JPH01144402A - 非水性分散重合 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 １１へ１１ 本発明は、塗料（ｃｏａｔｉｎｇ）あるいは接着剤とし
て用いるポリマー組成物の調製方法に係わる。本発明は
特に、塗料あるいは接着剤として用いるうえで優れた剪
断強さを有する低粘度でかつ高分子量の非水性分散液ポ
リマーの製造方法に係わる。

【ｌへ１１ 過去３０年間にわたり、連続相が水である場合の不飽和
分子の乳化重合については非常によく知られている。そ
のような乳化重合によって得られるエマルションポリマ
ーは今日、水を基剤とする塗料、接着剤、結合剤及びペ
イントの基礎を成している。連続媒体としての水は、非
引火性で、無毒性で、無臭性でかつ安価である点で有利
である。

しかし、それにもかかわらず水には、蒸発温度が有機溶
剤に比べて高く、従って水を基剤とする塗料の乾燥には
より大きいエネルギーが必要となるという欠点が有る。

そのうえ、水を基剤とする塗料は凍結による不可逆的損
傷を被り易く、また該塗料を木材に塗布すれば表面に粗
粒突起が生じ、保護していない鉄金属に塗布すれば錆が
生じる。

更に、乳化重合では、ポリマーの最終用途での特性に悪
影響を及ぼす恐れがある、主に界面活性剤り である安定化剤を存在させる必要がｐる。界面活性剤は
、得られる塗膜もしくはボリマーフィルムを、溶剤ベー
スの塗料から得られる同様の塗膜もしくはポリマーフィ
ルムに比べて水分に弱いものにしがちである。

溶剤を基剤とする塗料及び接着剤も、上記のような欠点
は免れているもののやはり限界を有する。

通常、塗料及び接着剤組成物は高分子量のポリマーを必
要とする。しかし、そのようなポリマーの溶液の粘度は
溶解ポリマーの濃度及び分子量と共に急激に上昇する。

例えば、１００万以上の分子量を有するポリマーの固形
分５０％の水性エマルションは１００センチボ・アズ未
満の粘度を有しているが、該ポリマーを溶剤に溶解させ
たものは実質的に溶解固体５０％のゲルである。従って
、溶剤を基剤とし、かつ低粘度である塗布溶液を得るに
は、溶液の固体含量は３０％内外でなければならない、
その場合は、溶解ポリマーの分子量がエマルションポリ
マーのものより１桁乃至２桁低いという点が不利である
。比較的低分子量の塗料の補償のために、そのようなポ
リマーは普通、塗料を屹燥し、及び／または焼き付ける
と互いに、あるいは添加物と架橋結合する官能基を含有
する。架橋結合は、脆い非延伸性フィルムをもたらす恐
れがあり、不利である。塗料の調製者は、常に緒特性の
兼ね合いを計らなければならない０例えば広範な温度変
動に晒される外部用ペイントの場合のように塗膜が幾分
かの延伸性を有しなければならない場合、架橋結合は制
限されなければならず、フィルムの引っ張り強さは低下
する。

非水性分散液ポリマーが、水を基剤とする塗料並びに溶
剤を基剤とする塗料の両方の利点の多くを有することが
認識されている。それらの利点のうちには、（ａ）塗料
の固体含量が高く、かつ粘度が低いこと、（ｂ）ポリマ
ーの分子量が大規模な架橋結合に頼らなくとも高いこと
、及び（ｃ）湿気による粗粒形成並びにフィルムの可塑
化のような水分に対する過敏性が排除されることが含ま
れる。

有機連続相中でのアクリル酸エステル及びメタクリル酸
エステルの分散重合が幾つか報告されている。所望モノ
マー、即ち（メタ）アクリル酸エステルを適当な有機連
続相中で分散剤の存在下に重合させる。分散剤は通常、
一方は連続相に溶解し、他方は溶解しない２成分から成
るブロックあるいはグラフトコポリマーである。

これらの分散重合は、塗料の総合特性を改善するが、水
を基剤とする塗料並びに溶剤を基剤とする塗料の両方の
利点の多くを達成することに完璧に成功してはいない。

〔発明の概要〕

本発明は、水を基剤とする塗料並びに溶剤を基剤とする
塗料の両方の利点の多くを有する非水性分散液ポリマー
を製造する方法の提供を目的とする。

本発明はまた、高い固体含量、低い粘度並びに実質的な
接着性を有する非水性分散液コポリマーを製造する方法
の提供も目的とする。

上記目的の達成のために、本発明は、モノマーは溶解す
るがそのポリマーは溶解しない有機稀釈剤中にポリマー
が分散した安定なポリマー分散液の製造方法を提供する
。この方法は、特定のモノマーを有機稀釈剤中でより少
量の重合性モノマー及び極性モノマーと共重合させて、
有機連続相中に分散した不溶性ポリマーを生成すること
に係わる。重合は、グラフトあるいはブロックコポリマ
ーの不在下に、稀釈剤中の均質なモノマー混合物に開始
剤を添加することによって実現する。生成したポリマー
粒子は稀釈剤中で、ポリマー粒子表面上の極性基によっ
て安定化する。

〔好ましい具体例の説明〕

先に述べたように、本発明の方法は、塗料あるいは接着
剤として用いる非沈降性の安定な非水性分散液ポリマー
の製造を実現するものである。上記のような用途のため
のポリマーは、低い粘度、高い分子量並びに大きい剪断
強さの必要性を満たしていなければならない。

本発明によれば、有機稀釈剤中で特定のモノマーをより
少量の重合性モノマー及び極性モノマーと、開始剤を存
在させ、かつグラフトコポリマーを存在させずに重合及
び共重合させて分散液ポリマーを生成する。

本発明の重合法で分散ポリマー及びコポリマーに改変す
るのに適したモノマーは非常に様々なモノマーの中から
選択することができ、好ましくは遊離基添加重合機構に
よって重合し得るモノマーである。そのようなモノマー
には、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸の
エステル、ビニルアセテート、アクリロニトリル、メタ
クリレートリル等が含まれる。

本発明の重合性モノマーは、通常の分散重合でのような
グラフトあるいはブロックコポリマー分散剤ではない０
本発明によれば、重合性モノマーは約４，０００〜５０
，０００の低い、乃至中ぐらいの分子量を有するホモポ
リマーで、このホモポリマーの一端に位置する官能基は
、遊離基添加法によって重合する特定のモノマーと共重
合し得る。分散するポリマー粒子に物理的に吸収され、
かつ抽出によって除去され得るグラフトあるいはブロッ
クコポリマー分散剤と異なり、本発明の重合性モノマー
は特定モノマーと共重合して分散するポリマーの主鎖の
一部を成し、分散液ポリマーから抽出することはできな
い。

即ち、上記高分子モノマーは、重合可能量ツマ−をアニ
オン重合させてリビングポリマーを生成し、その後詰ポ
リマーの重合を、重合可能部分を有するハロゲン含有化
合物との反応によって停止させて生成する。アニオン重
合可能なモノマーは公知であり、その中には次に非限定
的に例示する物質が含まれる。

スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンとその
異性体のようなビニル芳香族化合物；アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドの
ようなビニル不飽和アミド；アセナフタレン；９−アク
リルカルバゾール；アクリロニトリル及びメタクリロニ
トリル；低級アルキル、フェニル、低級アルキルフェニ
ル及びハロフェニルイソシアネートを含めた有機インシ
アネート；低級アルキレン、フェニレン及びトリレンジ
イソ゛シアネニトを含めた有機ジイソシアネート；メチ
ル、ｔ−ブチルアクリレート及びメタクリレートを含め
た低級アルキル及びアリルアクリレート及びメタクリレ
ート；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
、ペンテン、ヘキセン等のような低級オレフィン；ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルオクトエ
−１・、ビニルオレエート、ビニルステアレート、ビニ
ルベンゾエートのような脂肪族カルボン酸のビニルエス
テル；ビニル低級アルキルエーテル、ビニルピリジン、
ビニルとロリドンｔイソプレン及びブタジェンを含めた
ジエン。

上記アニオン重合のための開始剤は、一官能価のりピン
グポリマー、即ち一端のみに反応性アニオンを有するリ
ビングポリマーを生成する任意のアルカリ金属炭化水素
及びアルコキシド塩である。

適当なハロゲン含有停止剤には、 メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、５ｅ
ｃ−ブチル、アミルあるいはヘキシルのように炭素数６
以下のアルキル基を有するビニルハロアルキルエーテル
；酢酸、プロパン酸、酪酸、ペンタン酸あるいはへキサ
ン酸のように炭素数６以下のアルカン酸を有するハロア
ルカン酸のビニルエステル；ビニルハリド、アリルハリ
ド、メタリルハリド、６−ハロー１−ヘキセン等のよう
な炭素数６以下のオレフィンハリド；２−ハローメチル
−１゜３−ブタジェン、エピハロヒドリン、アクリリル
及びメタクリルハリド、ハロアルキルマレイン酸無水物
のようなジエンのハリド；ハロアルキルマレエートエス
テル：ビニルハロアルキルシラン；ビニルハロアリール
；並びにビニルベンジルクロリド（ＶＢＣ）のようなビ
ニルハロアルカリール及びブロモエチルノルボルネンの
ようなハロアルキルノルボルネン が含まれる。

好ましい重合性モノマーはポリスチリルアルコールのア
クリレートあるいはメタクリレートエステルで、例えば
ポリスチリルモノメタクリレート等であり、その際ポリ
スチリルアルコールの分子量は約４，０００〜５０，０
００である。このような重合性モノマーの実際の製造を
、本明細書に参考として含まれる米国特許第３．８４２
．０５０号、第３．８４２．０５７号、第３．８４２，
０５８号及び第３，８４２，０５９号が教示している。

上記重合性モノマーはまた＾ｒｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏ、によって、商標−ＩＬｅｒＯＭｅｒｓ”の下に
市販されてもいる。

本発明の方法に用い得る有機稀釈剤は、脂肪族ケトンあ
るいはアルコールのように本来脂肪族で、好ましくは極
性のものである。即ち、本発明方法はこの稀釈剤を用い
る点で、一般に非極性媒体を用いる通常の分散重合法と
は異なる。

分散重合は普通還流条件下に生起させるので、本発明の
重合法のための有機稀釈剤は、重合のタイプ並びに使用
する開始剤に適した沸点に基づいて選択される。稀釈剤
の選択はまた、生成するポリマーが稀釈剤に溶解しない
ことを保証するように行なうべきであり、更にポリマー
分散液の最終用途での、稀釈剤の蒸発速度が重要である
といった必要性も考慮しなければならない。

選択モノマーとの共重合に適した極性モノマーは、極性
基が有機稀釈剤と水素結合し得るようなものである。適
当な極性モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸及びイタコン酸のような不飽和酸、アミノアル
キルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、
アミノアルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルメ
タクリレート等が含まれる。極性モノマーは、稀釈剤に
対して非共有的に結合する、即ち例えば水素結合するポ
リマー粒子表面上に極性基を存在させることによって、
不溶性のポリマー粒子を有機稀釈剤中で安定化すると考
えられる。

遊離基重合法では、アゾ型あるいは過酸素型の遊離基触
媒を用いる。適当な市販触媒としては、ベンゾイルペル
オキシド、ラウロイルペルオキシド、アセチルペルオキ
シド、アゾジイソブチロニトリル等が挙げられる。

本発明の重合法では、遊離基型分散重合が有効である範
囲内で、操作を幾通りにか変形することが可能である。

最も単純な方法は一段塊状重合法で、この方法ではモノ
マー反応物質を有機稀釈剤に溶解させた、最初は均質で
ある溶液を重合させ、この重合を１段階で完了させる。

第二の方法、即ち供給法（ｆｅｅｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ）
は、−段塊状重合法で固体金蓋の低いポリマー分散液を
製造する初期種段（ｓｅｅｄ　ｓｔａｇｅ）を含み、こ
の方法の場金種段に反応物質を更に添加することによっ
て重合を完了させる。添加反応物質は種段に連続的に添
加しても、あるいはまた一連の個別装填物として添加し
てもよい。

一段塊状重合法では、選択モノマー、重合性モノマー、
極性モノマー及び開始剤を有機稀釈剤に溶解させた溶液
を、例えば窒素のような不活性雰囲気中で還流条件下に
加熱攪拌する。短い時間の経過後に重合が確認され、即
ち溶液から析出する小さいポリマー粒子によって混合物
が不透明となる前に混合物の粘度が僅かに上昇する。そ
の後、残りのモノマーの重合がより高速で進行し、モノ
マー濃度は低いレベル、−船釣には２〜３％にまで低下
する０重合を完了させるには、続いて付加的な加熱を行
なわなければならない、−段塊状重合法では通常粒子寸
法がきわめて様々であるポリマー分散液が得られるので
、ポリマー塗料の場合のようにポリマーの粒子寸法もし
くは分子量を正確に制御しなければならない場合には適
当でない。

好ましい重合法は供給法であり、この方法ではモノマー
濃度を、重合過程のほとんどを通してほぼ同一レベルに
保つことが可能である。供給法のより初期の段階である
積段は一段塊状重合法と同様であるが、ただしこの初期
の段階では、粒子寸法が一様である分散ポリマーが低濃
度で生成する。

更に特定の七ツマー１重合性モノマー、極性モノマー、
開始剤及び有機稀釈剤から成る供給物を制御しつつ添加
すると、初期積段で生成した分散ポリマーの粒子は成長
し続ける０重合過程の終結へ向けて、モノマーはもはや
添加しないが、場合によって付加的な有機溶剤、例えば
芳香族炭化水素を分散液に添加することはできる。

特定モノマーの比率は、有機稀釈剤に分散させるモノマ
ーの総重量に基づいて３０〜９０重量％であり得、好ま
しくは約７５〜８５重量％であり得る。重合性モノマー
の比率は分散させるべきモノマーの５〜１５重量％、好
ましくは約１０重量％であり得、また極性モノマーは５
〜１０重量％、好ましくは約５重量％存在させ得る。

一変形例では、上記比率の範囲内で２種以上の特定モノ
マーを、重合性モノマー及び極性モノマーと共に組成物
中に用い得る。特に、例えばビニルアセテートである第
二の特定モノマーを例えばエチルへキシルアクリレート
である第一の特定モノマーの一部分に替えて用いること
もできるが、その際特定モノマーの総重量は分散させる
べきモノマーの総重量の３０〜９０％である。

最後に、芳香族炭化水素を脂肪族稀釈剤の一部分に替え
て用いることができる。特にトルエンは、脂肪族ケトン
の優れた代替物であることが判明している。

本発明方法の実施において、有機稀釈剤に分散したモノ
マーの量はモノマー及び稀釈剤の総重量に基づいて１〜
７０重量％、好ましくは約３０〜７０重量％、最も好ま
しくは約６０重量％であり得る０分散ポリマーの均質混
合物に、少量、即ちモノマーの総重量に基づいて０．１
〜１．０重量％の遊離基開始剤を添加する。その後、溶
液温度を不活性雰囲気下に上昇させて重合を開始させる
。溶液の温度は、モノマーが実質的に消費し尽くされて
所望の固体含量を有するポリマー生成物が得られるよう
に選択した温度に維持する１重合反応は、室温から約２
００°Ｆまでの制御可能な任意温度で生起させることが
できる０重合が確実に完了するように、ポリマー分散液
の温度は付加的な期間上昇させることが可能である。

本発明を、以下の非限定的実施例によって更に詳述する
。

犬ＪＬＬＬ 櫂形攪拌機、温度計、還流凝縮器及び添加用漏斗を具備
した１リツトル容器中で、分散液ポリマー反応を生起さ
せた。凝縮器及び漏斗は、窒素雰囲気が容器内に保持さ
れ得るように適当な収り付は具を有するものであった。

初期積段として、次の諸成分を容器に装填した。

区分　　　　　　　　　　　　　　　　　１１韮２−エ
チルへキシルアクリレ−）　　　　　　　　　　　９６
．０アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．７ＣＩ＋ｅｍｌｉｎｋ”　４５００　　　　　　　
　　　　　　　　　１１．３（＾ｒｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏ、販売の、ポリスチリルアルコールのメタク
リレートエステル）メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　　　　　６７．０Ｖａｚｏ”　６４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１９（ＤｕＰｏｎ
ｔ　Ｃｏ、販売のアゾジイソブチロニトリル）後から実
施する供給用として、次のような漏斗装填物を調製した
。

側逍處分　　　　　　　　　　　　　　血影旦Ｆ−１２
−エチルヘキシルアクリレート　　　　　　１６７．０
５アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　９．９Ｃ
ｈｅｍｌｉｎｋ”　４５００　　　　　　　　　　　　
　１９．７メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　
１２９．０Ｖａｚｏ”　６４　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２６Ｆ−２２−エチルヘキシルアクリレー
ト　　　　　　４０．０アクリル酸　　　　　　　　　
　　　　　　　２．４Ｃｈｅｍｌｉｎｋ”　４５００　
　　　　　　　　　　　　４．７メチルエチルケトン　
　　　　　　　　　　　６４．０Ｖａｚｏ”　６４　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１３Ｆ−３メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　　　２８．０Ｖａｚ
ｏ”　６４　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
５トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　５７．
０Ｆ−４メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　
３１．０ＶａｚｏＴｌ″６４　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３５トルエン　　　　　　　　　　　　
　　　　　７０．０窒素ガスでパージを行なった容器内
に積段を装填した。容器を湯浴で約１７０°Ｆに加熱し
て重合を開始させた。重合゛開始〆は突然の温度上昇で
確認された。温度を再び１７０°Ｆに調整し、混合物に
漏斗装填物Ｆ−１を導入する前の２０分閏混合物をこの
温度に維持した。漏斗装填物Ｆ−１を１時間掛けて添加
し、続いて装填物Ｆ−２を１７２時間掛けて添加した。

その後１時間混合物の温度を１７０°Ｆに維持してから
、次の１時間に装填物Ｆ−３及びＦ−４を添加した０次
いで容器温度を約１８０〜１９０°Ｆに上昇させ、重合
が確実に完了するように該温度を１時間維持した。

得られたポリマー組成物を冷却し、分析した。

乳濁分散液の固体含量は４７．７％であり、また粘度は
３００ｃｐｓ（ブルックフィールド、＃３スピンドル、
６０ｒｐｍ）であった、ポリマー分散液を剥離紙に塗布
し、乾燥した。ウイリ゛アムス可塑度１．７７鵠−の感
圧接着剤を透明なポリマーフィルムとして得た。

実施例１の分散重合法を、重合温度を表１に示したよう
に変えて実施した。

予想どおり、可塑度によって測定したポリマーの分子量
は温度が下がるほど増大した。しかし、分散液の粘度に
実質的な変化は無く、このことは、この方法で得られる
ポリマーが分散し、溶解はしないことを明瞭に示してい
る。

−５６び７ 実施例１の分散重合反応を、温度を１４０”Ｆに維持し
、かつより高い固体含量を達成できるようにより少量の
稀釈剤を用いて生起させた。また、安定性への影響を調
べるため、モノマーの相対量を３実施例で僅かずつ変更
した。分散液ポリマー生成物の特性を表■に示す。

モノマー比 ７　　　８７／１０／３　　　５８．３　　　９．３０
０　　２相に分離Ｅｌｆ＾＝２−エチルヘキシルアクリ
レート４５００＝Ｃｈｅｍｌ　ｉｎｋ”　４５００（ポ
リスチリル）＾＾＝アクリル酸 上掲の結果から、ポリマー分散液の安定化にはカルボキ
シル含有モノマーが少なくとも５％必要であることが明
らかである。

−８９び１０ 実施例１の分散重合操作を、次の物質及び漏斗装填物を
用いて実施した。

重合釜装填物 エチルへキシルアクリレート　　　　　　　　　　　１
２３．８ｇアクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．３ｇＣｈｅ＋ｅｌｉｎｋ”　　４５００　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４．６ｇ稀釈剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５１．４゜Ｖａｚｏ”　６４　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇ漏斗装
填物 Ｆ−１エチルへキシルアクリレート　　　　　　　２１
５．９゜アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　１２
．８ｇＣｈｅｍｌｉｎｋ”　　４５００　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．７ｇ稀釈剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　７９．０゜Ｖａｚ
ｏ”　８４　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
ｇトルエン　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０
ｇＦ−２エチルへキシルアクリレート　　　　　　　５
１．６ｇアクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　３
．１ｇＣｈｅｍｌｉｎｋ”　　４５００　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．１ｇ稀釈剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　３９．１゜Ｖａｚ
ｏ”　６４　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
ｇトルエン　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｇ、０
゜Ｆ−３稀釈剤　　　　　　　　　　　　　　　　２１
．５゜Ｖａｚｏ”　６４　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２８１トルエン　　　　　　　　　　　　　　
　　４３．７ｇ３実施例総ての重合温度を１５０°Ｆに
維持し、また稀釈剤を表■に示したように変更した。

ケトン １掲の結果から、分子量が高く、かつ粘度が低い分散液
ポリマーを生成するには有機稀釈剤を適正に選択するこ
とが重要であることが明らかである。

夾１」ＩＪ 次の組成を有するポリマーを調製するべく、実施例１の
方法で分散液ポリマーを生成した。

エチルへキシルアクリレート　　　　　　　　　　７６
．５部得られたポリマー分散液の固体含量は５７．６％
であり、また粘度は２８，８００ｃｐｓ、可塑度は３．
４７ｍｍであった。

及電１旦 金属被覆として適当である分散液ポリマーを実施ｒＩＡ
１の方法で、ただしエチルへキシルアクリレートの替わ
りにブチルメタクリレートを用いて製造しな、固体含量
５７％の分散液の粘度は１４，４００ｃｐｓであった。

上記と同じポリマーを、稀釈剤としてメチルエチルケト
ンの替わりにシクロヘキサノンを用いて製造したところ
、粘度は２，０００，０００ｃｐｓを上回った。

明らかに、シクロヘキサノンは許容可能な稀釈剤ではな
い。

え１１貝 実施例１の方法で製造した分散液ポリマーの付着特性を
、市販されている公知の溶液ポリマー（＾５ｈｌａｎｄ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、の＾ｒｏｓｅｔ　１０８５
）のそれと比較し、結果を表■に示す。

創Ｊ 粘度（ｃｐｓ）　　　　　　　　　　　　　５，３００
　　　　２８．０００ウィリアムス可塑度（ａｓ）　　
　　　　　３．０８　　　　２．５０剪断強さ１（分’
）　　　　　　　　　　　＞８．０００　　　５，４１
７１８０°剥離付着２（ｇ／ｉｎ） 接触時間０分　　　　　　　　　　　９３４　　　　　
４６４接触時間７２時間　　　　　　　　　２，１３２
　　　　１．６５３転動ボ一ル粘着力’（ｉｎ）　　　
　　　　０．９　　　　　０．５Ｐｏｌｙｋｅｎプロ一
ブ粘着力（ｇ／ｃ＋ｓ”＞　　　　８３２　　　　　６
７４１：　　ＰＳＴＣ試験７．ステンレス鋼にポリエス
テルフィルム、接触面積１平方インチ、荷重１キログラ
ム、付着デポジット−１オンス／平方ヤード。

２：　　ＰＳＴＣ試験１．ステンレス鋼にポリエステル
フィルム。

３：　　ｐｓＴｃ試験６゜ 上記比較から、本発明の方法で製造した分散液ポリマー
は特性において通常の溶液ポリマーより優れているのみ
でなく、低い粘度並びに高い固体含量を有するという点
で更に有利であることが明らかである。

比較的広い範囲を有する本発明はここに述べた特定の具
体例あるいは実施例に限定されず、本発明をその原理か
ら離れず、かつその主要利点を損なわずに特許請求の範
囲各項の範囲内で変形することは可能である。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）モノマーの均質混合物及び重合触媒を含有する非
   水性稀釈剤中にポリマーが分散した安定なポリマー分散
   液を製造する方法であって、モノマー混合物が （ａ）少なくとも１種の遊離基添加重合可能なエチレン
   系不飽和モノマー、 （ｂ）不飽和カルボン酸並びに置換アルキルアクリレー
   ト誘導体から成るグループから選択した極性モノマー、
   及び （ｃ）末端に重合可能部分を有する一定分子量の線状ポ
   リマーから成る重合性モノマー、 を含有する製造方法。
2. （２）（ａ）が不飽和酸のエステル、カルボン酸のビニ
   ルエステル並びにアクリロニトリルから成るグループか
   ら選択したモノマーであることを特徴とする請求項１に
   記載の方法。
3. （３）（ｃ）がアニオン重合可能なモノマーを重合させ
   て製造し、かつ重合可能部分を有するハロゲン含有化合
   物との反応によって重合を停止させた重合可能なホモポ
   リマーであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
4. （４）重合性モノマーが分子量約４，０００〜５０，０
   ００のポリスチリルアルコールのアクリレートエステル
   から成ることを特徴とする請求項３に記載の方法。
5. （５）重合性モノマーが分子量約４，０００〜５０，０
   ００のポリスチリルアルコールのメタクリレートエステ
   ルから成ることを特徴とする請求項３に記載の方法。
6. （６）重合性モノマーが分散液ポリマー全体の少なくと
   も５重量％を占めることを特徴とする請求項１に記載の
   方法。
7. （７）極性モノマーが分散液ポリマー全体の少なくとも
   ５重量％を占めることを特徴とする請求項１に記載の方
   法。
8. （８）稀釈剤が脂肪族ケトン及びアルコールから成るグ
   ループから選択した極性溶剤であることを特徴とする請
   求項１に記載の方法。
9. （９）遊離基重合をアゾ型あるいは過酸素型の遊離基触
   媒で開始させることを特徴とする請求項１に記載の方法
   。
10. （１０）稀釈剤と分散するポリマーの表面の極性基との
    水素結合によって不溶性の分散ポリマーを稀釈剤中で安
    定化することを特徴とする請求項１に記載の方法。
11. （１１）稀釈剤と水素結合する分散するポリマーの極性
    基が極性モノマーであることを特徴とする請求項１０に
    記載の方法。
12. （１２）請求項１に記載の方法で得られる非水性稀釈剤
    中にポリマーが分散したポリマー分散液。
13. （１３）４０，０００ｃｐｓより小さい粘度を有する非
    沈降性の乳濁分散液であることを特徴とする請求項１２
    に記載のポリマー分散液。
14. （１４）使用モノマーの総重量に基づく重量％において （ａ）少なくとも１種の遊離基添加重合可能なエチレン
    系不飽和モノマーを約７５〜９０％、（ｂ）不飽和カル
    ボン酸並びに置換アルキルアクリレート誘導体から成る
    グループから選択した極性モノマーを約５〜１０％、及
    び （ｃ）末端に重合可能部分を有する一定分子量の線状ポ
    リマーから成る重合性モノマーを約５〜１５％ 含有する非水性稀釈剤中にポリマーが分散したポリマー
    分散液。
15. （１５）非水性稀釈剤がメチルエチルケトン、トルエン
    あるいはそれらの混合物であることを特徴とする請求項
    １４に記載のポリマー分散液。
16. （１６）使用モノマーの総重量に基づく重量％において
    （ａ）２−エチルヘキシルアクリレートを約７５〜９０
    ％；（ｂ）アクリル酸を約５〜１０％；（ｃ）ポリスチ
    リルモノメタクリレートを約５〜１５％含有する非水性
    稀釈剤中にポリマーが分散したポリマー分散液。
17. （１７）非水性稀釈剤がメチルエチルケトン、トルエン
    あるいはそれらの混合物であることを特徴とする請求項
    １６に記載のポリマー分散液。