JPH01139143A - 酸化触媒 - Google Patents
酸化触媒Info
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- JPH01139143A JPH01139143A JP62297631A JP29763187A JPH01139143A JP H01139143 A JPH01139143 A JP H01139143A JP 62297631 A JP62297631 A JP 62297631A JP 29763187 A JP29763187 A JP 29763187A JP H01139143 A JPH01139143 A JP H01139143A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は酸化触媒、例えば水素、−酸化炭素、炭化水素
などのガスを燃焼させる丸めの酸化触媒に関し、特に各
種可燃性ガスの中で最も酸化されにくいメタンを低温、
高いガス流量/触媒容積比の条件下で高効率で酸化する
ことができ、しかも1000℃以上の高温においても優
れた耐熱性を有する酸化触媒に関する。
などのガスを燃焼させる丸めの酸化触媒に関し、特に各
種可燃性ガスの中で最も酸化されにくいメタンを低温、
高いガス流量/触媒容積比の条件下で高効率で酸化する
ことができ、しかも1000℃以上の高温においても優
れた耐熱性を有する酸化触媒に関する。
一酸化炭素、水素、ちるいは炭化水素等の可燃性ガスを
酸化触媒の存在下で燃焼させる接触燃焼法は主として自
動車排ガスの浄化を目的に研究され、多くの酸化触媒が
開発されている。
酸化触媒の存在下で燃焼させる接触燃焼法は主として自
動車排ガスの浄化を目的に研究され、多くの酸化触媒が
開発されている。
その主なものは白金のような貴金属、銅や鉄のような卑
金属の酸化物を活性成分とし、各活性成分を粒状やハニ
カム状等に成形したシ、あるいはアルミナやチタニア等
の担体に直接担持させたものである。
金属の酸化物を活性成分とし、各活性成分を粒状やハニ
カム状等に成形したシ、あるいはアルミナやチタニア等
の担体に直接担持させたものである。
一方、最近では低NOx燃焼法開発の一環として、プロ
パン、低熱量ガス、オイμ等を燃焼させる酸化触媒が研
究されている。この触媒はハニカム型のコージェライト
やムワイト等のセラミックヌを基材とし、この基材にr
−A40g、ジルコニア、マグネシア、α−At!Os
等の担体t−ウオツシュコートシ、活性成分としてp
t%pt+Pd、 Pd%Pt + Rh等の貴金属、
あるいはコバルト、ニッケ〃、マンガン等の卑金属の酸
化物を担持させたものである。
パン、低熱量ガス、オイμ等を燃焼させる酸化触媒が研
究されている。この触媒はハニカム型のコージェライト
やムワイト等のセラミックヌを基材とし、この基材にr
−A40g、ジルコニア、マグネシア、α−At!Os
等の担体t−ウオツシュコートシ、活性成分としてp
t%pt+Pd、 Pd%Pt + Rh等の貴金属、
あるいはコバルト、ニッケ〃、マンガン等の卑金属の酸
化物を担持させたものである。
上記のような従来の酸化触媒は、−酸化炭素やプロパン
に対しては高活性を示すものの、よシ安定なメタンに対
してはいずれも性能が悪く、現在のところメタンに対し
てはその酸化性能において多くの問題点を残している。
に対しては高活性を示すものの、よシ安定なメタンに対
してはいずれも性能が悪く、現在のところメタンに対し
てはその酸化性能において多くの問題点を残している。
また、最近では、1000℃前後でも耐熱性がある触媒
として、アルミニウムとランタンの複合酸化物を主成分
とする担体に1触謀活性成分を担持した触媒(特開昭4
O−12132)、又はアルカリ土類金属元素とアルミ
ニウムの複合酸化物を主成分とする触媒(特開昭62−
153158)などが提案されているが、1200℃以
上では熱劣化をおこすため実用上問題がある。
として、アルミニウムとランタンの複合酸化物を主成分
とする担体に1触謀活性成分を担持した触媒(特開昭4
O−12132)、又はアルカリ土類金属元素とアルミ
ニウムの複合酸化物を主成分とする触媒(特開昭62−
153158)などが提案されているが、1200℃以
上では熱劣化をおこすため実用上問題がある。
以上のような状況の中で、1200℃以上でも使用可能
な触媒として、アルカリ土類元素、アルミニウムとマン
ガンの複合酸化物(以下、Mn系複合酸化物と略す)の
一つであるB13MrLkt1IC)to−aが提案さ
れている。(第3回、触媒燃焼て関するシンポジウム、
P:32.1987年)(発明が解決しようとする問題
点〕 しかしながら、上述したMn系複合酸化物を含有する触
媒は、##熱性が優れている反面、逆に焼結しにくいこ
とにより成型性が悪く、例えばハニカムタイプに成型し
ても熱膨張率、強度の面で実用上問題がある。
な触媒として、アルカリ土類元素、アルミニウムとマン
ガンの複合酸化物(以下、Mn系複合酸化物と略す)の
一つであるB13MrLkt1IC)to−aが提案さ
れている。(第3回、触媒燃焼て関するシンポジウム、
P:32.1987年)(発明が解決しようとする問題
点〕 しかしながら、上述したMn系複合酸化物を含有する触
媒は、##熱性が優れている反面、逆に焼結しにくいこ
とにより成型性が悪く、例えばハニカムタイプに成型し
ても熱膨張率、強度の面で実用上問題がある。
本発明は上記技術水準に鑑み、熱膨張率、強度及びハニ
カム成型性に優れ、かつ耐熱性を有する可燃性ガスの酸
化触媒を提供しようとするものである。
カム成型性に優れ、かつ耐熱性を有する可燃性ガスの酸
化触媒を提供しようとするものである。
本発明はコージェライト、ムライト又はアルミニウムチ
タネートのうちから選択されるハニカム状耐熱基材に、
アルカリ土類金属元素、アルミニウム及びマンガンの複
合酸化物を担持してなることを特徴とする可燃性ガスの
酸化触媒である。
タネートのうちから選択されるハニカム状耐熱基材に、
アルカリ土類金属元素、アルミニウム及びマンガンの複
合酸化物を担持してなることを特徴とする可燃性ガスの
酸化触媒である。
本発明にいうアルカリ土類金属元素、アルミニウム及び
マンガンの複合酸化物はマグネトブランバイト(Mag
netoplumbite)型の層状アルミネート構造
をもつもので、一般式MeMn、A4x −xolg−
、(Me :アルカリ土類金属元素、x = 1〜3.
0〈α〈1)で表示されるものである。このものは下記
方法で響造し得る。
マンガンの複合酸化物はマグネトブランバイト(Mag
netoplumbite)型の層状アルミネート構造
をもつもので、一般式MeMn、A4x −xolg−
、(Me :アルカリ土類金属元素、x = 1〜3.
0〈α〈1)で表示されるものである。このものは下記
方法で響造し得る。
■アルカリ土類金属元素のイソプロキシドとアルミニウ
ムのイソプロポキシドを1モル対11モ〜の割合で含む
アルコール溶液に硝酸マンガンの水溶液をアルカリ土類
金属元素とマンガンのモル比が同じになる量だけ滴下し
、生成したゲμを乾燥して1200℃以上で焼成する。
ムのイソプロポキシドを1モル対11モ〜の割合で含む
アルコール溶液に硝酸マンガンの水溶液をアルカリ土類
金属元素とマンガンのモル比が同じになる量だけ滴下し
、生成したゲμを乾燥して1200℃以上で焼成する。
■アルカリ土類金属元素の化合物、マンガンの化合物及
びアルミニウムの化合物の粉末を所定の比率で混合し、
ボー〃ミル中で粉砕混合して1200℃以上で焼散する
。
びアルミニウムの化合物の粉末を所定の比率で混合し、
ボー〃ミル中で粉砕混合して1200℃以上で焼散する
。
■アルカリ土類金属元素の化合物、マンガンの化合物及
びアルミニウムの化合物の水溶液に塩基性の沈殿剤を添
加して生成する沈殿を洗浄した後乾燥し、1200℃以
上で焼成する。
びアルミニウムの化合物の水溶液に塩基性の沈殿剤を添
加して生成する沈殿を洗浄した後乾燥し、1200℃以
上で焼成する。
本発明においては重体として、コージェライト、ムライ
ト又はアルミニウムチタネートの′り′から選択される
ハニカム状1耐熱基材が用いられるが、担体:前記複合
酸化物の量比は一般的に重量比で100:2〜1oo:
so、特に100:10〜100:30の範囲である。
ト又はアルミニウムチタネートの′り′から選択される
ハニカム状1耐熱基材が用いられるが、担体:前記複合
酸化物の量比は一般的に重量比で100:2〜1oo:
so、特に100:10〜100:30の範囲である。
担体への複合酸化物の担持方法としては、複合酸化物粉
末のスラリー中に担体を浸漬してウォッシュコートし、
1200℃以上で焼付けることにより一般的になされる
。
末のスラリー中に担体を浸漬してウォッシュコートし、
1200℃以上で焼付けることにより一般的になされる
。
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。
〔実施例1〕
バリウムイソプロポキシドとアルミニウムイソプロポキ
シドを1モル対11七〃の割合で含むイソプロピμア〜
コール溶液に、硝酸マンガンの水溶液をバリウムとマン
ガンの原子比が同じになる量だけ滴下し、生成したゲル
を乾燥して1300℃で5時間焼成してMn系複合酸化
物1(BaMnAAHO1@4)を得た。
シドを1モル対11七〃の割合で含むイソプロピμア〜
コール溶液に、硝酸マンガンの水溶液をバリウムとマン
ガンの原子比が同じになる量だけ滴下し、生成したゲル
を乾燥して1300℃で5時間焼成してMn系複合酸化
物1(BaMnAAHO1@4)を得た。
次に、炭酸カルシウム、炭酸マンガン及びアルミナの粉
末をCaO: Mn1O1: A101のモ〜比=1:
1:5の比率で混合し、ボールミル中で24時間粉砕混
合して、1300℃で5時間焼成してMn系複合酸化物
2 (CaMnlA4oOt*−a)を得た。
末をCaO: Mn1O1: A101のモ〜比=1:
1:5の比率で混合し、ボールミル中で24時間粉砕混
合して、1300℃で5時間焼成してMn系複合酸化物
2 (CaMnlA4oOt*−a)を得た。
更に、硝酸ストロンチウムと硝酸マンガンと硝酸アルミ
ニウムの水溶液(8rO: MnmOs :A14os
=tニーu:!−のモル比)に炭酸ソーダの水溶液を添
加して沈殿を生成させ、洗浄を行った後乾燥し、130
0℃で5時間焼成してMn系複合酸化物5 (8rMn
lA401s −a )を得た。
ニウムの水溶液(8rO: MnmOs :A14os
=tニーu:!−のモル比)に炭酸ソーダの水溶液を添
加して沈殿を生成させ、洗浄を行った後乾燥し、130
0℃で5時間焼成してMn系複合酸化物5 (8rMn
lA401s −a )を得た。
以上の複合酸化物1.2及び3は夫々X線回折によりマ
グネトプランバイト構造になっていることを確認した。
グネトプランバイト構造になっていることを確認した。
直径1インチで、1平方インチ当り200個の開口部(
200セ/I/)を有するハニカム状のコージェライト
(2MfO−2A/40s−51910,)基材を、M
n系複合酸化物1のスラリー溶液中に浸漬(ウオッVユ
コー))l、、1400℃で焼付けてMn系複合酸化物
1をコージェライト基材に被覆した触#X1(担体10
0に対し複合酸化物1B)を得た。
200セ/I/)を有するハニカム状のコージェライト
(2MfO−2A/40s−51910,)基材を、M
n系複合酸化物1のスラリー溶液中に浸漬(ウオッVユ
コー))l、、1400℃で焼付けてMn系複合酸化物
1をコージェライト基材に被覆した触#X1(担体10
0に対し複合酸化物1B)を得た。
上記と同じ方法でMn系複合酸化物2をコージェライト
基材に被覆した触に2(担体100に対し複合酸化物1
6)を、またMn系複合酸化物3をコージェライト基材
に被覆した触媒3(担体100に対し複合酸化物16)
を得た。
基材に被覆した触に2(担体100に対し複合酸化物1
6)を、またMn系複合酸化物3をコージェライト基材
に被覆した触媒3(担体100に対し複合酸化物16)
を得た。
触[1、2、5を流通式の燃焼試験装置に充填し、表1
の条件下で昇温させながらメタンの燃焼(酸化)試験を
行った結果、表2のような結果が得られた。
の条件下で昇温させながらメタンの燃焼(酸化)試験を
行った結果、表2のような結果が得られた。
表1
表2
表1の条件の中で燃焼温度を1300℃と一定にした点
以外は表1と同じ条件で燃焼試験を行った結果、触媒1
,2.3はいずれも初期及び1000時間テスト後にお
いてメタン転化率は100%であった。またメタンの代
わシに水素&5%又は−酸化炭素&5%(残部は空気)
を用いてGH8V311000h で1500℃で試
験を行った結果、メタンの場合と同様、初期及び100
0時間テスト後とも転化率は100%であった。
以外は表1と同じ条件で燃焼試験を行った結果、触媒1
,2.3はいずれも初期及び1000時間テスト後にお
いてメタン転化率は100%であった。またメタンの代
わシに水素&5%又は−酸化炭素&5%(残部は空気)
を用いてGH8V311000h で1500℃で試
験を行った結果、メタンの場合と同様、初期及び100
0時間テスト後とも転化率は100%であった。
〔実施例2〕
直径1インチで1平方インチ当j52.00個の開ロ部
ズ200セlv)を有するハニカム状のムライト(5k
L!O,@ 2SiO,)基材又はアルミニラムチタネ
−) (Mfo・4At鵞03・6T10怠)基材を実
施例1て得たMn系複合酸化物1のスラリー溶液にそれ
ぞれ浸漬(ウォッシュコート)シ、1400℃で焼付け
てMn系複合酸化物1をムライトs材に被覆した触媒4
(担体100に対し複合酸化物21)を、またアルミニ
ラムチタネ−F基材に被覆した触媒5(担体100に対
し複合酸化物26)を得た。
ズ200セlv)を有するハニカム状のムライト(5k
L!O,@ 2SiO,)基材又はアルミニラムチタネ
−) (Mfo・4At鵞03・6T10怠)基材を実
施例1て得たMn系複合酸化物1のスラリー溶液にそれ
ぞれ浸漬(ウォッシュコート)シ、1400℃で焼付け
てMn系複合酸化物1をムライトs材に被覆した触媒4
(担体100に対し複合酸化物21)を、またアルミニ
ラムチタネ−F基材に被覆した触媒5(担体100に対
し複合酸化物26)を得た。
触媒4.5を流通式の燃焼試験装置に充填し、表1の条
件下で昇温させながらメタンの燃焼試験を行った結果、
表3のような結果が得られた。
件下で昇温させながらメタンの燃焼試験を行った結果、
表3のような結果が得られた。
表3
表1の条件の中で燃焼温度を13001:と−定にしだ
点以外は、表1と同じ条件で燃焼試験を行った結果、触
媒4.5いずれも初期及び1000時間テスト後におい
てメタン転化率は100Xであった。
点以外は、表1と同じ条件で燃焼試験を行った結果、触
媒4.5いずれも初期及び1000時間テスト後におい
てメタン転化率は100Xであった。
Mn系複合酸化物1そのものを用いて直径1インチで、
1平方インチ当り200個の開口部(200セl′v)
を有するハニカムに成型し、1400℃で焼成し、比較
触媒を得た。
1平方インチ当り200個の開口部(200セl′v)
を有するハニカムに成型し、1400℃で焼成し、比較
触媒を得た。
〔実施例3〕
実施例1の触v&1、実施例2の触媒4.5及び比較触
媒を対象に燃焼温度を1300℃とした点以外は、表1
と同じ条件で1000時間燃焼試験を行った触媒に対し
て圧壊強度及び熱膨張係数を測定した。結果を表3に示
す。
媒を対象に燃焼温度を1300℃とした点以外は、表1
と同じ条件で1000時間燃焼試験を行った触媒に対し
て圧壊強度及び熱膨張係数を測定した。結果を表3に示
す。
表3
以上のように、本発明の触媒は熱膨張係数が小さく、か
つ圧壊強度が大きいことが明らかになった。
つ圧壊強度が大きいことが明らかになった。
以上詳述したように本発明によれば、酸化開始温度が低
くCM火性が良く)、しかも1000℃以上で優れ九耐
熱性を示す高温用酸化触媒を提供できるものである。
くCM火性が良く)、しかも1000℃以上で優れ九耐
熱性を示す高温用酸化触媒を提供できるものである。
Claims (1)
- コージエライト、ムライト又はアルミニウムチタネート
のうちから選択されるハニカム状耐熱基材に、アルカリ
土類金属元素、アルミニウム及びマンガンの複合酸化物
を担持してなることを特徴とする可燃性ガスの酸化触媒
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62297631A JP2544414B2 (ja) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | 酸化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62297631A JP2544414B2 (ja) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | 酸化触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01139143A true JPH01139143A (ja) | 1989-05-31 |
JP2544414B2 JP2544414B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=17849073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62297631A Expired - Fee Related JP2544414B2 (ja) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | 酸化触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2544414B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5238977A (en) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Nippon Soken Inc | Braking stop distance device |
JPS57127451A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of catalyst for refining gas |
JPS58139742A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-08-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 燃焼用触媒体 |
-
1987
- 1987-11-27 JP JP62297631A patent/JP2544414B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5238977A (en) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Nippon Soken Inc | Braking stop distance device |
JPS57127451A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of catalyst for refining gas |
JPS58139742A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-08-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 燃焼用触媒体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2544414B2 (ja) | 1996-10-16 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |