JPH01123863A - 塩基性アゾ染料、その製造法および染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次の一般式 式中、Ｄはアニオン性の基をもたないジアゾまたはテト
ラゾ成分の残基を示し、 Ｘは０またはＮＨを示し、 Ｒ１とＲ２はお互いに独立に水素、アルキルまた　　　
ｌはアリールを示し、 Ｂは架橋員（２官能性の残基）を示し、Ｒ３とＲ６はお
互いに独立に水素、アルキル、アルケニルまたはアラル
キルを示し、あるいはＲ２、Ｒ３、Ｂおよびこれらが結
合している２つの窒素原子が一緒になって５−または６
−員環のへテロ環を形成する場合もあるが、この場合に
はＢは直結ポンドをあられすこともあり、Ｒ３、Ｒ４お
よびこれらが結合している窒素原子が一緒になって５−
または６−員環のへテロ環を形成する場合もあり、 ｎは１または２であり、 ここで環式および非環式の残基はさらに染料化学におい
て公知の基によって置換されている場合もある、 ：こよってあられされる塩基性アゾ染料およびそのトー
トマー、その合成方法、ならびにその塩基性染料によっ
て染色および着色可能な合成および天体材料を染色およ
び着色するのに利用することに関連する。

Ｄは、とりわけベンゼン、ナフタレンまたはへテロ芳香
族系のモノアゾまたはビスジアゾ成分を示す。

アルキル残基は、とりわけＣ３〜Ｃ８の残基を示し、ア
ルケニル残基はとりわけ０２〜Ｃ４の残基を示す。　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（アルキ
ルおよびアリール残基に対する置換基は、　　またとえ
ば、フッ素、塩素または臭素などのハロゲン、水酸基、
Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ、シアノ、アミノ、モノ−およ
びジーＣ１−Ｃ４のアルキルアミノなとである。アリー
ル残基はさらにＣＩ”’−Ｃａのアルキルによって置換
されている場合もある。

アリールは好ましくはフェニルをあられす。

アラルキルは、好ましくはベンジルまたはフェネチルを
示すが、それぞれそのフェニル核にだとえばフッ素、塩
素、臭素、０１〜Ｃ１のアルキル、０１〜Ｃ４のアルコ
キシ、ニトロ、シアノ、アミノ、モノ−およびジーＣ１
〜Ｃ４のアルキルアミノなどによって置換されている場
合もある。

２官能性の残基Ｂは、好ましくは、場合によっＲ′ てはその中間に一〇−１−５−または−Ｎ−を含むＣ２
〜Ｃ４のアルキレンを示すが、ここでＲ５は、水素、メ
チル、さらに場合によってはクロロ−、ブロモ−、ハイ
ドロキシ−、シアノ−１Ｃｌ〜０４つアルコキシ−、ア
ミノ−、モノ−およびジーＣ１〜Ｃ１のアルキルアミノ
−によって置換された０２〜Ｃ６のアルキル、もしくは
フルオロ−、クロロ−、ブロモ−１０１〜Ｃ１のアルキ
ル−または０１〜Ｃ，のアルコキシによって置換された
アリール、好ましくはフェニルをあられすか、あるいは
Ｂは次式 の残基、ここで０は０１１．２、または３でありｐはＬ
　　２、または３で、（ＣＨ２）、は残基ＮＲ３Ｒ’に
結合している、 をあられす。

そのフェニレン基は、さらに０１〜Ｃ１のアルキル、０
１〜Ｃ４のアルコキシ、塩素または臭素によって置換さ
れている場合もある。

Ｒ２、Ｒ３，２官能性の残基、Ｂ、およびこれらの結合
している２つの窒素原子が一緒になって５−または６−
員環を形成する場合、Ｂは直結ポンド、−ＣＨ，−また
は−ＣＨ，ＣＨＩ−をあられす。

式（１）によってあられされる染料のうちで好ましい染
料は、次式 式中、ｎは１または２であり、 Ｘは０またはＮＨを示し、 Ｄ′はｎ−１の場合、次式 またｎ−２の場合、次式 によってあられされる残基を示し、 ここでＲ６とＲ７は、お互いに独立に、水素、０１〜Ｃ
４のアルキル、ＣＩ〜Ｃ６のアルコキシ、フッ素、塩素
、臭素、アミノ−、モノ−またはジーＣ，−Ｃ，のアル
キルアミノ置換された０２〜Ｃ６のアルキル、Ｃ０ＮＨ
Ｒ口あるいは５０２ＮＨＲ”を示し、 Ｒ１１はＣ，−Ｃ，のアルキル、あるいはアミノ−１Ｎ
−ピロリジノ−１Ｎ−モルホリノ−１Ｎ−ピペラジノ−
１Ｎ−ヘキサハイドロピリダジノ−１またはＮ−ヘキサ
ハイドロピリミジノー置換された０２〜Ｃ４のアルキル
を示す、 Ｒ８は、Ｒ６およびＲ７とは独立に、今まで述べてきた
意味をもつか、もしくは次式 によってあられされる残基を示し、 ここで、Ｒ″とＲＩＯはお互いに独立に、水素、０１〜
Ｃ１のアルキル、Ｃ，−Ｃ，のアルコキシ、塩素、ある
いは臭素を示し、 Ｑは、○、ＳｌまたはＮＨを示す、そしてＹは直結ポン
ド、まタハ−ＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ
−１−ＣＨ２−１−ＣＨ，ＣＨ２−１−ＣＨ＝ＣＨ−１
Ｃ（ＣＨ３）！−１ ／Ｎ　−Ｃ・−Ｃ・のアルキル・−Ｎ″″Ｎ＝・−ＮＨ
ＣＯＣＨ−ＣＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣ
ＯＮＨ−１を示し、 Ｒ１’　とＲ１は、お互いに独立に、水素、場合によっ
ては、好ましくはフルオロ−、クロロ−またはブロモ−
などのハロゲノ−、ハイドロキシルー、０１〜Ｃ４のア
ルコキシ−、シアノ−、アミノ−、モノ−またはジーＣ
１〜Ｃ４のアルキルアミノ−置換されたアルキル、フル
オロ−、クロロ−、ブロモ−１Ｃ，−Ｃ，のアルキル−
またはＣｌ−０４のアルコキシ−置換されたアリール、
好ましくはフェニルを示し、Ｒ３１とＲ”は、お互いに
独立に、水素、それぞれがハイドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１
のアルコキシ、塩素、臭素またはシアンによって置換さ
れている場合もある、Ｃ０〜Ｃ１のアルキル、Ｃ３−ま
たはＣ６−アルケニル、ベンジルまたはフェネチルを示
し、またそのベンジルおよびフェネチルはさらに０１〜
Ｃ１のアルキルによっても置換されている場合もあり、 Ｒ２′、Ｒ３″、Ｂおよびこれらが結合している２つの
窒素原子が一緒になって、もしＢが直結ポンドを示す場
合は、０１〜Ｃ４のアルキル置換されたヘキサハイドロ
ピリダジン環を、もしＢが−ＣＨ，−を示す場合は、０
１〜Ｃ４のアルキル置換されたヘキサハイドロピリミジ
ン環を、もしくはもしＢが−ＣＨ２ＣＨ，−を示す場合
はＣ，−Ｃ，のアルキル置換されたピペラジン環、を形
成する場合もあり、 Ｒ３’、Ｒ４″およびこれらが結合している窒素原子が
一緒になって、場合によっては０１〜Ｃ６のアルキル ベリジン、モルホリン、ヘキサハイドロピリダジン、ヘ
キサハイドロピリミジンまたはピペラジン環を形成する
場合もあり、この場合そのアルキル置換基はさらに塩素
、臭素、ハイドロキシル、シアノ、アミノ、モノ−また
はジーｃｌ〜Ｃ４のアルキルアミノでさらに置換されて
いる場合もある、 Ｂは上述の好ましい意味をあられす、 によってあられされる染料である。

Ｂは、たとえば、Ｒ３１、Ｒ３ｔ、Ｂおよびこれらが結
合している２つの窒素原子が一緒になってヘキサハイド
ロピリダジンまたはヘキサハイドロピリミジン環を形成
する場合には、直結ポンドまたは−ＣＨ，−、あるは−
ＣＨ，ＣＨ，−１−ＣＨｌＣＨ，ＣＨ，−１ＣＨ２ＣＨ
２ＮＨＣＨｚＣＨ＊−１−ＣＨ，ＣＨ，−ＮＣＨＩＣＨ
！−１ＣＨ。

−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２−１
ＣＨｉＣＨｚＣＨ＊−Ｎ−ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ−１ＣＨ
。

−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨＩ−１−ＣＨ２ＣＨｚＣＨｚＣＨ
ｚ−１−ＣＩ、ＣＨ２Ｃ１（２ＣＨ２ＣＨ２−１ＣＨ（
ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ！−１を示し、ここでそのフ
ェニル環の遊離結合はＮ−Ｒ２′　と結合している。

式（ｎ）によってあられされる染料のうちで好ましい染
料は、とりわけ次式 式中、Ｄ“は次式 によってあられされる残基を示し、 Ｒ”　、Ｒ”　およびＲＩＯ＋　は、お互いに独立に、
水素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシ、メチルまたは
エチルを示し、 Ｒ３“とＲ４“は、お互いに独立に、ｃｌ〜Ｃ４のアル
キル、β−またはγ−ハイドロキシルー０２〜Ｃ６のア
ルキル、ベンジルを示すか、あるいは Ｒ３“、Ｒ４“およびこれらが結合している窒素原子が
一緒になって、ピロリジン、モルホリン、ピペリジンま
たはピペラジン環を示し、その端の窒素原子はざらにβ
−ハイドロキシエチルによって置換されている場合もあ
る、 Ｂ′は−ＣＨｘ　ＣＨｚ−１ＣＨｚ　ＣＨ！　ＣＨｚ−
１−ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ２−１−ＣＨｚ　ＣＨ！　ＣＨ
ｉ　ＣＨ２−を示し、 Ｘは○またはＮＨを示し、そして Ｑは○、ＳまたはＮＨを示す、 によってあられされる染料である。

式（１）によってあられされる好ましい染料には、次の
一般式 式中、Ｒ３″　Ｒ４″　Ｈｌ、Ｒ１°′、Ｂ′、Ｘおよ
びＹは前述の意味をもつ、 によってあられされる染料も含まれる。

一般式（Ｉ）によってあられされる染料は、次式 ％式％（） のアミンをジアゾ化し、次式 式中、すべての記号は前述の意味をもつ、によってあら
れされるイミノバルビッル酸とカップリングさせること
によって合成される。

式（Ｖｌ）のバルビッル酸は、その自身は公知の方法、
たとえばワイスバーガー著“ヘテロ環化合物の化学”　
［”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”（Ａ　、　Ｗｅｉｓ
ｓｂｅｒｇｅｒ）］、１９６２．５５頁以下の“ピリミ
ジン”中に記載されているように、次式 のグアニジンまたはその塩を、次式 式中、Ｒはアルキルを示す、 のマロン酸誘導体と縮合させることによって、合成され
る。

式（■）のグアニジンは、たとえばフーベンーヴエイル
（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ］　、Ｅ　４巻、６０９頁以
下に記載されているような、それ自身は公知の方法によ
って、次式 のアミンと双グアニジン化剤から合成することができる
。

アミン（Ｖ）のジアゾ化反応は、たとえば次のモノアミ
ノベンゼン化合物： Ｈ，Ｃ ＣＨ。

＊および対応するｍ−異性体、 を用いて、０〜５０°Ｃの温度で、それ自身は公知の方
法に従って実施される。

一般式（Ｖ）の適合するジアミンは、たとえばＣＨ。

である。

カップリング反応は、通常０〜５０’Ｃの温度で２〜Ｉ
ＯのｐＨで、好ましくは０〜３０°Ｃの温度で４〜７の
ｐＨで、実施される。その染料を単離して乾燥すること
もできるが、適当な溶媒中の安定な濃縮された溶液とす
ることもできる。

その溶液とは、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢
酸、グリコール酸、乳酸およびメタンスルフォン酸など
の鉱酸および／または有機酸の水溶液である。

しかし、用いられる溶媒には、たとえば、エチレングリ
コール、ジグリコール、トリグリコ−Ｌ。

グリセロール、エチレングリコールモノメチルエーテル
、ジグリコールモノエチルエーテル、ジグリコールモノ
ブチルエーテルなどの有機溶媒が含まれる。

本発明による染料は、ポリアクリロニトリル、酸変性ポ
リエステルとポリアミド、毛および皮革などのカチオン
的に染色し易い材料は勿論のこと、綿や再生セルロース
、とりわけ紙などのセルロース系材料をも、きわめて堅
ろうな黄色に染色する。

その染料は紙の湿式最終染色または表面染色に用いるこ
とができる。それらは、軟材または硬材のサルファイド
および／またはサル７エイトバルプなど、異なった起源
から作られた漂白あるいは未漂白のサイズ紙および未サ
イズ紙に適用可能である。

その着色は、好ましくはｐＨ４〜８、とりわけｐＨ５〜
７、において実施される。着色時の温度は、一般に１０
−５０°Ｃ１好ましくは約２０°ｃ１である。

本発明による染料を使用する時には、紙の着色および製
造時に通常用いられる助剤および充てん剤が存在する。

これらの染料は紙の着色に優れた適用性をもっている。

本発明による染料によって染色された紙は、水に対する
優れた堅ろう性（にじみ耐性）と酸、アルカリおよび明
ばんに対する堅ろう性をもっている。特記すべき点はそ
の黄色の鮮やかさと清らかさである。その他、適当な染
料との調和性もきわめて優れている。

染料の合成 実施例　１ ２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチ
アゾール１７．４ｇ　（０，０７２モル）を水３００ｍ
（２と（３６容量％）塩酸２０ｍＱ中に懸濁させる。次
に常法に従って濃度ｌＯ％の亜硝酸ナトリウム溶液５０
ｍＱによってジアゾ化を行なう。その後１時間撹拌を続
け、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸によって破壊する
。このジアゾ化反応懸濁液を、（濃度０．０４モル／１
００ｍＱの）２−　（３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル）−アミノバルビッル酸の中性水溶液２１７ｍ１２
　（約０．０８７モル）中に添加する。水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨを６に保つ。３時間後、次式λｍａｘ：
　４２０ｎｍ によってあられされる染料の塩を含む状態で吸引ろ過し
、そして乾燥する。収率：理論値の９０％。

染料溶液の調製： 実施例１で得られた塩を含む染料４０ｇを撹拌１、ナカ
ラ水１００ｍＱと濃度７０％のメタンスルフオン酸６０
ｍ１２中に溶解する。少量の不溶性残渣をろ別して、染
料溶液２１８ｇを得る。

実施例　２ カップラーとして、２−（３−Ｎ−モルホリノプロピル
）−アミノバルビッル酸の水溶液を用いる以外は、実施
例１の操作をくり返して、次式によってあられされる染
料を得る。

収率：理論値の９０％；λｍａｘ　：　４２４　ｎｍ。

実施例　３〜８ カップラーとして、次の表に示す化合物を用いる以外は
、実施例１および２の操作をくり返して、次式 の染料を得る： ４−アミノアゾベンゼン５．７１ｇ　（０，０２９モル
）を水１００ｍ（２と（３６容量％の）塩酸８ｍ＋２中
に懸濁させる。外部から冷却して０〜５°Ｃに保ちつつ
、濃度ＩＯ容量％の亜硝酸ナトリウム溶液２０ｍｆｆを
滴下する。その後２．５時間撹拌を続けた後、過剰の亜
硝酸をスルファミン酸で破壊する。このジアゾ化反応懸
濁液を、氷でＯ′Ｃに冷却した２−（３−モルホリノプ
ロピル）−アミノバルビッル酸（濃度：０．０４０モル
／１００ｍＱ）の中性の水溶液７７ｍＱ　（約０．０３
０モル）中に添加する。４０容量％の水酸化ナトリウム
溶液でｐＨを６に保つ。６時間後、次式の染料を吸引ろ
過する。収率：理論値の９０％；λｍａｘ：　４３２ｎ
ｍａ 実施例　１０ １．２−ビス（４−アミノフェニル）エタン３゜１ｇ　
（０，０１４モル）を水８０ｍ＋１２と（３６容量％の
）塩酸８ｍ１２中に室温で溶解させる。外部から冷却し
て０〜５°Ｃに保ちつつ、ｌＯ容量％の亜硝酸ナトリウ
ム溶液２０ｍｆ２を０．５時間で滴下する。その後０〜
５℃で１時間撹拌を続けた後、過剰の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸で破壊する。このジアゾ化反応懸濁液を、氷で
０°Ｃに冷却した２−（３−Ｎ〜モルホポリプロピル）
アミノバルビッル酸（濃度：０．０４０モル／１００ｍ
ｏ、）の中性の水溶液７７ｍＱ＜約０．０３０モル）中
に添加する。４０容量％の水酸化ナトリウム溶液でｐＨ
を６に保つ。冷却後、次式 の染料を吸引ろ過する。収率：理論値の８８％；λｍａ
ｘ：　４１６％ｍｃ＋ 実施例　１１ カップラーとして、２−　（４−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
アミンメチルフェニル）−アミノバルビッル酸を用いる
以外は、実施例１０の操作をくり返して、次式 によってあられされる染料を得る。収率：理論値の８５
％：λｍａｘ：　４０８％ｍａ 実施例　１２ ４．４′−ジアミノ−Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル尿素３．
４ｇ　（０，０１４モル）を水１００ｍ＋２と（３６容
量％の）塩酸ＳｍＱ中に懸濁させる。氷を加えた後、濃
度１０容量％の亜硝酸ナトリウム溶液２０ｍ１２を０〜
５°Ｃで滴下する。その後０．５時間撹拌を続け、過剰
の亜硝酸を少量のスルファミン酸で破壊する。実施例１
Ｏで述べたカップラーとその反応条件下でカップリング
反応を進行させる。吸引ろ過によって次式 によってあられされる染料が分離される。収率：理論値
の８５％；λｍａｘ：　４１８％ｍ。

実施例　１３ 実施例１２のテトラゾ化合物と同様にして、２゜５−ビ
ス（４−アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール３．５ｇ　（０，０１４モル）をジアゾ化する。実
施例ＩＯで述べたカップラーとカップリング反応させる
ことによって、次式の染料を得る。収率：理論値の８３
％；λｍａｘ　：４２０１ｍ。

実施例　１４ ゜２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−１，２
，３−ベンゾトリアゾール３．４９　　（’０゜０１４
モル）を水１００ｍ＋２と（３６容量％の）塩酸ＡｍＱ
中に懸濁させ、氷で０°Ｃに冷却し、そして濃度ｌＯ容
量％の亜硝酸ナトリウム溶液ｌＯｍＱを加えてジアゾ化
する。その後１時間撹拌を続け、過剰の亜硝酸を少量の
スルファミン酸で破壊する。実施例１０で用いたカップ
ラーとその反応条件下でカップリング反応を進行させる
。吸引ろ過によって、次式 の染料を得る。収率：理論値の８５％；λｍａｘ　：４
４８　ｎｍ０ 実施例　１５ 実施例１４で述べたジアゾ化合物と同様にして２−（４
−アミノフェニル）−４−メチルベンツイミダゾールと
２−（４−アミノ−フェニル）−５−メチルベンツイミ
ダゾールとの混合物３．１９　　（０，０１４モル）を
ジアゾ化する。その実施例で用いたカップラーとカップ
リング反応させることによって、次式 の染料を得る。収率：理論値の８７％；λｍａｘ　：４
１８％ｍ。

実施例　１６ ４−メチルアニリン３．１ｇ（０，０２９モル）、水３
５ｍ（２および（３６容量％の）塩酸８ｍＱよりなる混
合物を０°Ｃに冷却し、濃度ｌＯ容量％の亜硝酸ナトリ
ウム溶液でジアゾ化する。過剰の亜硝酸塩をスルファミ
ン酸で破壊した後、そのジアゾ化反応懸濁液を実施例１
で用いたカップラー溶液８０ｍ１２に加える。濃度２０
容量％の酢酸ナトリウム溶液３５ｍＱを滴下し、そして
６時間後に５％の食塩水を加えてから、次式 の染料を吸引ろ過する。収率；理論値の９２％；λｍａ
ｘ：　４１４ｎｍａこの染料はポリアクリロニトリルを
鮮やかな黄色に染色する。

実施例　１７ ４−メチルアニリンの代りに、４−メトキシ−アニリン
を用いる以外は実施例１６の操作をくり返して、次式 の染料を分離する。この染料はポリアクリロニトリルを
鮮かな黄色に染色する。収率：理論値の９０％；λｍａ
Ｘ：　４３０ｎｍａ 実施例　１８ カップラーとして２−　（３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
プロビル）アミノ−６−イミツーバルビツル酸を用いる
以外は、実施例１の操作をくり返して、次式 の染料を分離する。収率：理論値の９０％；λｍａｘ：
　４３４ｎｍ。

本発明の主たる特徴および態様は次の通りである。

１、次の一般式 式中、Ｄはアニオン性の基をもたないジアゾまたはテト
ラゾ成分の残基を示し、 Ｘは０またはＮＨを示し、 Ｒ１とＲ２はお互いに独立に水素、アルキルまたはアリ
ールを示し、 Ｂは架橋員を示し、 Ｒ３とＲ′はお互いに独立に水素、アルキル、アルケニ
ルまたはアラルキルを示し、あるいはＲ２、Ｒ３、Ｂお
よびこれらが結合している２つの窒素原子が一緒になっ
て５−または６−員環のへテロ環を形成する場合もある
が、この場合にはＢは直結ポンドをあられすこともあり
、Ｒ３、Ｒ４およびこれらが結合している窒素原子が一
緒になって５−まＩ；は ６−員環のへテロ環を形成する場合もあり、ｎは１また
は２であり、 ここで環式および非環式の残基はさらに染料化学におい
て公知の基によって置換されている場合もある、 によってあられされる塩基性アゾ染料およびそのトート
マー。

２、次の一般式 式中、ｎは１または２であり、 ＸはＯまたはＮＨを示し、 Ｄ′はｎ＝１の場合、次式 またはｎ＝２の場合、次式 によってあられされる残基を示し、 ここでＲ６とＲ′は、お互いに独立に、水素、ＣＩ−Ｃ
４のアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ、フッ素、塩素
、臭素、アミノ−、モノ−またはジーＣ１〜Ｃ６のアル
キルアミノ置換された０２〜Ｃ４のアルキル、Ｃ０ＮＨ
Ｒ”あるいはＳ　ＯｘＮＨＲ”を示し、 Ｒ１１は０１〜Ｃ４のアルキル、あるいはアミノ−、モ
ノ−またはジーＣ１〜Ｃ６のアルキルアミノ、Ｎ−ピロ
リジノ−１Ｎ−モルホリノ−１Ｎ−ピペラジノ−１Ｎ−
ヘキサハイドロピリダジノ−１またはＮ−ヘキサハイド
ロピリミジノー置換された０２〜Ｃ４のアルキルを示す
、 Ｒ８は、Ｒ６およびＲ７とは独立に、今まで述べてきた
意味をもつか、もしくは次式 ２式％ によってあられされる残基を示し、 ここで、Ｒ５とＲＩＧはお互いに独立に、水素、０１〜
Ｃ４のアルキル、Ｃｌ−０４のアルコキシ、塩素、ある
いは臭素を示し、 Ｑは、０、ＳｌまたはＮＨを示す、モしてＹは直結ポン
ド、または−ＣＯＮＨ−１−ＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ−
１−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ＝ＣＨ−１Ｃ
（ＣＨ３）２　、、／Ｎ−０・−０・′）７′Ｌ′１′
呟−８＝ゝ−・−ＮＨＣＯＣＨ＝　ＣＨＣ：ＯＮＨ＝、
　ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＯＮＨ−１を示し、 Ｒ１’　とＲ”　は、お互いに独立は、水素、場合によ
っては、好ましくはフルオロ−、クロロ−またはブロモ
−などのハロゲノ−、ハイドロキシルー、Ｃ１〜Ｃ６の
アルコキシ−、シアノ−、アミノ−、モノ−またはジー
Ｃ１〜Ｃ４のアルキルアミノ置換されたアルキル、フル
オロ−、クロロ−、ブロモ−１Ｃ，−Ｃ，のアルキル−
または０１〜Ｃ４のアルコキシ−置換されたアリール、
好ましくはフェニルを示し、 Ｒ”　とＲ′″は、お互いに独立に、水素、それぞれが
ハイドロキシル、０１〜Ｃ６のアルコキシ、塩素、臭素
またはシアノによって置換されている場合もある、０１
〜Ｃ５のアルキル、Ｃ３−またはＣ４−アルケニル、ベ
ンジルまたはフェネチルを示し、またそのベンジルおよ
びフェネチルはさらに０１〜Ｃ４のアルキルによっても
置換されている場合もあり、 Ｒ”　、Ｒ”　、Ｂおよびこれらが結合している２つの
窒素原子が一緒になって、もしＢが直結ポンドを示す場
合は、０１〜Ｃ４のアルキル置換されたヘキサハイドロ
ピリダジン環を、もしＢが−ＣＨ２−を示す場合は、Ｃ
３〜Ｃ４のアルキル置換されたヘキサハイドロ−ピリミ
ジン環を、もしくはもしＢが−ＣＨ２ＣＨ２−を示す場
合はＣ１〜Ｃ２のアルキル置換されたピペラジン環、を
形成する場合もあり、 Ｒ”　、Ｒ”　およびこれらが結合している窒素原子が
一緒になって、場合によってはＣｌ−０４のアルキルに
よって置換されたピロリジン、ピペリジン、モルホリン
、ヘキサハイドロピリダジン、ヘキサハイドロピリミジ
ンまたはピペラジン環を形成する場合もあり、この場合
そのアルキル置換基はさらに塩素、臭素、ハイドロキシ
ル呟　シアノ、アミノ、モノ−またはジーＣ１〜Ｃ４の
アルキルアミノでさらに置換されている場合もある、 Ｂは場合によっては Ｒ５″ その中間に一〇−１−５−または−Ｎ−を含むＣ２〜Ｃ
４のアルキレンを示すが、ここでＲ５は、水素、メチル
、さらに場合によってはクロロ−、ブロモ−、ハイドロ
キシ−、シアノ−１Ｃ５〜Ｃ３のアルコキシ−、ア°ミ
ノ−、モノ−およびジーＣ０〜Ｃ２のアルキルアミノ−
によって置換された０２〜Ｃ１のアルキル、もしくはフ
ルオロ−、クロロ−ブロモ−３ＣＩ−０４のアルキル−
またはＣ，−Ｃ，のアルコキシによって置換されたフェ
ニルをあられすか、あるいはＢは次式％式％ ｐはＬ　２、・または３で、（ＣＨ２）、は残基ＮＲ３
Ｒ薯こ結合しており、 そのベンゼン環はさらに、ｃｌ〜Ｃ４のアルキル、０１
〜Ｃ４のアルコキシ、塩素または臭素によって置換され
ている場合もある、もしくはＲ２″　とＲ３′が一緒に
なって環を形成する場合は、Ｂは直結ポンドまたはＣＨ
，を示す、によってあられされる、態様ｌに記載の塩基
性染料。

３、次の一般式 式中、ＸはＯまたはＮＨを示し、 Ｄ″は次式 によってあられされる残基を示し、 Ｒ”　、Ｒ’″およびＲ１０′　は、お互いに独立に、
水素、塩素、臭素、メトキシ、エトキシ、メチルまたは
エチルを示し、 Ｒ３″とＲ”は、お互いに独立に、０１〜Ｃ４のアルキ
ル、β−またはγ−ハイドロキシルー０２〜Ｃ４のアル
キル いは Ｒ３“、Ｒ″およびこれらが結合している窒素原子が一
緒になって、ピロリジン、モルホリン、ピペリジンまた
はピペラジン環を示し、その端の窒素原子はざらにβ−
ハイドロキシエチルによって置換されている場合もある
、 Ｑは０、ＳまたはＮＨを示し、そして Ｂ′は一ＣＨ２ＣＨ２−、　Ｃ　Ｈ　２　Ｃ　Ｈ　ｚ　
Ｃ　ｌ（　ｚ−、Ｃ　Ｈ　（　Ｃ　Ｈ　ｓ　）　Ｃ　Ｈ
　’　ｚ−、または−ＣＨＩＣＨ２ＣＨｔＣＨ！−を示
す、によってあられされる、態様ｌに記載の塩基性アゾ
染料。

４、次の一般式 式中、Ｒ３“、Ｒ’“、Ｒ”　、Ｒ１０’　、Ｂ’、Ｘ
およびＹは前述の意味をもつ、 によってあられされる、態様１に記載の塩基性アゾ染料
。

５、次の一般式 ％式％） によってあられされるアミンをジアゾ化し、そして次の
一般式 式中、すべての記号は態様ｌに記載の意味をもつ、 によってあられされるイミノバルビッル酸とカップリン
グ反応させることを特徴とする、態様Ｉに記載の塩基性
アゾ染料の合成方法。

６、態様ｌに記載の塩基性アゾ染料を用いることを特徴
とする、塩基性染料で染色可能な材料の染色方法。

７、態様ｌの塩基性アゾ染料を用いることを特徴とする
、紙の着色方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｄはアニオン性の基をもたないジアゾまたはテト
   ラゾ成分の残基を示し、 Ｘは０またはＮＨを示し、 Ｒ＾１とＲ＾２はお互いに独立に水素、アルキルまたは
   アリールを示し、 Ｂは架橋員を示し、 Ｒ＾３とＲ＾４はお互いに独立に水素、アルキル、アル
   ケニルまたはアラルキルを示し、あるいはＲ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｂおよびこれらが結合している２つの窒素原子が一
   緒になって５−または６−員環のヘテロ環を形成する場
   合もあるが、この場合にはＢは直結ボンドをあらわすこ
   ともあり、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびこれらが結合している
   窒素原子が一緒になって５−または ６−員環のヘテロ環を形成する場合もあり、ｎは１また
   は２であり、 ここで環式および非環式の残基はさらに染料化学におい
   て公知の基によって置換されている場合もある、 によってあらわされる塩基性アゾ染料およびそのトート
   マー。 ２、次の一般式 Ｄ−（ＮＨ＿２）＿ｍ によってあらわされるアミンをジアゾ化し、そして次の
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、すべての記号は特許請求の範囲第１項に記載の意
   味をもつ、 によってあらわされるイミノバルビツル酸とカップリン
   グ反応させることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   に記載の塩基性アゾ染料の合成方法。 ３、特許請求の範囲第１項に記載の塩基性アゾ染料を用
   いることを特徴とする、塩基性染料で染色可能な材料の
   染色方法。