JPH01139622A - ポリエーテルおよびそれのプラスチックのための離型剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成樹脂またはプラスチック、好ましくは重縮
合物および重付加化合物、そして特にポリウレタンのた
めの新しい離凰剤に関するものである。

〔発明の背景〕

本発明の離型剤はまた、プラスチックの製造における潤
滑剤としても作用する。合成樹脂のための潤滑剤は一般
にグラスチックの流動性を改善するばかシでなく、加工
機械類並びに製造機械類の部品にプラスチックがこび９
ついたり、あるいは付着するの全防止する。したがって
、その潤滑剤はプラスチックの成形特性および加工特性
を改良する上で極めて重要であって、特に熱可塑性のポ
リウレタンまたはプリウレタン尿素を処理するのに欠く
ことができない添加剤を提供する。

ほとんどすべてのグロセスにおいて、金型の壁に成形体
がこびシ付くのを防ぐために離型剤を使用しなければな
らない。その一つの方法では、ポリウレタンを導入する
前に、金型ｔ−離型剤の薄い被膜で注意深く被覆し、そ
れには通常ワックス、石鹸ｔｉは油が使用される。これ
らの所顛「外部」離型剤は効果があるけれども、それら
は別々の工程で適用しなければならず、その間金型は生
産から外しておかなければならない。離型剤は吹付塗ま
九はスプレッド塗により塗布される結果、複雑な金型、
すなわち、例えば細かく彫シ込まれている金型を完全に
満たさないので、離型剤の精密な投与は漠々困難になる
。

特にポリウレタンの場合に起こる上記の困難は（その他
のグラスチック、例えばポリオレフィンは離型剤がなく
ても離型の問題金主じない）、主として脂肪酸誘導体か
らなる「内部」離型剤の発達をもたらした。脂肪酸誘導
体はポリウレタン組成物に添加されて、製造すべき成形
品を金型から順調に取り出す。しかしながら、数サイク
ルの後には離型剤の蓄積が生ずる結果、操作を中断しな
ければならなくなるので、自動成形法における内部離型
剤の有効性には限界がある。ポリウレタンに対して用い
られるこの型の「内部」離型剤は、例えば西ドイツ特許
出願公開明細書第２，３０７ＪＩＰ号、第２，３／１６
４ｔｆ号に記載されている。

既に開発された技術の「内部」離型剤の例は天然および
合成の脂肪酸誘導体を包含している。約０．３〜オチの
量のＣ８〜Ｃ２ｏモノカルゴン酸アミド（例えばドデシ
ルアミド、デシルアミド、オレイルアミドまたはステア
リルアミド）が特に適している。り個よりも多い炭素原
子を含む脂肪族モノカルボン酸のジアミドおよびフエニ
レンービスーノ母ルミチルアミドまたはエチレン−ビス
−ステアリルアミドのような芳香族脂肪族ジアミンも同
様に適している。このような脂肪酸誘導体のその他の例
は、好ましくは７０個よシも多い炭素原子を含む脂肪酸
のエステル、例えばパルミチン酸メチルエステルま九は
ステアリン酸ブチルエステル並びにｇ個よシも多い炭素
厚子を含むカルデン酸のグリセリドを包含している。ポ
リエチレンワックスおよび合成ワックス、モンタンワッ
クスおよびこれらの混合物も使用できる。７２個よシも
多い炭素原子を含む脂肪酸の誘導体、例えば脂肪酸のエ
ステルまたはアミドの（ポリウレタン固形物を基にした
）０．３〜！重量％が潤滑剤として好ましく使用される
。金属石鹸、例えばステアリンはのｉグネシウム塩、カ
ルシウム塩、亜鉛塩およびアルミニウム塩も潤滑剤とし
て使用されている。しかしながら、上に述べた離型剤は
滲出ま次は風化する傾向が著しい九め、不都合を生ずる
。

離型剤は、それがポリウレタンと非混和性であるため、
この離型剤が移行していく製品の表面にしか本来その離
型作用を発揮しない。離型作用は一般に離型剤の含有量
とともに増大し、そしてその比較的高い濃度は、ふくこ
とによって除くことはできるけれども、長期間保存した
場合には次第に顕著になるか、または再発する望ましく
ないグレープルーム（ｇｒａｙ　ｂｌｏｏｍ　）を製品
の表面上に生じさせる。さらに処理する前に長期間貯蔵
され九ポリウレタン（ポリ尿素）の顆粒においては、そ
の表面の離型剤の濃度は非常に大きくなる傾向があるの
で、その製品は押出機によって一様に取シ入れることが
できない。さらに、表面における離型剤の１度は常に、
最も望ましい離型効果が要求されるときの、すなわち新
たに成形された部材中で最も低い値にある。したがって
、添加された離型剤の大部分の効果は望ましくない視覚
上の表面現象にすぎない。さらに、複合材料の場合には
、滲出した離型剤は他の材料を損う可能性がある。

本発明の目的は改良され、そして就中、風解しない離型
剤を提供することでちる。

〔発明の構成〕

本発明は、少なくともに個の炭素原子全台むアルキル置
換基を少なくとも７個担持している、置換された１，２
−エポキシアルカンと、下記の式に該当する少なくとも
／狸のポリオールとの反応によって得られたポリエーテ
ルを目指しておシ、Ｒ（ＯＨ）ｘ（ｔ） 式中、 Ｒは有桟基であって Ｘは２以上の値を有する整数であシ、２モル以上のモル
数のエポキシアルカンがポリオール（／〕に付加されて
いる。

本発明はまた、罷型削として前記のポリエーテルを存在
させながら遂行する、高分子量重合体の製造方法を目指
している。

〔発明の詳細な説明〕

好ましい実施態様において、エポキシアルカンは下記の
式に該当し、 式中、 Ｒ−Ｒは、互に同じかまたは異っていて、水素またはア
ルキル基を表わし、そして置換基Ｒ１〜Ｒ４のうちの少
なくとも７個は、少なくともｒ個、好ましくはｒ〜≠２
＠の炭素原子を含む線状アルキル基である。

もう一つの好ましい実施態様において、置要基Ｒ−Ｈの
うちの少なくとも７個は少なくとも７０個、好ましくは
少なくとも、２０個の炭素原子を含んでいる。

ポリオールの式（１）の中の基Ｒは（シクロ〕脂肪族、
芳香族または複素環式の基あるいはアルキルアリール基
ま念はアリールアルキル基であシ得る。

好ましい（シクロ）脂肪族基は少なくとも２個、よシ好
ましくは≠〜／２個の炭素原子を含んでいる。好ましい
脂肪族基Ｒはエチレン基、パノ−または７．３−プロピ
レン基、１，２−１１，３−、ム弘−または、２．≠−
ブチレン基、ベンチレン基、ヘキシレン基およびシクロ
ヘキシレン基金包含している。その他の好ましいポリオ
ール（１）はグリセロール、トリメチロールプロパンお
ヨヒ（ンタエリスリトールを包含している。好ましい芳
香族基はフェニレン基およびナフチレン基を包含してい
る。好ましい複素環式基Ｒは下記の基を包含している。

好ましいアルキルアリール基またはアリールアルキ／ｌ
／基Ｒは下記のキシレン基、すなわちを包含している。

式（１）のポリオールのうち特に好ましいポリオールは
ヘキサンジオールおよびトリメチロールプロパンを包含
している。

本発明によって得られる特に好ましい化合物は下記の式
に該当する化合物であシ、 式中、 ＲおよびＲ１−Ｒ４は前に定義したどおシであって、Ｘ
は２以上の整数、好ましくは２である。

基Ｒのその他の採用できる置換基は、前に定義したエポ
キシアルカンとポリオール（１）との間の反応において
生成することができ、非等モル反応の場合にＯＨまたは
下記の式に該当する基を含む、その他の基である。

好ましいエポキシアルカンはデク−ノーエンオキシド、
ドデクー／−工／オキシド、・テトラゾクー／−エンオ
キシド、ヘキサデク−／−エンオキシド、ヘゲタデクー
／−エンオキシド、オクタデク−／−エンオキシド、テ
トラコスー／−エンオキシド、ペンタコスー／−エンオ
キシド、ヘキサコスー／−エンオキシド、ヘフタコスー
／−エンオキシド、オクタコスー／−エンオキシド等を
包含している。

これらのエポキシドは（高級パラフィンワックス全分解
するか、あるいは常法にしたがってエチレンをオリゴマ
ー化することによって得られ念〕Ｃ８〜０４□オレフィ
ンと過酸化水素または有機過酸とを反応させることによ
って合成することができ、エポキシドはまたクロルヒド
リン合成によって製造できる。

これらのエポキシド合成法はおおむね文献に記載されて
おシ、例えば、デイ−・スワーン（Ｄ。

５ｖｅｒｎ　）等、アメリカ化学協会誌（Ｌ　）ｕｎａ
　Ｃｈｅｍ。

Ｓａｇｓン乙ｇ　ａ　／！；０／　（１５１Ａ）：ケミ
カルーレビュー　（Ｃｈｅｍ、　ＲＵＴ、　）　’Ａ　
！　、　（／り弘り）；オーガニック・リアクショｙ　
（Ｏｒｇｅ　Ｒ＠ａｃｔｌｏｎ　）７　。

３７１（／り！３）”、エイチ・シー・ウォーラーズ（
Ｈ，Ｃｅ　Ｗｏｈｌｅｒｓ　）等、インダストリアル−
エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄ、　Ｅｎｇ、
　Ｃｈｅｍｅ）＠Ｊ−０，／乙ＩＪ−（／り！；ｆ　）
　：マスオ（Ｍａｇｕｏ　）およびカトウ（Ｋａｔｏ　
）、有機合成化学（Ｏｒｇ。

５ｙｎｔｈ、　Ｃｈｅｍｅ　）　（日本）、２Ａ　、３
ｔ７（／り乙？〕：タカギ等、プレタン・インダストリ
アル・ケミストリー（Ｂｕｌｌ＠ｔｉｎ　Ｉｎｄ、　Ｃ
ｈｅｍｓ　）　（日本〕　、乙り。

１０♂Ｏ（／り乙Ａ）、７ｔ１７．／ｌＡｌ、を乙（／
り乙７ンおよび油化学（Ｏｌｌ　Ｃｈｅｍ、　）　（日
本）、ｉｔ≠６２（／り乙７〕が参照される。

好ましいポリオール（１）はエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ベンタンジオール
、ヘキサンジオール等；グリセロール、トリメチロール
グロノ臂ン等：およびペンタエリスリトールを包含して
いる。

本発明のポリエーテルは、好ましくは、酸性触媒または
アルカリ性触媒の存在下、約ｌＩｏ〜３０℃、好ましく
は約１００〜／♂０℃の高められた温度において、溶融
物の形で、ま次は不活性有機溶媒中でエポキシドをアル
コールと反応させることによって製造される。この反応
は、分析によってもはやエポキシ基を検出できなくなっ
たときに完了する。触媒は随意に中和し念後、濾過また
は洗浄によって分離することができるが、これは重合体
中に残っている触媒が望ましくない結果を生ずるときに
のみ必要である。

本発明はまた、本発明の化合物をプラスチック、好まし
くは重縮合または重付加重合体、よシ好ましくはポリウ
レタン尿素またはプリ尿素、そして最も好ましくはポリ
ウレタンエラストマーまたはポリ尿素エラストマーの離
型剤ま九は潤滑剤（高分子量重合体〕として使用するこ
とを目指しているＯ 本発明は最後に、約０．７〜１，２：１，好ましくはＯ
ｏり〜１，／：／の下記ジイソシアネートＣ）対下記ジ
オール人〕およびＢ）のモル比にある、Ａ）２個のツエ
レビチノフ−水素原子金倉み、かつ１Ａｏｏ〜約、２０
．０００の分子量を有する比較的分子量の大きい実質的
に二官能性の化合物、好ましくはポリヒドロキシル化合
物、Ｂ〕３２〜３タタ、好ましくは６２〜２００の分子
量を有するジオールまたはジアミンのような、実質的に
二官能性の連鎖延長剤およびＣ）有機ジインシアネート
、好ましくは芳香族ジイソシアネート、特に、約夕％ま
で、好ましくは約３％までのジフェニルメタン−，２，
１Ａ′−ジインシアネートを含むジフェニルメタン−弘
、Ｉ／Ｌｔ−ジイソシアネートに、 Ｄ〕約ｏ、　ｏ　ｔ　−ｔ％、好ましくは約０．　／〜
２チの本発明離型剤を加え、そして Ｅ〕それ自体公知の安定剤およびその他の添加剤を随意
に加えて、 上記Ａ〕〜Ｃ）全反応させることによって重合体を生成
させることを特徴とする、（熱可塑性ンポリウレタンま
たはポリ尿素エラストマー（発泡性の型も含む〕の製造
方法を目指している。

ポリウレタンを製造するのに適した出発成分は当該技術
において知られている反応剤および助剤であシ、この製
造のために使用できる方法および装置も公知である。

このようにして、本質的に２個のツエレビチノフ活性水
素原子を含む比較的分子量の大きい実質的に線状の化合
物Ａ）は、テリウレタン化学から知られておシ、かつヒ
ドロキシル基、第一および／ま次は第ニアミノ基、ＳＨ
基、カルボキシル基およびヒドラジド基のような反応性
の基を２個含むインシアネート反応性の化合物を包含し
ている。このような化合物の例は実質的に二官能性のヒ
ドロキシポリエステル、ヒドロキシポリラクトン、ヒド
ロキシポリエーテル、ヒト四キシポリチオエーテル、ヒ
ドロキシポリエステルアミド、ヒドロキシ４リカー♂ネ
ート、ヒドロキシアセタール、ヒドロキシル基または他
の末端基を含むビニル重合体およびフレタン基および／
または尿素基を含む化合物全包含Ｉ−ている。これらの
化合物は従来技術に相当しておシ、そして例えば西ｒイ
ツ特許出願公開明ＭＥ書簡２，３０２ｊ乙弘号、第２４
１−２３．７６≠号、第２．！≠９，３７２号（米国特
許第４り乙シ乙７り号ＩＢｔ”）、ｙ＜、２，４ｔ０２
．Ｉｔ、ｔＯ号ｃ米国％許ｍ、ｉ’ｒ乞１，０７号明細
ＩＦ）、西ドイツ特許出願公告明細書簡２．≠Ｊ−７．
３Ｉｒ７号（米国特許第１１５０３６．２／３号明細書
）および西ドイツ特許出願公開明細書簡２ｇよ偶３２弘
号並びに第シフ２０．　Ｊ″Ｏ１号に詳しく記載され、
上記米国特許の内容は参考の九め本明細書中に取シ入れ
である。

上記化合物は、好ましくは、ヒドロキシル基を含む比較
的分子量の大きい化合物、例えば線状または枝分れした
脂肪族および／または脂環式ジオールと脂肪族ジカルゼ
ン酸、特にアジピン酸とのポリエステルジオールである
。しかしながら、少量の芳香族ジカルゲン酸、特にフタ
ル酸、テレフタル酸およびこれらの水素添加生成物も使
用できる。ヒドロキシポリカーボネート、ヒドロキシポ
リカプロラクトン、およびエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフランを基とするか、あるい
はプロピレンオキシド、エチレンオキシドおよび／また
はテトラヒドロフランの混合プリエステルを基とするヒ
ドロキシポリエーテルジオールも適している。

比較的分子量の大きいＩリアミノ化合物、好ましくは第
一芳香族アミノ基を含むこのようなポリアミン化合物も
使用できる。好ましいポリアミン化合物は、例えば、比
較的分子量の大きいポリヒドロキシ化合物と過剰の芳香
族ジイソシアネート金基とする、対応するＮＣＯグレボ
リマーの〔好ましくは塩基性〕加水分解によって製造さ
れる。これらの方法の例は西ドイツ特許出願公開明細書
簡２かり≠／り号、第３，０３Ｆ、６θθ号、第Ｊ、／
／２／／ｒ号、欧州特許出願公開明細書第６４６２７号
、ｉ７１，／７２号およびｍ９７Ｊｌ、９号に見出すこ
とができる。これらの特許明細書のうちの最初の特許明
細書にはま九、本発明方法に適した型の比較的分子量の
大きい芳香族アミノ化合物の既に開発された製造方法が
記載されておシ、゛その他の製造方法は西ドイツ特許出
願公告明細書第４乙り１４．／Ｊ−２号、フランス特許
第４弘／↓３／７号明細書ま九は西ドイツ特許出願公告
明ｆＪ８を第４７！↓７０７号に記載されている。

特に好ましいポリオールＡ〕は、随意にポリエーテルと
混合した形のアジピン酸ポリエステル、カプロラクトン
ジオールまたはポリカーがネートジオールである。ブタ
ン−へ≠−ジオールおよび／ま九はヘキサン−へ乙−ジ
オールから製造されたアゾピン酸ポリエステルが格別好
ましい。

本発明にしたがって使用するのに適した連鎖延長剤Ｂ〕
はそれ自体公知であって、例えば西ドイツ特許出願公開
明細書簡２，３０２．ｊｌ、≠号、第！　４Ｌ２３．７
乙＋号、第２．ｊ−４１Ｚ３７．２号、第、２．ｌＡｏ
、２．１１４０号、ｍ２ＩＩＬｊ−Ｚ３７ｇ号並ＵＶＣ
第２と！各３ｇ≠号および米国特許第乞、２１，１夕弘
３号明細書に記載されておシ、この米国特許明細書のも
のは本明細書中に七つく〕引用されている。との連鎖延
長剤の例は低分子量のポリアルコール（好ましくはジオ
ール〕およびジアミン（特に（シクロ〕脂肪族ジアミン
〕を包含している。好適なシアミンは＜ｔ、ｔＳ−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、エ
チレンジアミンおよび八３−または１，ｌＡ−シアミノ
シクロへキサンを包含している。好ましい連鎖延長剤は
エチレングリコール、ヘキサン−１，乙−ジオールおよ
びヒドロキノンジ−β−ヒドロキシエチルエーテルのよ
うなジオールを包含しておシ、特に好ましい連鎖延長剤
は随意に他のジオール、特にヘキサン−１，２−ジオー
ルと混合した形のブタン−１，１ｌｔ−ジオールを包含
している。連鎖延長剤の分子量は３２〜３タタ、好まし
くは６２〜約、２２０のａ囲にある。

少量の、例えばポリウレタン固形物を基にして約ｏ、ｏ
ｉ〜３重′ｆｋ％の一官能性化合物もまた、連鎖停止剤
として使用できる。このような化合物の例はモノアルコ
ール（例えばブタノール、コーエチルヘキサノール、イ
ソブチルアルコール、／−オクタツールおよびステアリ
ルアルコール〕またはモノアミン（例えばアニリン、ジ
プチルアミン、Ｎ−メチルステアリルアミンまたはピペ
リジン〕を包含している。

本発明にしたがって使用するのに適したジイソシアネー
トＣ）は従来技術から知られている脂肪族、脂環式、ア
ラソファティック、芳香族ｉ之は複素環式のジインシア
ネートを包含しており、それらの化合物は化合物Ａ〕お
よびＢ〕に関連して示し次前記刊行物に詳しく記載され
ている。本発明にしたがって好ましく使用されるジイソ
シアネートはへキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジインシアネート、ナフチレン−１，！−ジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
３．３’−ツメチル−弘、弘′−ジイソシアナトジフェ
ニル（ＴＯＤＩ　）　、１，！−ジイソシアナトベンゼ
ンおよびこれらに対応する水素化生成物、トルイレンジ
イソシアネートおよび、特に、ジフェニルメタンジイン
シアネート異性体およびそれらに対応する水素化生成物
を包含している。≠、≠′−ジイソシアナト・ジフェニ
ルメタン、あるいは約！モルチまで、好ましくは約３モ
ル弾までの、２．’Ａ’−ノイソシアナトジフェニルメ
タンおよび極く少量の２，２′−ジイソシアナトジフェ
ニルメタン異性体を含む上記ｌＡ、１１ｔ′−ジイソシ
アナトジフェニルメタンの異性体混合物が特に好ましい
。

前述のジイソシアネートは、ジイソシアネートを基にし
て随意に約７５モル％までのさらに官能性の高いポリイ
ソシアネートとともに使用できるが、この官能性の高い
ポリイソシアネートの使用量は、なお可倣性または熱可
塑性のポリウレタンエラストマーが得られるような号に
制限しなければならない。生成物の過度の化学的架橋が
避けられるように、このようなポリイソシアネートの比
較的多い量は一般に、二官能性のヒドロキシル化合物ま
たはアミノ化合物よシも平均して少ない使用量によって
つシ合いを取らなければならない。

このようなポリイソシアネートの例および一官能性化合
物の例も前記の従来技術の中で児出すことができる。ブ
チルアミンまたはジブチルアミン、ヒドロキシルアミン
、ステアリルアミン、Ｎ−メチルステアリルアミン、ピ
ロリドンまたはテトラヘキシルアミンまたはプクノンオ
キシムのようなモノアミン、および／−ブタノール、コ
ーエチルー／−ヘキサノール、／−ドデカノール、イソ
ブタノ−／Ｌ’または第三ブタノール、シクロヘキサノ
ールｔ７ｔはエチレングリコールモノメチルエーテルの
ようなモノアルコールが例として挙げられ、これらの化
合物の使用は好ましくない。

ポリウレタン反応は勿論、公知の触媒、６ｍ剤、帯電防
止剤、離燃前、充填剤、ガラス線維および着色料の存在
下で遂行できる（例えば西ドイツ特許出願公開明細書Ｍ
、２．？！４ｔ、ｔｔｏり号、第ツタ２０．　Ｊ″０７
号および第３．３．２　ｇ　７７　ｊ号を参照〕。

好適な触媒は第三アミンおよび有機金属化合物（特に有
機錫化合物、有機鉛化合物および有機チタン化合物〕、
例えば酢αｆ３　（Ｕ　）　、エチルヘキサン酸錫（Ｉ
［）およびニラウリン酸ジブチル錫または酢酸鉛全包含
している。

本発明方法においては、ポリウレタンの九めの反応成分
Ａ）〜Ｃ〕の量は一般に、ＮＣＯ：　ＯＨ当量比が約０
．７〜／０．２、好ましくは約Ｏ０り乙〜乙０４ｔとな
るように選定される。

本発明の化合物は優れｆｃ離型特性を示し、それが混入
されるプラスチックの特性に対して、特に相分離または
その他の非混和性によって悪影響を及ぼさず、しかも唯
／個のエポキシドの付加によつ゛Ｃ製造され友、西ドイ
ツ特許出願公開明細書簡２／　４！、７≠７号（実施例
を参照）から公知の化合物に関して明確愕改良された特
性全示す。西ドイツ特許出願公開明細書簡３．／／７．
♂３７号、第３、／　／　Ｚｆ！０号、ｐ３．／／７．
ｌ４ｔ１号おｘび第３、　ｊ　／　０．　、！　ｆ　３
号から公知の化合物がエチレンオキシド、ゾロピレンオ
キシド、プチレンオキシドおよび／またはテトラヒドロ
フランの存在下で共重合させなければならないうえに、
油の状態で存在するという点で、本発明化合物はこれら
の公知化合物と相違している。これとは対照的に、本発
明化合物は、好ましくは、３０℃よシも高い融点を有す
る固体であシ、そのうえ従来技術の油は、かなシ高い重
合度と、それに結びついて、末端ＯＨ原子の間で長い連
鎖を有する。

本発明のヒドロキシ官能性のポリエーテルがＯＨ基を通
して重合体中に組み込まれるとは言え、それが離型剤と
して作用するとは驚くべきことである。これは他の従来
の化学的に結合した離型剤〔例えば西ドイツ特許出願公
開明細書筒３，４１３乙、７６３号に記載されたもの〕
がその離反作用を著しく低下させるところからみて、特
に驚くべきことである。

〔実施例〕 ついで、以下の実施例によって本発明をさらに詳しく説
明する示、これらの実施例によって本発明が限定される
ことは意図されてなく、実施例中のすべでの部および百
分率は別に明記されていなければ重量によるものである
。

実施例／ エポキシドとジオールま念はトリオールとの反応フルコ
ールとエポキシドを溶融させ念。７７０℃において約０
．ＪＰのＮａ　ｆ添加し、ついですべてのエポキシ基が
反応し終るまで、窒素の下に７２０〜／り０℃において
混合物を７０〜７２時間攪拌した。ついで中和させるた
めに／　Ｎ　ＨＣＩ　／当ｆｔｅ乙０℃において加えて
から、真空中で水を留出させ友。６０〜ｆＯ℃で濾過す
ることによって塩化ナトリウムから生成物を遊離させた
。

上記の元素ナトリウムの代りに、これと当量のナトリウ
ムメチレートまたは水酸化ナトリウムを使用することも
できるが、この場合は、エポキシドを加える前にメタノ
ールまたは水を除去しなければならない。塩酸の代シに
、これと当量の希硫酸を使用することもできる。生成物
はまた、キシレンまたはトルエン中に溶解させ、２０〜
♂Ｏ℃における水洗を繰シ返し、ついで相分離および、
最後に溶剤の除去を遂行することによって生成した塩か
ら遊離させることもできる。

白色または淡黄色を帯び念、ろう状の生成物が得られた
。

個々の生成物を次の表に示す。

実箱例認 ポリウレタンの一般的な合成方法 ａ〕ポリエステル 予め脱水し′ｆｃ（真空中７２０℃において７時間）ブ
タンジオールポリアジペートＣＯＨ価！ｊ１平均分子付
２０００）１０ＯＯＰに７２０？のブタン−１，４Ｌ−
ジオールを加えてから７２０℃に加熱した。その結果生
成した混合物に、弘、≠−ジイソシアナトジフェニルメ
タン（ＭＤＩ）１１ｔｊ’よ♂デの乙θ℃における溶融
液（ＮＧＯ：　ＯＨ当量比＝　１，　００　）を（；２
押しながら混合したところ、反応温度は１７０℃に上昇
した。１０〜３０秒後に、テフロンのライニング２施し
たシート金属の金型中に反応混合物を注入し、金型から
取シ出しく５〜１０分後〕、その後／１０℃において３
０分間状態を調整（ｃｏｎｄｉｔｌｏｎ　）　した。冷
却後、成形体全カッターミルで粒状化し、ついで２日後
に射出成形して押出した。

真空中７２０℃において（／時間〕脱水された、１ｙｏ
ｏの分子量を有するポリプロピレングリコールエーテル
＜５ｏｏｔ、ＯＨ価ｊり〕を攪拌しながら７００℃にお
いて４ｔ、４Ｌ′−ジイソシアナトジフェニルメタンＣ
ＭＤＩ　）　４ｔ♂ｚｊ？とコ時間反応させた。その結
果生成した混合物中に、Ｊ″００？のヘキサンジオール
ポリカーがネートジオール（分子＊２０００．ＯＨ価！
乙、！、温度１０Ｏ℃）、ついで／３０？のブタン−へ
弘−ジオール（室温〕を攪拌しながら導入した（　ＮＣ
Ｏ：　ＯＨ当量比＝１，　００　）。反応温度は１７０
℃に上昇した。１０〜３０秒後に、テフロンのライニン
グを施したシート金属金型中に反応混合物を注入し、金
型から取り出しくｊ〜ｌＯ分後）、その後／１０℃にお
いて３０分間状態を調整した。冷却後、成形体をカッタ
ーミルで粒状化し、ついで２日後に射出成形して押出し
た。

Ｃ，ポリエーテル 平均分子量２０００ｆｔ有する脱水したポリブタンジオ
ールアジベート２０００　ＳＦ−とブタン−１，ＩＪｔ
−ジオール／乙０．３重量部との混合物ｆｊｒ：素速く
７ＦＯ℃に加熱し、その結果生成した溶融液中に５３．
≠重量部の≠、ｐ／−ジアミノジフェニルメタンを溶解
させた。７７０重量部の弘、≠′−ジイソシアナトジフ
ェニルメタンを乙Ｏ℃に加熱してから加え、ついで強力
な攪拌機で均質化した後、生成物をテフロン受皿中に注
ぎ、そして約７時間／１０℃に保った。冷やした生成物
をカッターミルで粉砕し念。

重犯のようにして脱水し次ブタンノオールポリアジベー
ト（ＯＨ価！！、平均分子量／り００〕１ｏｏｏｔを最
初に導入してから離型削金加えた。

ついで、２ａ）に記載したような処理を施した。

、２ｂ）に記載したように予備処理されたポリプロピレ
ングリコールエーテル（ＯＨ価ｊり、平均分子量、？０
００）よ００？に離型剤を加えてから、≠ｆ’Ｚ！’！
−の≠、μ′−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤ
Ｉ　）とともに、攪拌しながら２時間１０Ｏ℃に加熱し
た。その後、２ｂ）に述べ次ような処理を施した。

？リエーテルポリウレタン 、２ｃ）で述べたようなポリブチレンアジペート２００
０Ｍ量部およびブタン−へ≠−ジオール／１，０．３重
量部に離型剤を加えた。その後、２ｅ）で述べたような
処理をさらに施した。

試験 ａ）離型効果 射出成形後にグレート上で離型効果を評価した。

ｂン移行性 この目的の念めに、射出成形したグレート１−視覚で評
価し、風解全室温ＲＴ（６週間後および７２週間後〕並
びに１１０℃および１０℃において（いずれの場合も７
００時間の滞留時間の後〕評価した。

Ｃ〕粘着性 さらに、張力の下で巻いた押出成形テープ（巾／１ｍ、
厚さ２１１１１　）　？屏＜ことによって粘着性を試験
した、室温で１００時間および６０℃において７００時
間それぞれ放こした後に試駐？遂行した。

本発明はこれまでに説明の目的で詳しく述べられてきた
けれども、このような詳細な説明は専らその目的のため
であって、本発明が特許請求の範囲に記載された事項に
よって制限されることを除き、本発明の精神と範囲を外
れないで、当秦者がその中で様々な変更をなし得ること
は当然理解されるべきである。

以上、発明の詳細な説明において詳しく説明した本発明
を具体的に要約すれば次のとおシである。

（１）少なくとも♂個の炭素原子金倉むアルキル晋換基
金少なくとも／個有する、置換され九へ２−エポキシア
ルカンと下記の式に該当する少なくとも１種のポリオー
ルとを反応させることＫよって製造されたポリエーテル
、 Ｒ（ＯＨ）！（１） 式中、 Ｒは有様基であって、 Ｘは２以上の値全有する整数であり、そして前記反応に
おいては前記ポリオールに対して２モル以上の前記エポ
キシアルカンを付加するのに十分な量の前記エポキシア
ルカンが使用される。

（２）　　前記エポキシアルカンが下記の式に該当する
ことｙｋ特徴とする、前記第（１）項記載のポリエーテ
ル、 式中、 Ｒ−Ｒは、互に同じかまたは異っていて、水素またはア
ルキル基金表わし、そして置換基のうちの少なくとも７
個は線状の０８〜Ｃ４２アルキル基である。

（３）置換基Ｒ−Ｈのうちの少なくとも７個が少なくと
も７０個の炭素原子を含む、前記第（２）項記載のポリ
エーテル。

（４）Ｒが脂環式基、脂肪族基、アラリファティック基
、複素環式基、アルキルアリール基またはアリールアル
キル基である、前記第（１）項記載のポリエーテル。

（５）　　式（１）に該当するポリオールがヘキサンノ
オールまたはトリメチロールプロノ臂ンからなる、前記
第（１）項記載のポリエーテル。

（６）　　下記の式に該当する前記第（１）項記載のポ
リエーテル。

（７）高分子量重合体の製造方法において、前記高分子
量重合体全製造するための処方物中で前記第（１）項記
載のポリエーテル全ｎ型剤として使用することからなる
改良手段がとられている、前記製造方法。

（３）　　前記高分子骨７合体が弾性ポリウレタンおよ
び／または弾性ポリ尿素である、前記第（７）項記載の
方法。

（９）　　前記ポリウレタンおよび／またはポリＩｓが
、 Ａ〕　少なくとも、２個のイソシアネート反応性の基お
よび４ｔ００〜約２０．０００の分子量を有する実質的
に二官能性の化合物、 Ｂ）３２〜３タタの分子量を有する実質的に二官能性の
連鎖延長剤および Ｃ〕　有機ジイソシアネート を反応させることによって製造される、前記第（７）項
記載の方法。

ＯＱ　　成分Ａ）％Ｂ）およびＣ〕の重量を基にして、
約０．０！〜夕重量％の量で前記雌型剤を使用する、前
記第（９）項記載の方法。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル置換基
   を少なくとも１個有する、置換された１，２−エポキシ
   アルカンと、下記の式に該当する少なくとも１種のポリ
   オールとを反応させることによつて製造されたポリエー
   テル、 Ｒ（ＯＨ）＿ｘ（１） 式中、 Ｒは有機基であつて、 ｘは２以上の値を有する整数であり、そして前記反応に
   おいては前記ポリオールに対して２モル以上の前記エポ
   キシアルカンを付加するのに十分な量の前記エポキシア
   ルカンが使用される。
2. （２）高分子量重合体の製造方法において、前記高分子
   量重合体を製造するための処方物中で特許請求の範囲第
   （１）項記載のポリエーテルを離型剤として使用するこ
   とからなる改良手段がとられている、前記製造方法。