JPH01139661A - 筆記具用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性の筆記具用インキに関し、更に詳細には非
吸収面においての筆跡がストリッパブルペイントの性能
を有し、かつ、繊維ペン先、樹脂成型ペン先を有する筆
記具よりインキが吐出できるようにした水性の筆記具用
インキに関するものである。

（従来の技術） 従来、ストリッパブルペイントは、エチルセルロース、
ポリ酢酸ビニル樹脂、ブチラール樹脂、酢酸ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体などの有機溶剤可溶型の組成
物、または、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ブチラール
樹脂エマルジョンなどのような乳化型の組成物、あるい
は、ポリビニルアルコールなどの水溶性型組成物が知ら
れており、自動車、航空機１機械部品、金属製家庭用器
具、その地鉄及び非鉄金属用品、ガラス用品、プラスチ
ック成型品、ゴム製品等の一時的な表面保護を目的とし
、これらの製品を使用する直前に皮膜を完全に剥離でき
るようになした塗材であり、通常の塗料と同様に、スプ
レー塗装、刷毛塗り、又はディッピング等の方法により
塗装されている６ 近時、ストリッパブルペイントは、顔料及び／又は染料
を添加し、着色ストリッパブルペイントとして、ガラス
ウィンドー等の装飾用に使用されつつあるが、スプレー
塗装、刷毛塗り等の従来の塗装法では、広い面の彩色塗
装は可能であるものの、細部塗装、微細模様の彩色塗装
については困難であった。

一方、細部塗装、微細模様の彩色塗装に於いては、通常
の油性ペイントマーカーを良好に使用できるが、これは
剥離が困難であり、消去に際しては、該インキに使用せ
る有機溶剤、若しくは、該インキに対し溶解性を有する
溶剤を用いなければならないなどなかなか面倒であり、
有機溶剤を使用する為に、その臭気、毒性が問題であっ
た。　又、非吸収面に対して消去可能な筆記具用油性イ
ンキとしては、所謂ホワイトボード用マーカーインキが
あるものの、これはホワイトボードと筆跡との密着性を
極めて低くし、筆跡を紙、布等で容易に払拭出来るよう
にされており、従って手、指等で触れるだけでも消去さ
れてしまい、筆跡の保持性という点では極めて弱いもの
であり、更ｉこは、密着性を弱くするために、筆跡自体
の凝集力を低く抑えているので、消去に際しては、筆跡
の消し屑（粉）が飛散し、手指、衣服や周囲を汚染する
という欠点、及び、有機溶剤を使用している為に油性ペ
イントマーカーと同様の臭気、毒性の問題を有していた
。

そこで、本発明者は、臭気、毒性が無く、非吸収面にお
いて、筆跡（塗膜）の保持性を向上せしめ、任意の時期
に完全に連続的にフィルム状に剥離可能ならしめ、かつ
、細部塗装、微細模様の彩色が可能なように繊維ペン先
、樹脂成型ペン先を有する筆記具より吐出可能な筆記具
用インキを先に提案した（特開昭６０−１７９４７８号
）。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、前記したインキは、使用する色材が一般
に顔料であるために、経時的に顔料が沈降し、著しい場
合には硬い沈殿となり、再分散ができない、所謂、ケー
キングという現象を起こし筆記不能若しくは筆跡濃度が
低下するという問題点が内在していた。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、前記問題点を改良すべく色材について種々検
討を行なった結果完成したものであって、水性可剥性被
覆剤に使用されるエマルジョンと、着色材と、表面張力
調整剤として界面活性剤と、水とから少なくともなり、
下記条件を有する、筆跡が連続剥離可能な筆記具用イン
キにおいて、前記着色材が樹脂粉体に顔料を吸着させた
ものであることを特徴とする筆記具用インキを要旨とす
るものである。

く条件〉 ・エマルジョンの固形分が筆記具用インキ全量にたいし
て５〜４０重量％であること。

・粘度が６０　ｃ　ｐ　ｓ　／　２５℃以下であること
。

・表面張力が２０〜３８　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍ
であること。

以下本発明の詳細な説明する。

水性可剥性被覆剤に使用されるエマルジョンは、インキ
のバインダーであり、かつ、インキの剥離性を発現せし
めるものであって、ストリッパブルペイントとして用い
られる、公知のアクリル酸エステルエマルジョン、スチ
レン−ブタジェンエマルジョン、ブチラール樹脂エマル
ジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、スチレン
アクリル酸エステルエマルジョンなどが使用できる。

筆跡（塗膜）の保持性が良好で、かつ、連続剥離可能な
らしめる為には、インキ中のエマルジョンの固形分濃度
が高い方が好事しいが、インキの粘度が高すぎるとペン
先からのインキ吐出が低下するので、エマルジョンは粘
度が低い方が好ましい。以上の点を考慮し１種々検討し
た結果、エマルジョンの固形分は筆記具用インキ全量に
対して５〜４０重量％であることが必要である。なんと
がれば、５重量％未満では筆跡（塗膜）の保持性及び連
続剥離性が不良となり。

４０重量％を超えるとインキの吐出が低下するｔ　　　
　為である。また、インキ中のエマルジョンが筆記後、
少なくとも室温にて連続塗膜を形成するために、ＭＦＴ
　（最低造膜温度）は、２５℃以下であることが望まし
い。尚、ＭＦＴを下げ、造膜性を改良するために可塑剤
や、皮膜形成剤（例えば、ブチルカルピトール、ブチル
カルピトールアセテート、ヘキシレングリコールなどの
高沸点溶剤）を適宜少量添加することができる。

本発明の特徴点である樹脂粉体に顔料を吸着させた着色
材（以下、メカノ処理顔料と略す）は、樹脂粉体と顔料
とを混合磨砕する等の方法で得ることが出来、その使用
量はインキ全量に対して３〜３０重量％が好ましい。

樹脂粉体としては、酢酸セルロース、ポリメチルメタク
リレート、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ベンゾグアナミン樹脂などの粉体が挙げ
られ、これらは１種若しくは２種以上適宜混合して使用
され、その粒子径は５μｍ以下が好ましく、更には、０
゜２〜３μｍがより好ましい。

顔料としては、無機、有機をとわす、カーボンブラック
、アニリンブラック、鉄黒などの黒色ｆｆｆ２Ｌハンザ
イエロー、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー
等の黄色顔料、弁柄、カドミウムレッド、パーマネント
レッド、レーキレッドなどの赤色顔料、群青、紺青、コ
バルトブルー、フタロシアニンブルーなどの青色顔料、
クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニング
リーンなどの緑色顔料などで量的な顔料が１種若しくは
２種以上適宜混合して使用出来、その粒径は前記樹脂粉
体粒子径の１１５以下が好ましい。

表面張力調整剤としての界面活性剤は、インキの表面張
力を調整し、各種の被塗布面にインキが良好に塗布し得
るようならしめるものであって、通常の陰イオン、陽イ
オン、非イオン、両性の界面活性剤が使用でき、インキ
の表面張力が後述するとと＜　２０〜３８　ｄ　ｙ　ｎ
　ｅ　／　ｃ　ｍの範囲になるよう、その使用量を調節
すれば良い。

次に本発明の筆記具用インキが具備すべき物性値につい
て説明すると、表面張力は２０〜３８　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ
　／　ｃ　ｍ、粘度は６０　ｃ　ｐ　ｓ　／　２５℃以
下であることが必要である。

即ち、表面張力が２０　ｄ　ｙ　ｎ　ｅ　／　ｃ　ｍ未
満では、紙、布等に一般用マーカーとして使用した場合
筆跡かにじみ易く、又、３８ｄｙｎｅ／ｃｍを超えた場
合被塗布面がポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等
の極性の低い樹脂の場合、筆跡のレベリング性が悪く、
ハジキ易くなってしまい、粘度が６０　ｃ　ｐ　ｓ　／
　２５℃を超えた場合、樹脂ペン先、樹脂成型ペン先か
らのインキ吐出が悪くなり、筆跡がカスレる傾向が現れ
る為である。

尚、上記せる成分の他に、顔料の分散を助ける分散剤や
湿潤剤、剥離性を向上させるためのシリコンオイルエマ
ルジョン、水溶性シリコン樹脂、ワックスエマルジョン
などの剥離性付与剤。

塗膜の物性を改良するための可塑剤等も少量添加できる
。

本発明の筆記具用インキは、上述の成分を混合・分散す
ることによってインキ化した後、繊維ペン先・樹脂成型
ペン先を有する筆記具に充填して使用される。

（作用） 本発明に係る筆記具用インキは着色材にメカノ処理顔料
を用いているので、着色材の見掛けの比重が軽くなり、
沈降が少なく、ケーキングが発生しがたくなると考えら
れる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明するが、
「部」とあるのは「重量部」を示すものである。

ｊ堕２勺睨刺膚口１欠魁１１ 球状ポリメチルメタクリレート（商品名：ＭＰ−１００
０、綜研化学■製、粒子径：０．２５〜０．３５μｍ）
１５０部にカーボンブラック（商品名：Ｒａｖｅｎ４５
０、コロンビャンカーボン社製１粒子径：０．０６２μ
ｍ）７５部を加え、これを磁性１０００ｇを入れた容量
１１の磁性ポットに入れ５時間混合磨砕して、球状ポリ
メチルメタクリレート表面にカーボンブラックを吸着さ
せた黒色のメカノ処理顔料（Ａ）を得た。

メカノ　理　・の　゛　　　２ 球状ベンゾグアナミン樹脂（商品名：エポスタ−８、日
本触媒化学工業■製、粒子径：０゜３〜０．５μｍ）２
００部にフタロシアニンブルー（大日本インキ化学工業
■製、粒子径＝０゜０３〜Ｏ，１μｍ）１００部を加え
、製造例１と同様になして青色のメカノ処理顔料（Ｂ）
を得た。

メカノ　理　　の　゛　　　３ 球状ベンゾグアナミン樹脂（商品名：エポスターＭ、日
本触媒化学工業■製、粒子径：２〜３μｍ）２００部・
にフタロシアニングリーン（大日本インキ化学工業■製
、粒子径：０．０３〜０．１μｍ）１００部を加え、自
動乳鉢で３時間混合磨砕して緑色のメカノ処理顔料（Ｃ
）を得た。

以上、製造例１〜３で得られたメカノ処理顔料（Ａ）〜
（Ｃ）を電子顕微鏡で観察したところ、各樹脂粉体の周
りには顔料が強固に吸着されていることが確認された６ 次に、製造例１〜３で得られたメカノ処理顔料（Ａ）〜
（Ｃ）を用いて以下のように筆記具用インキを作成した
。

丈１鼓上 ポリゾールＰＳ　　　　　　　　　　　２０部（昭和高
分子味製、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、固形分５０％
、ＭＦＴ１２℃）Ｓｐａｎ２０　　　　　　　　　　１
部（花王アトラス（４１製、非イオン界面活性剤）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８部
ブチルカルピトールアセテート　　　　３部（皮膜形成
助剤） ダイジットＣ−２０２部 （互応化学工業■製、ワックスエマルジョン、剥離性付
与剤） メカノ処理顔料（Ａ）　　　　　　　　１５部Ｍ　ｉ　
ｓ　ｓ　２２　　　　　　　　　　１部（ＳＣＨＷＥＧ
ＭＡＮＮ社製、西独、湿潤分散剤） 上記成分中、水、湿潤分散剤中にメカノ処理顔料（Ａ）
を常法にて分散せしめた後に、他の成分を混和し黒色イ
ンキを得た。

土較且よ 実施例１のメカノ処理顔料（Ａ）の代わりにＲａｖｅｎ
４５０を用い、他は実施例１と同様になして黒色インキ
を得た。

失胤叢又 ポリゾールＥＶＡ　　Ｐ−１２０部 （昭和高分子■製、エチレンー酢酸ビニルエマルジョン
、固形分５０％、ＭＦＴ３℃）ＮＩＫＫＯＬ　　ＳＬ８
　　　　　１．５部（日光ケミカルズ■製、陰イオン界
面活性剤） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
５部メカノ処理顔料（Ｂ）　　　　　　　　１５部アデ
カノール５ｘ−１９２１部 （Ｍ電化工業１１１１！５．湿潤分散剤）上記成分を実
施例１と同様になして青色インキを得た。

ル較析又 実施例２のメカノ処理顔料（Ｂ）の代わりにフタロシア
ニンブルーを用い、他は実施例２と同様になして青色イ
ンキを得た。

失庭桝ユ プライマルＡＣ−３８２２５部 （日本アクリル化学■製、アクリル酸エステルエマルジ
ョン、固形分５０％、ＭＦＴ７℃） ＮＩＫＫＯＬ　　ＮＰ−５２部 （日光ケミカルズ■製、陰イオン界面活性剤） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
７部ヘキシレングリコール（皮膜形成助剤）２部ＬＥ−
４６１部 （ユニオンカーバイド社製、シリコンオイルエマルジョ
ン、剥離性付与剤） メカノ処理顔料（Ｃ）　　　　　　　　１０部Ｄｉｓｐ
ｅｒｂｙｋ　　　　　　　　　１部（ＢＹＫ−Ｍａｌｌ
ｉｎｃｋｒｏｄｔ社製、西独、湿潤分散剤） 上記成分を実施例１と同様になし緑色インキを得た。

よ較五主 実施例３のメカノ処理顔料（Ｃ）の代わりにフタロシア
ニングリーンを用い、他は実施例３と同様になして緑色
インキを得た。

（効果） 上記実施例１〜３、比較例１〜３で得られたインキの物
性値、塗膜性能、経時安定性は表１に示した通りである
。

上記実施例１〜３のインキを繊維ペン先を有する筆記具
に充填し、ガラス板、アルミ板、鉄板、ポリエチレン板
等の非吸収面に筆記したところ、筆跡は鮮明で、乾燥後
、筆跡を手指で擦過したが消えることは無かった。更に
、２ケ月後筆跡の一端にセロテープを貼り付は剥がした
ところ、容易にかつ連続的にフィルム状になって筆跡が
剥離した。又１紙に筆記したところ、にじみは発生しな
かった。

尚、市販のストリッパブルペイントを繊維ペン先を有す
る筆記具に充填したが、ペイントは吐出しなかった。又
、市販の油性顔料タイプのホワイトボード用マーカーで
非吸収面に筆記し。

乾燥後、手指で擦過したところ筆跡が消えてしまった。

− ＊１：表面張力は、ジュヌーイの表面張力計を用いて２
５°Ｃにて測定した。

＊２：粘度は、Ｂ型粘度計を用いて２５℃にて測定した
。

＊３：各インキをＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリ
ル樹脂の板及びアルキッド樹脂で塗装した板に塗布し、
２ケ月後、塗膜の一端にセロテープを貼付で剥がし、塗
膜の剥がれ具合を評価した。

Ｏ：容易かつ連続的に剥がれる Δ：部分的に剥がれる ×：剥がれない ＊４：インキを繊維ペン先を有する筆記具に充填し、５
０℃、−２０℃の冷熱サイクル試験を２０サイクル実施
した後、筆記をおこない、試験前と試験後の筆跡を比較
評価した。

０：差無し Δ：濃度低下 ×：筆記不能 以上詳細に説明したように、本発明の水性の筆記具用イ
ンキは、有機溶剤による臭気、毒性が無く、経時安定性
に優れ、非吸収面に筆記した筆跡の保持性が良好であり
、樹脂板や樹脂の塗装面における筆跡が容易かつ連続的
に剥離可能なものである。

特許出願人　　ぺんてる株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水性可剥性被覆剤に使用されるエマルジョンと、着色材
   と、表面張力調整剤として界面活性剤と、水とから少な
   くともなり、下記条件を有する、筆跡が連続剥離可能な
   筆記具用インキにおいて、前記着色材が樹脂粉体に顔料
   を吸着させたものであることを特徴とする筆記具用イン
   キ。 ＜条件＞ ・エマルジョンの固形分が筆記具用インキ全量にたいし
   て５〜４０重量％であること。 ・粘度が６０ｃｐｓ／２５℃以下であること。 ・表面張力が２０〜３８ｄｙｎｅ／ｃｍであること。