JPH01139630A - エポキシ樹脂積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、折り曲げ可能なエポキシ樹脂積層板に関する
ものである。

従来の技術 従来、電子機器の回路を構成する何枚かの硬質プリント
配線板を接続するために、フレキシブル配線板やコネク
ター付きリード線が用いられていた。しかしながら、そ
れらを接続配線する際、誤配線や作業工程の増加が生じ
る。この問題を解決して、接続のためのフレキシブル配
線板やコネクター付リード線を不要にするために、ガラ
ス繊維含有ポリエステル不織布基材にエポキシ樹脂を含
浸させたフレキシブル配線板ｉ板が知られているが（特
開昭５９−１８４５８７号公報）、プリント配線板加工
時の寸法安定性、銅箔引きはがし強さが不十分なところ
があり、高密度プリント配線板の用途には適していると
はいえなかった。

一方、ガラス繊維織布に通常使用される２官能以上のエ
ポキシ樹脂組成物を含浸させた硬質積層板は、ガラス繊
維の伸び率が小さいため、寸法安定性は良好になシ、耐
熱性、耐湿性に優れているが、折り曲げては使用できな
かった。

また、有機繊維不織布に可とう性エポキシ樹脂を含浸さ
せたフレキシブル積層板は、折り曲げは良好になるが、
プリント配線板加工時の寸法安定性が悪く回路加工時の
歩留りが悪い。また、吸湿後の耐熱性が悪く、加工した
プリント配線板を長期間保存できず、実用上問題があっ
た。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記の点に鑑み、寸法安定性が良好で、吸湿
後の耐熱性の優れた折り曲げ可能な積層板を提供するも
のである。

問題点を解決するための手段 上記目的を達成するために本発明は、末端カルボキシル
基を有するポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体
５〜６０重量部と２官能以上のエポキシ樹脂９５〜４０
重量部を反応させて得られる可とう性エポキシ樹脂組成
物を有機繊維織布に含浸乾燥した有機繊維織布プリプレ
グと、２官能以上のエポキシ樹脂組成物をガラス繊維織
布に含浸乾燥したガラス繊維織布プリプレグで積層板が
構成される。

すなわち、前記有機繊維織布プリプレグ層の中央部にガ
ラス繊維織布グリプレグを配置して一体に積層成形され
たものである。

作用 積層板が折り曲げられる際の応力分布を第１図に示す。

第１図より明らかなように、積層板ｌが折り曲げられる
際の応力分布は、中心線２を境に、折り曲げの凸側と凹
側で引っ張り応力３と圧縮応力４に分かれ、積層板１の
表面に行くにしたがって各々の応力が大きくなっている
。

従って、折り曲げに対しては適していない２官能以上の
エポキシ樹脂組成物を含浸したガラス繊維織布５を応力
の小さい中央部に配し、その両表面に、折シ曲げの引っ
張り応力、圧縮応力を吸収して折９曲げに対して適した
可とり性のエポキシ樹脂組成物を含浸した有機繊維織布
６を配した構成は、本発明の目的である折り曲げ性につ
いては、もっとも理想的な構成である。

そして、ガラス繊維織布の介在によって寸法安定性も良
好なものとなっている。

また、積層板１の中央に使用されている２官能以上のエ
ポキシ樹脂組成物は、ガラス転移温度が約１３０℃と高
いため、自動はんだ付は工程などの高温処理に対しても
積層板のたわみ量を小さく抑えるものである。

一般に、エポキシ樹脂組成物を可と９化するために、エ
ポキシ化ダイマー酸、エポキシ化ポリイソプレン、エポ
キシ化ポリプロピレンなどを主に配合して使用されてい
るが、成形時に一体に貼り付けた金属箔の引きはがし強
度、耐熱性が必ずしも十分でなく、多量に使用すること
は望ましいことではない。しかしながら、積層板を折り
曲げ可能にするためには、多量の可とう化エポキシ樹脂
が必要であるため、本発明では、末端カルボキシル基を
有するポリブタジェン−アクリロトリル共重合体と２官
能以上のエポキシ樹脂を反応させたエポキシ樹脂組成物
を、可とう性エポキシ樹脂組成物として使用する。

これによって、可とう性エポキシ樹脂と有機繊維織布と
の接着性が良好となり、金属箔引きはがし強度、耐熱性
を悪くせずに、十分に可とう化したエポキシ樹脂組成物
が得られることが分かった。

同、末端カルボキシル基を有するポリブタジェン−アク
リロニトリル共重合体とエポキシ樹脂を予め反応させず
に、末端カルボキシル基を有するポリブタジェン−アク
リロニトリル共重合体とエポキシ樹脂を単に混合したも
のを使用した場合は、予め反応させた組成物を使用した
場合と比較して耐薬品性、金属箔引きはがし強さ、耐熱
性が劣っていた。

エポキシ樹脂と反応させる末端カルボキシル基を有する
ポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体の址が５重
量部未満であると、積層板を折り曲げた際十分に折り曲
げ性が保持されない。また、エポキシ樹脂と反応させる
末端カルボキシル基を有するポリブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体の量が６０重量部を越えると、金属箔
引きはがし強さ、耐熱性が悪くなる。

実施例 本発明に使用されるガラス繊維織布は、電気絶縁用に通
常使用されているもので特に限定しない。一般には、Ｅ
ガラスを使用したヤーンを平織りしたものである。有機
繊維織布についても、電気絶縁用に通常使用されている
もので特に限定しない。有機繊維としては、比較的耐熱
性があり、引っ張シ伸び量が５チ以上ある有機繊維が好
ましいが特に限定されるものではない。。

例えば、ポリエステル繊維、アラミド繊維、ポリアミド
繊維等が良好である。

本発明に使用される２官能以上のエポキシ樹脂は、ビス
フェノールＡ型、またはビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、エポキシ化ノボラック樹脂などの通常使用されてい
るもので２官能以上のエポキシ樹脂であれば特に限定し
ない。積層板を難燃化するためにエポキシ樹脂をブロム
化したものを使用してもよい。さらに、難燃助材として
、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ／、リン化合物、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを併用し
てもよい。

本発明に使用される金属箔は、銅箔、ニッケル箔、アル
ミニウム箔などであるが特に限定しない。

次に、本発明の実施例を詳細に説明する。

実施例１〜３、比較例１〜２ 末端カルボキシル基を有するポリブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体（商品名：ＣＴＢＮ１３００Ｘ８　、
宇部興産■製）を、難燃性エポキシ樹脂（商品名：ＹＤ
ＢＮ−４００、エポキシ当量：４００、臭素含率４８チ
、東部化成■製）、エポキシ樹脂（商品名：Ｅｐ−８２
８、エポキシ当量：１９５、油化シェル■製）、クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（商品名：　ＹＤＧＮ　−
７０４、エポキシ当量：２１０、東部化成■製）とトリ
フェニルフォスフインを触媒にして、第１表に示す配合
組成で１８０°Ｃで４時間反応させた。この反応組成物
にジシアンジアミドを配合してワニス（Ａ）とした。

上記ワニス（Ａ）　ｔｌ−ポリエステル繊維織布（厚み
：０．１８ｎｕｎ、干織）に含浸乾燥してプリプレグ（
Ａ）を作製した。

一方、難燃性エポキシ樹脂（商品名：ＥＳＢ−５００、
エポキシ当量：５００、臭素含率：２２チ、東部化成■
製）９０重量部、前述のＹＤＣＮ　−７０４を１０重量
部、ジシアンジアミド３ｔｔ部を配合してワニス（Ｂ）
とした。これを、ガラス繊維織布に含浸乾燥してプリプ
レグｔＢ）を作成した。

プリプレグ＋Ｂ）　１枚の両面にプリプレグ＋Ａｌを各
１枚配置し、さらに両表面に３５μ厚銅箔を配置して、
これを加熱加圧成形して０．６ｍｍ厚の両面鋼張り積層
板を得た。

上記で得られた各積層板の特性を第１表に併せて示す。

伺、特性試験で、銅箔引きはがし強さは、ＪＩＳ−Ｃ−
６４８１に準拠した。はんだ耐熱性は、試料をＥ　−２
／１００処理後２６０℃はんだ浴上に浮かべ、試料に７
クレが発生するまでの時間を測定した。

寸法安定性は、銅箔をエツチングによシ全面除去した試
料をＥ−０，５／１５０処理後に、処理前との寸法変化
を測定した。折り曲げ性は、第２図（ａ）に示すように
、まず円柱棒７に積層板１を巻き付け（このとき、円柱
棒７は、積層板１を巻き付けたとき積層板にクラックが
発生しない程度の小さい径の円柱棒を適宜選択する）、
その後（ｂ）に示すように折り曲げの応力を解除したと
きに積層板が保持している折り曲げ状態の半径Ｒを測定
した。

第１表 比較例３ 実施例１で使用したワニスｔＢ）を、ポリエステその両
表面に３５μ厚銅箔を載置して、以下実施例１と同様に
０．６ｍｍ厚の両面鋼張りの積層板を得た０ 比較例４ 難燃エポキシ化ダイマー酸（エポキシ当ｉｔニア５０、
大日本インキ■製）１００重量部にジシアンジアミド４
重量部を配合して、ワニス＋Ｃ１を作製した。これを、
実施例１で使用したポリエステル繊維織布に含浸乾燥し
てプリプレグ（Ｃ）を作製した。プリプレグ（Ａ）に代
えてプリプレグ（Ｑを用い、他は実施例１と同じ層構成
で加熱加圧成形し、０．６ｍｍ厚の両面鋼張り積層板を
得た０比較例５ 末端カルボキシル基を有するポリブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体（商品名：ＣＴＢＮ１３００Ｘ８、宇
部興産■製）を３０重量部、難燃性エポキシ樹脂（商品
名：ＹＤＢ−４００、エポキシ当量：４００、臭素率：
４８チ、東都化成■製）を４０重量部、エポキシ樹脂（
商品名：ＥＩ）−８２８，エポキシ当量：１９５．油化
シェル■ｊＢ）を３０重量部混合し、この混合物にジシ
アンジアミド３重量部を配合して、ワニス（Ｄ）を作製
した。

これを、実施例１で使用したポリエステル繊維織布に含
浸乾燥してプリプレグＣＤ）を作製した○プリプレグ（
Ａ）に代えてプリプレグ（Ｄ）を用い、他は実施例１と
同じ層構成で加熱加圧成形し、０．６ｍ［１１厚の両面
鋼張り積層板を得た。

比較例３〜５で得た積層板の特性を第２表に示す。

し炸肴、ｂ 第２表 発明の効果 上述のように、本発明は、末端カルボキシル基を有する
ポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体を５〜６０
重量部と２官能以上のエポキシ樹脂９５〜４０重量部を
反応させたエポキシ樹脂組成物を有機繊維織布に含浸、
乾燥してプリプレグを作製し、また、２官能以上のエポ
キシ樹脂組成物をガラス繊維織布に含浸、乾燥してプリ
プレグを作製し、ガラス繊維織布プリプレグを中央部に
、その両表面に有機繊維織布プリブレグを所定枚数配置
することによシ、第１表〜第２表より明らかなように、
優れた寸法安定性。

吸湿後のはんだ耐熱性が優れた折り曲げ可能な積層板を
提供できる。高密度実装用プリント配線板として適した
ものであり、その工業価値は極めて犬なるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による積層板の層構成を積層板の折り
曲げ時の応力分布の状態と共に示した説明図、第２図は
積層板折り曲げ特性の測定寸法の説明図である。 ５はガラス繊維織布、６は有機繊維織布。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 末端カルボキシル基を有するポリブタジエン−アクリロ
   ニトル共重合体５〜６０重量部と２官能以上のエポキシ
   樹脂９５〜４０重量部を反応させて得られる可とう性エ
   ポキシ樹脂組成物を有機繊維織布に含浸乾燥した有機繊
   維織布プリプレグと、２官能以上のエポキシ樹脂組成物
   をガラス繊維織布に含浸乾燥したガラス繊維織布プリプ
   レグで構成され、有機繊維織布プリプレグ層の中央部に
   ガラス繊維織布プリプレグを配置して一体に積層成形さ
   れたことを特徴とするエポキシ樹脂積層板。