が大きくなるので好
ましくない。

本発明の第１発明にかかるさび止め用添加剤組成物（第
２発明でいう叩成分）は、そのままの形で使用してもよ
いが、取り扱いｔ容易にするため必要に応じて鉱油およ
び／または合成油で希釈して添加剤組成物濃厚ＷＩ液の
形で使用してもよい。この際に使用する鉱油および／ま
たは合成油としては、後述する第２発明の〔０成分であ
る鉱油および／または合成油と同種のものが使用でき、
その粘度も任意のものを使用できるが１通常、動粘度６
０〜１５０ｃ８ｔ（＠４０℃〕のものが好ましい。

また、添加剤組成物に対する希釈用の鉱油および／また
は合成油の倉も任意であるが、一般に希釈して使用する
場合には添加剤組成物に対して１０〜５０重量％の鉱油
および／または合成油で希釈するのが取り扱いの答易さ
の面から最も好ましい。

本発明の第２発明でいう〔０の鉱油および／または合成
油としては、動粘度１０〜１０．Ｏ’００ｃｓｔ　（４
０℃）、好ましくは２０〜１，０００ｃ８ｔ（４０℃）
、粘度指数８０以上、好ましくは９０以上のものが使用
される。ここで鉱油としては１石油の潤滑油留分を水素
化Ｎ＃１％白土精製、浴剤精製あるいはこれらの組合せ
により′Ｍ製したものや１石油類の分解により得られる
高芳香族留分の核水素化物などがあげられる。また、合
−油としては直鎖および分頓のアルキル基で置換された
アルキルベンゼ（１Ｄ　） ン、アルキルナフタレンなどのアルキル化芳香族化合物
、ポリ−α−オレン・イン油、エステル油、ポリグリコ
ール油などが例示できる。

より具体的には、たとえばｎ−オレフイ／とベンゼンか
ら得られる約Ｃ９〜Ｃ４Ｇのモノアルキルベンゼンおよ
びジアルキルベンゼン、フロピレンのオリゴマーによる
ベンゼンのアルキル化で得られる約Ｃ９〜０４０のアル
キルベンゼン、炭素数４〜１４のα−オレフィンの単独
重合ないしは共重合により得られるポリ−α−オレフィ
ン油、ジ−α−エチルへキシルセバケートに代表される
二塩基酸と一価アルコールとのジエステル油、トリメチ
ロールプロパントリカプリレートに代表される多価アル
コールエステル油、ｙＨ＋）アルキレンクＩＪ　：ｌ−
＃　すいしはそのモノアルキルエーテル、ジアルキルエ
ーテルあるいはこれらの混合物などがあ（１６） げられる。

本発明の第２発明にかかる潤滑油組成物は。

上記の〔υ鉱油および／または合成油に対して。

前記の（社）さび止め用添加剤組成物な必須成分として
＠渭油組成物全ｔｖ基準として０．０１〜１．０重量％
、好ましくは０．０５〜０．５０％含胃させることによ
り得られる。叩成分の含有量が０．０１重量％に満たな
い場合にはさび止め性能が十分でな（、また１、０重量
％を越える場合には使用したさび止め用添加剤組成物の
簾に見合う程度のさび止め性能を得ることができず、経
済的にも不利である。

また１本発明の第２発明にがかる潤滑油組成物に対し、
て必要に応じて１通常実用されている他の潤滑油添加剤
、たとえば酸化防止剤。

清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤。

油性剤、耐摩耗剤、極圧剤、腐食防止剤、金属不活性剤
、消泡剤、乳化剤、抗乳化剤、殺菌剤、着色剤などを添
加することもできる。

これら各種添加剤の詳細については、たとえば潤滑学会
誌１５巻６号あるいは桜井俊男編著「石油製品添加剤」
（幸書房）に開示されている。

本発明の第２発明にかかる潤滑油組成物は。

さび止め性能の要求される潤滑油、たとえば自動車エン
ジン油、農機用エンジン油、ディーゼルエンジン油、舶
・用ディーゼルエンジン油、工業用多目的潤滑油、ター
ビン油、油圧作動油、スピンドル油、油膜軸受油、冷凍
機油、ギヤー油、自動変速機油、シリンダー油、ダイナ
モ油、マシン油、切削油、金網加工油など′利用１きる
・　・；、、 次に実施例および比較例により本発明をさらに具体的に
説明するが１本発明はその要旨ｒ１９） を変えない限り、これら実施例に制約されるものではな
い。

実施例および比較例 （Ａ）　　テトラプロペニルコハク酸エステル混合物の
合成 テトラプロペニルコハク酸無水物１．０ｍｏｌに対して
プロピレングリコール１．　Ｏｍｏｌを加え、反応温度
１００℃で５時間加熱攪拌することによりテトラプロペ
ニルコハク酸エステル混合物を得た。この混合物をゲル
パーミェーションクロマトグラフィー （ＧＰＣ）Ｋより分堆し、質量分析針にかけて同定した
ところ、この混合物はテトラプロペニルコハク酸プロピ
レングリコールハーフェステル、とプロピレングリコ−
ルビ＼ スー（テトラプロペニルコハク２）エステルが主成分の
混合物であり、その重量比は７２０　、 ハーフェステル：ビスエステル成分２：！１であった。

ｔＢ）　　さび止め用添加剤組成物の製造上記のテトラ
プロペニルコハク酸エステル混合物を下記の運転条件で
ＧＰＣにかけたところ、保持時間約２６分でビスエステ
ルが、また約２６分でハーフェステルか流出することか
わかった。そこでＧＰＣによる分離留出の際にビスエス
テル留分を適当にカットして、得られた留分より溶媒を
除去し１本発明にかかるさび止め用添加剤組成物（実施
例１および２）を得た。また比較のため、同様の手法に
よりハーフェステル成分のみのもの（比較例１）および
ビスエステル成分の童の多いもの（比較例２および５）
も製造した。さらに比較例４として、前記（Ｎで得られ
たテトラプロベニルコ（＝″′） ハク酸エステル混合物そのものを使用した。

なお、実施例１．２および比較例１〜４のさび止め用添
加剤組成物のハーフェステルとビスエステルの重量比；
ｙＧＰｃで測定し、第１表に示した。

最大透過限界１００Ｘ 浴　媒：テトラヒドロフラン 検出器：示差屈折針 （Ｃ）　ｆｌｉｐ清油組放油組成物性 能試験動粘度３２ｃ８ｔ０℃）、粘度指数１００の精製
鉱油に実施例１および２．および比較例１〜４の組成物
な第１表に示す量だけ添加し、さらに酸化防止剤として
２．６−ジー電−ブチル−ｐ−クレゾールをそれぞれ０
．６重量％添加して潤滑油組成物を得た。これらの潤滑
油組成物について、以下に示す各種試験を行ってその性
能を評価した。その結果も第１表に併記した。

１、　さび止め性能試験 ＪＩＳ−に−２５１０の「潤滑油さび止め性能試験」に
準拠。

試験時間：２４時間　　人工海水便用 ２、抗乳化性試験 ＪＩＳ−に−２５２０，五２の「潤滑油抗乳化性試験」
に準拠。

３、　酸化安定性能試験 ＪＩＳ−に−２５１４゜６．６の「タービン油酸化安定
度試験」に準拠。

一定全酸価に違する★での時間な記載。

４、　耐腐食性能試験 ＪＩＳ−に−２２４６，４，２６の「さび止め油腐食試
験」に準拠。

試験片：鉛板（ＪＩＳ−Ｉ（−４５０１）なお、３の酸
化安定性能試験および４の耐腐食性能試験は、本発明の
さび止め用添加剤組成物の添加量が［１０５重蓋％の潤
滑油組成物のみ第１表より明らかなように％本発明のさ
び止め用゛添加剤組成物を倉荷する潤滑油組成物は、さ
び止め性能、抗乳化性、酸化安定性が良好であり、かつ
鉛などの非鉄金属に対する腐食性が小さいという優れた
性能χかね備えている。それに対して■ビスエステルが
含まれていない比較例１の潤滑油組成物は、さび止め性
能、抗乳化性、酸化安定性は良好であるが、鉛に対する
腐食性が極端に大きくなっている。また反対に■ビスエ
ステルの量が多い比較例２〜４の潤滑油組成物は、鉛に
対する腐食性は小さいものの、さび止め性能、抗乳化性
、酸化安定性が悪く、好ましいものとはいえない。

特許出願人　　日本石油株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌ＋■一般式 ％式％ で示されるアルケニルコハク酸ハーフェステル１００ｘ
   ｔ部に対して ■一般式 ％式％ （式中ｈ　Ｒ１およびＲ３は同株でも異種でもよく、そ
   れぞれ炭素数８〜２０のアル ケニル基を示す。また、電およびＲ１は同種でも異種で
   もよく、それぞれ水素 原子もしくは炭素数１〜７の１価の炭 化水素基Ｙ示す、） で示されるビス−（アルケニルコハク酸）エステル５〜
   ４０重量部を必須成分として含有してなることを特徴と
   するさび止め用添加剤組成物。 １２】（１）動粘度１０〜１０，０００ｃ８ｔ（４０℃
   ）。 粘度指数８０以上ｋＮする鉱油および／または合成油に
   対して。 叩（り一般式 Ｒ，−ＣＨ−Ｃ００Ｉ（ ＣＨ，−ＣＯＣＨ，ＣＨＯＨおよび／または１１ ＯＲ。 Ｒ１−ＣＨ−Ｃ０ＯＨ ＣＨ，−ＣＯＣＨＣＨ，ＯＨ １１ Ｒ１ で示されるアルケニルコノ１り酸〕＼−フエステル１０
   ０重量部に対して ■−一般 式式中ｓ　Ｒ１およびｉ′８は同種でも７４ｍでもよく
   、それぞれ炭素数８〜２０のアル ケニル基を示す。また、島および８４Ｇ工同棟でも異種
   でもよく、それぞれ水素 原子もしくは炭素数１〜７の１価の炭 化水素基な示す。） で示されるビス−（アルケニルコノ−り酸）エステル５
   〜４０重量部を含有するさび止め用添加剤組成物 を必須成分として組成物全量を基準として０．０１〜ｔ
   ｏ重量％含五してなることを特徴とするｌ！４清油組成
   物。