JPH01124616A - 架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法 - Google Patents
架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法Info
- Publication number
- JPH01124616A JPH01124616A JP62279365A JP27936587A JPH01124616A JP H01124616 A JPH01124616 A JP H01124616A JP 62279365 A JP62279365 A JP 62279365A JP 27936587 A JP27936587 A JP 27936587A JP H01124616 A JPH01124616 A JP H01124616A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphosphazene
- compound
- solvent
- alkali metal
- crosslinked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 22
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical group O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N Allyxycarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(N(CC=C)CC=C)C(C)=C1 FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100030500 Heparin cofactor 2 Human genes 0.000 description 1
- 101001082432 Homo sapiens Heparin cofactor 2 Proteins 0.000 description 1
- 101000905241 Mus musculus Heart- and neural crest derivatives-expressed protein 1 Proteins 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ａ）産業上の利用分野
本発明は架橋されたポリホスファゼン成形物の製造方法
に関する。更に詳しくは実質的に架橋されていないポリ
ホスファゼンを用いて湿式成形により架橋された繊維、
フィルム等の成形物を製造する方法に関する。
に関する。更に詳しくは実質的に架橋されていないポリ
ホスファゼンを用いて湿式成形により架橋された繊維、
フィルム等の成形物を製造する方法に関する。
（ｂ）従来の技術
ポリホスファゼンは、一般に主鎖が無機元素のみからな
るポリマーで耐熱性、耐寒性、耐薬品性。
るポリマーで耐熱性、耐寒性、耐薬品性。
難燃性等の優れた特性を有するエクス１〜マーとして良
く知られている。又これらのポリホスファゼンは側鎖に
より性能が大きく変化する事も知られており、特にエラ
ストマーとして使用する時は一般的には非品性の側鎖を
選び架橋させて使用されている。
く知られている。又これらのポリホスファゼンは側鎖に
より性能が大きく変化する事も知られており、特にエラ
ストマーとして使用する時は一般的には非品性の側鎖を
選び架橋させて使用されている。
この架橋ポリホスファゼンの製造方法は一般的にはポリ
ホスファゼンの側鎖の一部に架橋可能な二重結合を含有
させたものを使用し、通常のゴム架橋と同様な方法を用
いて成形、架橋するものでおる。
ホスファゼンの側鎖の一部に架橋可能な二重結合を含有
させたものを使用し、通常のゴム架橋と同様な方法を用
いて成形、架橋するものでおる。
元々、架橋前のポリホスファゼンは一般的に生ゴム様の
ポリマーであり、繊維、フィルム等に成形しようとして
も相互に粘着し成形困難であり、現にこの様なポリホス
ファゼンを１ｉｆｔあるいはフィルム等にした例は見当
らない。
ポリマーであり、繊維、フィルム等に成形しようとして
も相互に粘着し成形困難であり、現にこの様なポリホス
ファゼンを１ｉｆｔあるいはフィルム等にした例は見当
らない。
（Ｃ）発明が解決しようとする問題点
本発明は、成形の際に問題となる粘着の問題を速やかな
架橋で解決し、もって熱可塑性のポリホスファゼンから
湿式成形法により繊維、フィルム等の架橋された成形物
を安定に製造する方法を提供することにおる。
架橋で解決し、もって熱可塑性のポリホスファゼンから
湿式成形法により繊維、フィルム等の架橋された成形物
を安定に製造する方法を提供することにおる。
（ｄ）問題を解決するための手段
本発明者は、繊維、フィルム等を湿式で製造する際に、
いわゆる凝固浴中で十分架橋が起れば上記粘着の問題は
解決できると考え種々の検討を行なった結果、凝固浴中
でポリホスファゼンの側鎖の置換反応を行なわせること
により所望の架橋効果が秦される事を見出し本発明に到
達した。
いわゆる凝固浴中で十分架橋が起れば上記粘着の問題は
解決できると考え種々の検討を行なった結果、凝固浴中
でポリホスファゼンの側鎖の置換反応を行なわせること
により所望の架橋効果が秦される事を見出し本発明に到
達した。
即ら、本発明は全側鎖の少なくとも２０モル％かアルコ
キシ基である溶媒可溶性ポリホスファゼンの非水溶媒溶
液を、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物
のアルカリ金属塩を含有する非水溶媒中に押出して湿式
成形することを特徴とする架橋ポリホスファビン成形物
の製造方法である。
キシ基である溶媒可溶性ポリホスファゼンの非水溶媒溶
液を、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物
のアルカリ金属塩を含有する非水溶媒中に押出して湿式
成形することを特徴とする架橋ポリホスファビン成形物
の製造方法である。
ここに、全側鎖の少なくとも２０モル％がアルコキシ基
であるポリホスファゼンとは全側鎖中の少なくとも２０
モル％、好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６
０モル％以上が１梗又は２種以上のアルコキシ基でおる
ポリホスファゼン（リン原子に対しては１モル％以上）
を言う。このアルコキシ基とは脂肪族又は脂環族型のア
ルコール残塁を言い、例えばベンジルアルコールの如き
芳香環に直結していないアルコール残基も含むものであ
る。
であるポリホスファゼンとは全側鎖中の少なくとも２０
モル％、好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６
０モル％以上が１梗又は２種以上のアルコキシ基でおる
ポリホスファゼン（リン原子に対しては１モル％以上）
を言う。このアルコキシ基とは脂肪族又は脂環族型のア
ルコール残塁を言い、例えばベンジルアルコールの如き
芳香環に直結していないアルコール残基も含むものであ
る。
又、“′溶媒可溶性パとは水、アルコール、その他アル
コールのアルカリ金属塩と反応する溶１ｓ以外の溶媒に
押出し成形可能な程度に溶解しうろことを意味する。
コールのアルカリ金属塩と反応する溶１ｓ以外の溶媒に
押出し成形可能な程度に溶解しうろことを意味する。
かかる溶媒としては一般的にニーデル類、アミド類、ケ
トン類が用いられ、例えばエーテル類としてテ１−ラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジグライム等、アミド類とし
てＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルフォ
スフアミド等、ケトン類としてアｔ？ｔ〜ン、メチルエ
チルケトン。
トン類が用いられ、例えばエーテル類としてテ１−ラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジグライム等、アミド類とし
てＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルフォ
スフアミド等、ケトン類としてアｔ？ｔ〜ン、メチルエ
チルケトン。
シクロヘキサノン等が挙げられる。これらの溶媒は十分
に脱水して用いる事が好ましい。
に脱水して用いる事が好ましい。
又、本発明に用いられるポリホスファゼンの側鎖として
は例えば次の如きものがあげられるが、これに限定され
るものではない。
は例えば次の如きものがあげられるが、これに限定され
るものではない。
（１）アルコキシ基
（（Ｊ！ＨｍＸ（２１−ｍ＋１） ０）−例
ＣＨ３Ｃト１３ ＣＦ３ （ＣＦ２ ） １ＣＨ２０−。
ＣＨ３Ｃト１３ ＣＦ３ （ＣＦ２ ） １ＣＨ２０−。
ト１ｃＦ２ （ＣＦ２ ） ｊ （Ｊｌ２Ｏ
−（１，ｊは１〜１９） その他 Ｑ％Ｈ２ｏ−、０％ Ｎ２０−等（２）アリー
ロキシ基 （３）アミン基 （Ｃｊ！ＨｍＸ（２ｊ！−ｍ＋１＞”ＮＨ−［Ｘ、ｌ！
、ｍは前記同様］ （ＣＡ”ｍＸ（ｉ−ｍ＋１） ）２Ｎ−［Ｘ、 ｊ２．
ｍは前記同様］ 例ＣＨ：１ＮＨ−，Ｃ２Ｈ３ＮＨ−、Ｃ５Ｈ７ＮＨ−。
−（１，ｊは１〜１９） その他 Ｑ％Ｈ２ｏ−、０％ Ｎ２０−等（２）アリー
ロキシ基 （３）アミン基 （Ｃｊ！ＨｍＸ（２ｊ！−ｍ＋１＞”ＮＨ−［Ｘ、ｌ！
、ｍは前記同様］ （ＣＡ”ｍＸ（ｉ−ｍ＋１） ）２Ｎ−［Ｘ、 ｊ２．
ｍは前記同様］ 例ＣＨ：１ＮＨ−，Ｃ２Ｈ３ＮＨ−、Ｃ５Ｈ７ＮＨ−。
ＣＮ３ Ｃｚ Ｓｓ
＼ ＼
Ｃｄ（９ＮＨ−、Ｎ−、Ｎ−。
／ ／
ＣＮ３ ＣＮ３
２Ｈ５
これらの側鎖はアルコキシの場合は単独又は二種以上が
用いられ、その他の場合は少なくともアルコキシを含む
二種以上が用いられる。例えば−ＣＨ２Ｃｈ。
用いられ、その他の場合は少なくともアルコキシを含む
二種以上が用いられる。例えば−ＣＨ２Ｃｈ。
−ＣＨ２ＣＦ３＋−Ｃｆ（２（ＣＦ２ ） ＨＣＦ２
Ｈ。
Ｈ。
−ＣＨ２ＣＦ３＋−ＣＨ２（ＣＦ２ ） １０Ｆ３゜Ｃ
ｌ４２ＣＦ３＋ ”ＨＣ１Ｈ２Ａ＋１ 等がよく用
いられる。かかる側鎖を有するポリホスフアゼンは結晶
性の場合と非品性の場合、ガラス転移湿度が室温より高
い場合と低い場合があるが、本発明はいずれにも適用可
能である。しかし、ラストマーを得たい場合は非品性で
ガラス転移温度が低い側鎖を選ぶ必要があり、この場合
特に粘着の問題が起り易く、ここに、本発明が特に有効
となる。
ｌ４２ＣＦ３＋ ”ＨＣ１Ｈ２Ａ＋１ 等がよく用
いられる。かかる側鎖を有するポリホスフアゼンは結晶
性の場合と非品性の場合、ガラス転移湿度が室温より高
い場合と低い場合があるが、本発明はいずれにも適用可
能である。しかし、ラストマーを得たい場合は非品性で
ガラス転移温度が低い側鎖を選ぶ必要があり、この場合
特に粘着の問題が起り易く、ここに、本発明が特に有効
となる。
本発明においては、側鎖の少なくとも２０モル％、好ま
しくは５０モル％、更に好ましくは６０モル％以上がア
ルコキシ基である必要がおるが、これは本発明の架橋反
応がアルコキシ基以外では起り難い為であり、２０モル
％未満のアルコキシ基量では十分な架橋効果を１ｑるこ
とかできない。
しくは５０モル％、更に好ましくは６０モル％以上がア
ルコキシ基である必要がおるが、これは本発明の架橋反
応がアルコキシ基以外では起り難い為であり、２０モル
％未満のアルコキシ基量では十分な架橋効果を１ｑるこ
とかできない。
かかるポリホスファゼンは成形物の物性面より、一般的
に分子量１０万以上のものが用いられる。又これらのポ
リホスファゼンの製造法は一般に良く知られているポリ
（ジクロルホスファビン）を目的とする側鎖に置換する
方法で作られるが、他の方法で製造されたもので必って
も何らさしつかえない。又このポリホスファゼンは実質
的に架橋されていないことが必要である。ここに、゛実
質的に″とは均一な溶液ができる程度迄を意味し、部分
架橋された如きものでおっても均一溶液となるものであ
れば本発明の実施に影響を与えるものではない。
に分子量１０万以上のものが用いられる。又これらのポ
リホスファゼンの製造法は一般に良く知られているポリ
（ジクロルホスファビン）を目的とする側鎖に置換する
方法で作られるが、他の方法で製造されたもので必って
も何らさしつかえない。又このポリホスファゼンは実質
的に架橋されていないことが必要である。ここに、゛実
質的に″とは均一な溶液ができる程度迄を意味し、部分
架橋された如きものでおっても均一溶液となるものであ
れば本発明の実施に影響を与えるものではない。
本発明においては、かかるポリホスファゼンを前記の如
き非水溶媒に溶解して得た溶液を少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有する化合物のアルカリ金属塩を含有する
非水溶媒で構成される所謂凝固浴を兼ねた架橋浴中に押
出して湿式成形するものであるが、ここで、少なくとも
２（固のヒドロキシル基を有する化合物としては、例え
ば次の如きものが必げられる。
き非水溶媒に溶解して得た溶液を少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有する化合物のアルカリ金属塩を含有する
非水溶媒で構成される所謂凝固浴を兼ねた架橋浴中に押
出して湿式成形するものであるが、ここで、少なくとも
２（固のヒドロキシル基を有する化合物としては、例え
ば次の如きものが必げられる。
ト１０ｃＨ２ｃＨ２０Ｈ
Ｒ＋ （Ｃ１（２０Ｈ）。
例えば
ＨＯ（ＣＨ２） ｍ 、 ＯＨ
トＩＱ （ＣＨ２ｃＨ２０） ｍ２ Ｈｔ−１Ｏ
ｃＨ２（ＣＦ２ ） ｍ３ ＣＨ２ＯＨその他２級〜３
級のアルコール、芳香環に直結したヒドロキシル基を付
ずるものも使用可能ではめる。
ｃＨ２（ＣＦ２ ） ｍ３ ＣＨ２ＯＨその他２級〜３
級のアルコール、芳香環に直結したヒドロキシル基を付
ずるものも使用可能ではめる。
これらの中で特にＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｍ２Ｈ等エ
ーテル結合を有するものは溶媒に対する溶解性。
ーテル結合を有するものは溶媒に対する溶解性。
反応速度の速さ等より好ましい。
かかる２個以上のヒドロキシル基を有する化合物を本発
明においてはアルカリ金属特にナトリウム金属塩として
使用するが、この際のじドロキシル基量とアルカリ金属
量とは必ずしも等量でおる必要はない。−膜内に２個以
上のけドロキシル基を有する化合物とアルカリ金属との
塩は有機溶媒に溶解し難く、アルコールが最も良い溶媒
であることが多い為、通常は全てのヒドロキシル基が塩
になってはいない条件で実施される事が多い。しかし、
反応面からはアルカリ金属が多い方が好ましい為溶媒の
選定により全ヒドロキシル基の１０％以上、好ましくは
２０％以上が塩となる様にすることが好ましい。この際
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物として２種以
上を混合して用いても良い。
明においてはアルカリ金属特にナトリウム金属塩として
使用するが、この際のじドロキシル基量とアルカリ金属
量とは必ずしも等量でおる必要はない。−膜内に２個以
上のけドロキシル基を有する化合物とアルカリ金属との
塩は有機溶媒に溶解し難く、アルコールが最も良い溶媒
であることが多い為、通常は全てのヒドロキシル基が塩
になってはいない条件で実施される事が多い。しかし、
反応面からはアルカリ金属が多い方が好ましい為溶媒の
選定により全ヒドロキシル基の１０％以上、好ましくは
２０％以上が塩となる様にすることが好ましい。この際
２個以上のヒドロキシル基を有する化合物として２種以
上を混合して用いても良い。
これらの金属塩は一般にアルカリ金属とヒドロ１シル基
含有化合物を室温〜１２０℃程度で反応させることによ
り得られる。
含有化合物を室温〜１２０℃程度で反応させることによ
り得られる。
一方上記の如きヒドロキシル基含有化合物のアルカリ金
属塩を含有せしめる溶媒としては、用いたポリホスファ
ゼン及びヒドロキシル基○有化合物、そのアルカリ金属
塩と反応しない溶媒であれば良いが、ポリホスファゼン
を溶解するのに用いた溶媒よりもポリホスファゼンに対
して貧溶媒であることが好ましい。又ヒドロキシル基含
有化合物のアルカリ金属塩を少なくとも一部溶解させる
必要があり、この面からも溶媒の種類が限定されること
もおり、この為ポリホスファゼンの良溶媒と貧溶媒の混
合物を使用する場合が多い。
属塩を含有せしめる溶媒としては、用いたポリホスファ
ゼン及びヒドロキシル基○有化合物、そのアルカリ金属
塩と反応しない溶媒であれば良いが、ポリホスファゼン
を溶解するのに用いた溶媒よりもポリホスファゼンに対
して貧溶媒であることが好ましい。又ヒドロキシル基含
有化合物のアルカリ金属塩を少なくとも一部溶解させる
必要があり、この面からも溶媒の種類が限定されること
もおり、この為ポリホスファゼンの良溶媒と貧溶媒の混
合物を使用する場合が多い。
具体的には、ポリホスファゼンの種類、用いるヒドロキ
シル基含有化合物の種類、アルカリ金属の種類等によっ
てそれぞれ溶媒が選択されるので一義的には定め難いが
、例えばテトラヒドロフラン、ジオキリン、ジグライム
等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセ］・アミド。
シル基含有化合物の種類、アルカリ金属の種類等によっ
てそれぞれ溶媒が選択されるので一義的には定め難いが
、例えばテトラヒドロフラン、ジオキリン、ジグライム
等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセ］・アミド。
Ｎ−メチルピロリドンまたはへキサメヂルホスホラミド
等のアミド系溶媒、と炭化水素等の貧溶媒との組合せて
用いられる事が多い。この際ポリホスファゼンを溶解す
るのに用いた溶媒と共通の溶媒を混合溶媒の一部として
用いることは回収等の面で有利である。
等のアミド系溶媒、と炭化水素等の貧溶媒との組合せて
用いられる事が多い。この際ポリホスファゼンを溶解す
るのに用いた溶媒と共通の溶媒を混合溶媒の一部として
用いることは回収等の面で有利である。
かかる溶媒中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有す
る化合物のアルカリ金属塩を含有させる方法は別途合成
したアルカリ金属塩を溶媒中に添加混合してもよいが、
溶媒中又は混合溶媒の場合溶解性の高い溶媒中にヒドロ
キシ化合物を添加し、アルカリ金属と反応せしめる方法
も好ましい方法である。
る化合物のアルカリ金属塩を含有させる方法は別途合成
したアルカリ金属塩を溶媒中に添加混合してもよいが、
溶媒中又は混合溶媒の場合溶解性の高い溶媒中にヒドロ
キシ化合物を添加し、アルカリ金属と反応せしめる方法
も好ましい方法である。
溶媒中のヒドロキシル基含有化合物量及びアルカリ金属
量は成形物前駆体（口金から押出され浴から出る迄の成
形物）と接触せしめる時間１反応速度、成形物前駆体内
部への剤の滲透速度等により適宜選択されるべきである
。、−膜内には、アルカリ金属量が０．０２〜１モル／
ｌ程度が好ましい。
量は成形物前駆体（口金から押出され浴から出る迄の成
形物）と接触せしめる時間１反応速度、成形物前駆体内
部への剤の滲透速度等により適宜選択されるべきである
。、−膜内には、アルカリ金属量が０．０２〜１モル／
ｌ程度が好ましい。
本発明においては、前ｊホのようにじドロキシル塞含有
化合物のアルカリ金属塩を含む非水溶媒中にポリホスフ
ァゼンを溶解した非水溶媒溶液を押出して湿式成形する
と共に成形物を架橋ざぜるものでおる。このときの反応
条件はヒドロキシル基含有化合物のアルカリ金属塩を含
む溶媒中で必要とする架橋反応が十分起る条件であれば
よい。こＯＲ。
化合物のアルカリ金属塩を含む非水溶媒中にポリホスフ
ァゼンを溶解した非水溶媒溶液を押出して湿式成形する
と共に成形物を架橋ざぜるものでおる。このときの反応
条件はヒドロキシル基含有化合物のアルカリ金属塩を含
む溶媒中で必要とする架橋反応が十分起る条件であれば
よい。こＯＲ。
十ＭＯＲ’ＯＭ−＋ Ｒ’
９ＲＯ
千Ｐ＝Ｎ−） ＋Ｐ＝Ｎヂの如き反応
である。ここに、Ｒ，Ｒ’（有機基）。
である。ここに、Ｒ，Ｒ’（有機基）。
Ｍ（アルカリ金属）、濃度溶媒、成形物太さないし厚さ
等により反応条件が変るため一義的に定めるのは困難で
おるが、成形物前駆体の浴中滞留時間が１秒〜１０分、
温度Ｏ′Ｃ〜１００℃程度が一般的である。
等により反応条件が変るため一義的に定めるのは困難で
おるが、成形物前駆体の浴中滞留時間が１秒〜１０分、
温度Ｏ′Ｃ〜１００℃程度が一般的である。
又、本発明を実施する装置としては通常の湿式成形装置
、例えば液中又は空間部を通って液中にポリマーを含む
溶液が押出される装置が使用される。但し、本発明の場
合ヒドロキシル基のアルカリ金属塩が水分等で分解され
易い為不活性ガス雰囲気下で実施する等の注意は必要で
ある。
、例えば液中又は空間部を通って液中にポリマーを含む
溶液が押出される装置が使用される。但し、本発明の場
合ヒドロキシル基のアルカリ金属塩が水分等で分解され
易い為不活性ガス雰囲気下で実施する等の注意は必要で
ある。
得られる成形物はそのまま又は乾燥して巻取る等の方法
等で成形品とすることができる。又、必要により水洗等
によってアルカリ金属化合物その他を除去してもよく、
このことはむしろ好ましいことである。
等で成形品とすることができる。又、必要により水洗等
によってアルカリ金属化合物その他を除去してもよく、
このことはむしろ好ましいことである。
（ｅ）発明の効果
本発明によれば、湿式成形において必然的に採用される
凝固浴中で、事前のポリマー変性と言う構成と凝固浴中
にヒドロキシル化合物のアルカリ金属塩を添加するとい
う構成との組合せにより成形物に架橋反応を惹起させる
ようにしたので、層間での粘着の懸念のない、解舒性に
優れた巻取パッケージを得ることができ、その工業的意
義は多大のものがある。
凝固浴中で、事前のポリマー変性と言う構成と凝固浴中
にヒドロキシル化合物のアルカリ金属塩を添加するとい
う構成との組合せにより成形物に架橋反応を惹起させる
ようにしたので、層間での粘着の懸念のない、解舒性に
優れた巻取パッケージを得ることができ、その工業的意
義は多大のものがある。
実施例１
トル７［１０工１〜キシ５０モル％と
ＣＦ３ （ＣＦ ２ ） ｎ ＣＨ２Ｏ（ｎ ：平均６
の混合物）５０モル％とを側鎖とするポリホスファゼン
（平均分子量約３０万）を４（）重量％になる様乾燥テ
トラヒドロフランに溶解してポリマー溶液（Ａ）を得た
。
の混合物）５０モル％とを側鎖とするポリホスファゼン
（平均分子量約３０万）を４（）重量％になる様乾燥テ
トラヒドロフランに溶解してポリマー溶液（Ａ）を得た
。
一方乾燥１ヘリエチレングリコール４５（］を乾燥テト
ラヒドロフラン３００ｇ中に溶解した溶液に金属ナトリ
ウム３ｇを添加し、金属ナトリウムを完全に反応させて
得た液に乾燥トルエン１にｇを添加し架橋浴（Ｂ）とし
た。
ラヒドロフラン３００ｇ中に溶解した溶液に金属ナトリ
ウム３ｇを添加し、金属ナトリウムを完全に反応させて
得た液に乾燥トルエン１にｇを添加し架橋浴（Ｂ）とし
た。
（八）、 （Ｂ）共室温で（Ａ）を径０．２ｍｍの細孔
より（Ｂ）中に押出し平均滞留時間１分で取出し糸状物
として巻取ったところ、層間で粘着現象がなく、従って
容易に解舒出来る糸が得られた。この糸はゴム状の弾性
を示すと共にテトラヒドロフラン中に１夜放置しても溶
解せず架橋されていることを確認した。
より（Ｂ）中に押出し平均滞留時間１分で取出し糸状物
として巻取ったところ、層間で粘着現象がなく、従って
容易に解舒出来る糸が得られた。この糸はゴム状の弾性
を示すと共にテトラヒドロフラン中に１夜放置しても溶
解せず架橋されていることを確認した。
比較例１
実施例１において、（８）に金属ナトリウムを加えない
以外は同様にして成形を試みたが、糸は巻取れず文武に
残ったポリマーは相互に粘着して糸状とはならなかった
。又この残存物をテトラヒドロフランに添加したが１時
間後には完全に）容解していた。
以外は同様にして成形を試みたが、糸は巻取れず文武に
残ったポリマーは相互に粘着して糸状とはならなかった
。又この残存物をテトラヒドロフランに添加したが１時
間後には完全に）容解していた。
実施例２〜１５
実施例１と同様にしてポリマー、ポリマー溶媒。
架橋浴を表の如く変えて実施した結果、実施例１と同様
何れも層間で粘着現象が見られず、容易に解舒でき、又
テトラヒドロフランに溶解しない糸が得られた。
何れも層間で粘着現象が見られず、容易に解舒でき、又
テトラヒドロフランに溶解しない糸が得られた。
ここで、実施例２〜９は、実施例１においてポリマー溶
媒、ポリマー濃度および架橋浴を変更した例、実施例１
０〜１５は実施例１においてポリマーの側鎖およびヒド
ロキシ化合物を変更した例でおる。
媒、ポリマー濃度および架橋浴を変更した例、実施例１
０〜１５は実施例１においてポリマーの側鎖およびヒド
ロキシ化合物を変更した例でおる。
手続補正書
昭和６２年１２月７７日
ニ侍Ｒ千庁長宮殿
１、事イ１の表示
特願昭 ６２ − ２７９３６５ 号２、発明の名称
Claims (6)
- （１）全側鎖の少なくとも２０モル％がアルコキシ基で
ある溶媒可溶性ポリホスファゼンの非水溶媒溶液を、少
なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物のアルカ
リ金属塩を含有する非水溶媒で構成される架橋浴中に押
出して湿式成形することを特徴とする架橋ポリホスファ
ゼン成形物の製造方法。 - （２）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物
が−ＣＨ＿２ＯＨ基を少なくとも２個有する化合物であ
る特許請求の範囲第（１）項記載の架橋ポリホスファゼ
ン成形物の製造方法。 - （３）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物
が分子内にエーテル結合を有する化合物である特許請求
の範囲第（１）項または第（２）項記載の架橋ポリホス
ファゼン成形物の製造方法。 - （４）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物
がＨＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ（ｎ＝２〜５００
）である特許請求の範囲第（１）、第（２）項または第
（３）項記載の架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法
。 - （５）架橋浴がポリホスファゼンの貧溶媒である特許請
求の範囲第（１）項記載の架橋ポリホスファゼン成形物
の製造方法。 - （６）ポリホスファゼン成形物が繊維又はフィルムであ
る特許請求の範囲第（１）項記載の架橋ポリホスファゼ
ン成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62279365A JPH01124616A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62279365A JPH01124616A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01124616A true JPH01124616A (ja) | 1989-05-17 |
Family
ID=17610143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62279365A Pending JPH01124616A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01124616A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999019383A1 (fr) * | 1997-10-15 | 1999-04-22 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Composes phenoxyphosphazene reticules, agent ignifugeant, compositions de resine ignifugeante et moulages a base de resines ignifugeante |
| US5994497A (en) * | 1996-11-04 | 1999-11-30 | Daimlerchrysler Ag | Compositions having a phosphazene derivative and a cross-linking agent |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP62279365A patent/JPH01124616A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5994497A (en) * | 1996-11-04 | 1999-11-30 | Daimlerchrysler Ag | Compositions having a phosphazene derivative and a cross-linking agent |
| WO1999019383A1 (fr) * | 1997-10-15 | 1999-04-22 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Composes phenoxyphosphazene reticules, agent ignifugeant, compositions de resine ignifugeante et moulages a base de resines ignifugeante |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930000561B1 (ko) | 고강도(高强度), 고탄성율(高彈性率) 폴리(비닐 알코올) 섬유 및 그 제조방법 | |
| US11554351B2 (en) | Porous membranes | |
| US4255300A (en) | Composition and process for making precipitated cellulose-polyvinyl alcohol biconstituent composition | |
| KR880001261B1 (ko) | 폴리비닐 알콜 물건의 제조방법 | |
| TW201542692A (zh) | 聚苯硫醚多孔質體及其製造方法、聚苯硫醚－熱可塑性樹脂嵌段共聚物及其製造方法 | |
| JPH01124616A (ja) | 架橋ポリホスファゼン成形物の製造方法 | |
| KR101780447B1 (ko) | 가압 조건 하에서 수행되는 폴리이미드 복합체 제조방법 | |
| US5672426A (en) | high barrier transparent films | |
| JP2014025166A (ja) | ポリフェニレンスルフィド繊維の製造方法 | |
| Takeichi et al. | Preparation and properties of porous polyimide films prepared from a polymer blend of polyol and poly (amide acid) | |
| KR102411507B1 (ko) | 비결정성 슈퍼 엔지니어링 플라스틱 섬유 및 이의 제조방법 | |
| JPH1077323A (ja) | ポリウレタンウレア重合体溶液及び該溶液から弾性成形体の製造方法。 | |
| KR100665090B1 (ko) | 폐 폴리비닐알코올을 이용한 폴리비닐알코올 필름의 제조방법 및 그 필름 | |
| JPH02105840A (ja) | 立体規則性ポリスチレン含有混合物 | |
| JPH0253909A (ja) | 立体規則性ポリスチレンの高強度繊維 | |
| JPH0747599A (ja) | ポリエステル製テープ | |
| EP2033980A1 (en) | Pdc-lactic acid copolyester and molded article thereof | |
| JP2023540889A (ja) | 変性ポリグリコール酸およびその調製方法並びに用途 | |
| JPS5921962B2 (ja) | 芳香族ポリアミド成形品の製造方法 | |
| JPH0751643B2 (ja) | 多孔化ポリアリ−レン系成形物の製造方法 | |
| JPH09309968A (ja) | 多孔性フィルムまたはシート | |
| EP3744879A1 (en) | Method of producing carbon fiber | |
| JP2000034620A (ja) | ポリマードープ及びそれを用いた繊維の製造方法並びに該方法で得られた繊維 | |
| JPS63185405A (ja) | 中空糸膜およびその製造方法 | |
| JPS5844764B2 (ja) | ポリウレタン弾性糸の製造方法 |