JPH01123790A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱ヘツド、レーザー、フラッシュ光或いは電
気信号を直接通電する等の手段で記録材料を印加信号に
対応して加熱することにより感熱転写を行なう画像記録
材料に関する。

［従来の技術］ 熱エネルギーの印加に対応する材料の物理的性質の変化
と化学反応の変化を利用した感熱記録方式については、
古くから幾多の方法が提案されている。なかでもクリス
タルバイオレットラクトン、フルオラン系、スピロピラ
ン系等の無色染料とビスフェノールＡ等のフェノール化
合物やその伯の有機酸、無機酸との染料発色反応や有機
酸金属塩とフェノール類等の有機還元剤、金属硫化物、
有機キレート剤、有機硫黄化合物との熱反応を利用した
感熱発色記録方式と、熱溶融性、熱昇華性等の熱物性変
化を利用して、インク、色材を紙等の被記録体に転移さ
せる感熱転写記録法が、近年盛んに研究され、改良の努
力がなされている。特に、後者の感熱転写記録方式は普
通紙への記録が可能であること、記録画像の耐光性等安
定性、保存性が良好であること、記録機構が単純なため
信頼性が高いこと等の利点を有するため、プリンター、
ファクシミリ、複写機等への応用が活発でおる。

［発明が解決し、ようとする問題点］ しかしながら、染料を熱昇華させる方式の場合は、′ａ
度をほぼ連続階調で再現可能という利点を有する反面、
記録感度、記録体の保存安定性、記録画像の定着安定性
、耐光性等に問題がある。

また、インクを熱溶融させ紙等に印加信号に対応したイ
ンクを転写記録する方式の場合には、上記問題は低減さ
れるが、通常、低融点の結晶性ワックスを感熱インク層
の結着剤として用いるため、記録体中の熱拡散により解
像力が低下したり、転写、定着画像の強度が弱いといっ
た問題を有する。

また、結晶性ワックス類は、結晶相の光散乱があるため
鮮明なカラー画像を得にくいという欠点を有している。

従って、本発明の目的は解像性の良好な感熱転写記録材
料を提供することにある。

本発明の他の目的は鮮明なカラー再現を可能とする感熱
転写記録材料を提供することにある。

本発明の更に他の目的は記録゛感度、転写、定着性の良
好な感熱転写記録材料を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは鋭意検討の結果、感熱インク材料の主結着
成分を、従来の結晶性ワックス類から非晶質ポリマー及
び離型性物質に変更したものを支持体上に塗布し、更に
この上に主結着成分を従来の結晶性ワックス類から非晶
質ポリマーに変更した感熱インク材料を塗布して感熱イ
ンク層とすることにより、前記本発明の目的を達成しう
ろことを確認し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は支持体とその片面に設けられた感熱
インク層で構成される感熱記録材料において、感熱イン
ク層が複数の感熱インク材料を積層したものであり、複
数の感熱インク材料のうち支持体の直上の感熱インク材
料が非晶質ポリマーおよび離型性物質を主結着成分とし
、その他の感熱インク材料が非晶質ポリマーを主結着成
分とし、少なくとも１つの感熱インク材料が着色剤を含
有することを特徴とする感熱記録材料である。

本発明の感熱記録材料では、支持体の直上の感熱インク
材料の主結着成分を構成する非晶質ポリマーと離型性物
質の重量比は１：９９乃至９１：１であり、離型性物質
としては融点または軟化点が５０’Ｃ以上２００　’Ｃ
以下のものを使用することが好ましく、また少なくとも
記録紙に接触する感熱インク材料の結着成分である非晶
質ポリマーのガラス転移温度が４０°Ｃ以上、数平均分
子量が１０，０００以下のものを使用することが好まし
い。

以下、本発明に係る感熱記録材料の構成を詳細に説明す
る。

従来、感熱インク材料の結着材料として用いられている
ワックス類は、パラフィンワックス、カルナバワックス
、モンタンワックス、ミツロウ、木ロウ、キャンデリラ
ワックスや低分子量ポリエチレン、α−オレフィンオリ
ゴマー及びこれらの共重合体や変性物であり、必要に応
じて、更にスピンドル油等の鉱物油やアマニ油、キリ油
等の植物油、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等の可塑剤、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪
酸やその金属塩、アミドその他の誘導体を染顔料等と共
に混合分散し、薄層のプラスチックフィルムやコンデン
サ紙上に塗布することによって感熱転写記録材としてい
た。

この様な従来の結着材料であるワックス類は結晶性であ
るため、約５０℃から約１５０℃程度の温度領域に比較
的明瞭な融点を有し、融点以上に加熱した場合、急激に
固相から液相へと変化する。

そして融点より３０℃程度高い温度で、約１０−２乃至
約１０ｐｏｉｓｅの低粘度液体となる。これに対して、
非晶質ポリマーの場合は、本質的に融点は存在せず、カ
ラス転移温度（Ｔ（］　）を境いにして徐々に同相から
液相へと変化する。この間の粘度変化は基本的にＷＬＦ
式もしくはアンドレード式に従い、通常、ＴＣ＋より約
５０℃高い温度でも、せいぜい１０３〜１０”　ｐｏｉ
ｓｅ程度までしか粘度は低下しない。感熱転写記録の場
合、その転写、定着感度は基本的に結着材料の溶融粘度
や溶融粘弾性に支配されるため、非晶質ポリマーを感熱
インクの結着材料として用いることは感度的に明らかに
不利でおる。

しかしながら１、本発明者らは結着材料として特定の分
子量とＴ（］を有する非晶質ポリマー及び離型性物質を
用い、更に支持体の直上の層（最下層）として非晶質ポ
リマー及び離型性物質を含む感熱インク層を設けた積層
構造とすることにより、感度を犠牲にすることなく、画
質と画像の安定性を大幅に改善しうろことを見出した。

以下その概要を代表例とともに説明する。

本発明においては、結着材料としてゲルパーミニ−゛ジ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定したポリス
チレン換算の数平均分子量が約ｉｏ、ｏｏｏ以下、示差
走査熱量（ＤＳＣ）法で測定したＴｏが約４０°Ｃ以上
、より好ましくは、数平均分子量が約５，０００以下、
Ｔ（＋が約５０℃から８０℃の範囲にある非晶質ポリマ
ーもしくはオリゴマーを用いた場合に目的を良好に達成
できる。

Ｔ（Ｉが５０℃未満、特に４０℃未満の場合は感熱イン
ク材料のブロッキングが起こりやすく、保存時や使用時
の安定性に欠ける。またＴｇが８０℃を越える場合には
、熱安定性は良好であるが、感度が低下するため特殊な
用途の外は実用性に欠ける。Ｔ（Ｉ＋が前記範囲内でお
ってもポリマーの分子量が高い場合には、やはり感度が
低下することが実験的に確認された。これは分子鎖のか
らみ合い等に基づく分子間の凝集力に起因すると推測さ
れ、数平均分子量が約１万以下、特に５　、０００以下
の場合に良好な転写、定着性が得られた。重量平均分子
量の設定は、感熱転写記録材料の用途によって変わりう
る。従来のワックス系インクと同様に２値的転写画像を
得たい時には重量平均分子量も約４万以下、より好まし
くは約１万以下とし、分子量分布を狭くすることが望ま
れる。一方、ポリマー鏡開の凝集力、緩和時間の分布を
利用して、濃度階調性や多値転写画像を１ｑたり、また
、多数回の繰返し使用を行なう目的で、転写インク量を
制御する場合は、重量平均分子量を必ずしも小さくする
必要はなく、約４万以上に設定しても良い。

更にまた、分子量分布のパターンは必ずしも単一分子量
ピークを有する形状である必要はなく、複数の分子量ピ
ークを有する分布形状であってもよい。また、架橋、分
岐ポリマー成分を併用してもよい。但し、重量平均分子
量を約１万以上、特に４万以上に設定した場合には感度
的には不利になる。

非晶質ポリマーの化学組成、構造は、勿論、感熱インク
材料の特性に影響を与えるが、その効果は前述の分子量
やＴ（＋程大きくない。分子量とＴ（］の値が前記規定
範囲にあれば、基本的に本発明の感熱インク材料として
適用することが可能である。

例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息
香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレ
ン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や
共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル及びアクリル酸、ブタジェン、イソプレン
等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、
マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸
、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル光重母
体の単独あるいは他の単量体との共重合体を用いること
が出来る。

また、縮合系樹脂としては、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の飽和二塩基酸や無水マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の不飽和
二塩基酸とエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１．６−ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物等のジオール
類との重縮合で得られるポリエステル樹脂を用いてもよ
い。この場合、更にトリメリット酸、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等の三官能化合物を用いて分岐もし
くは架橋ポリエステルとしても良い。

勿論、前記ビニル系樹脂の場合にもジビニルベンゼン等
の多官能単量体を用いて架橋ポリマーとして使用しても
よい。更にまた、ポリカーボネート、ポリアミド、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン系樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、水添
石油樹脂、アルキド樹脂、ケトン樹脂、セルロース誘導
体等を用い゛てもよい。これらの非晶質ポリマーもしく
はオリゴマーを共重合体の形で使用する場合、その共重
合体はランダム共重合体の外、使用目的に合わせて、交
互共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体、相
互貴人型共重合体等の共重合様式を適宜選択して用いる
ことが出来る。また、２種以上のポリマー、オリゴマー
を混合して用いる場合には、溶融混合、溶液混合、■マ
ルジョン混合等の機械的混合の外、ポリマー、オリゴマ
ー成分重合時に、共存重合、多段重合法等で混合しても
よい。

非晶質ポリマーもしくはオリゴマーと共に結着材料成分
として用いられる離型性物質は、示差走査熱量法（ＤＳ
Ｃ）で測定した融点、もしくは環球法で測定した軟化点
が５０℃以上、２００　’Ｃ以下、より好ましくは６０
℃以上、１５０℃以下の常温で固体の有機物質もしくは
有機／無機低分子量ポリマーであり、融点もしくは軟化
点を越えて、急激に低粘性液体となる比較的表面エネル
ギーの低い物質である。融点／軟化点が５０℃以下の場
合には保存及び使用時の安定性に欠け、また、融点が２
００℃以上の場合は、通常の感熱記録方式で印加される
熱エネルギーに対しては、はとんど添加効果がなくなっ
てしまう。１００〜１８０℃程度の温度領域で、溶融粘
度が約１０ｐｏｉｓｅ以下に、より好ましくは約１ＤＯ
ｉＳｅ以下に急激に低下する様な低粘性及び／もしくは
臨界表面張力が約４０ｄｙｎ／ｃｍ以下、より好ましく
は約３０ｄＶｎ／ｃｍ以下の低表面エネルギーを有する
物質が離型性物質として有効である。

具体的には、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸等の
高級脂肪酸ニステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩類：
脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、脂肪酸ア
ミド類等の脂肪１誘導体；高扱アルコール類、多価アル
コール類のエステル等の誘導体；パラフィンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス、ミツロウ、木ロ
ウ、キャンデリラワックス等のワックス類：粘度平均分
子量が約ｉ　、　ｏｏｏから約ｉｏ、ｏｏｏ程度の低分
子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等の
ポリ牙レフイン類、或いはオレフィン、α−オレフィン
類と無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の有
機酸、酢酸ビニル等との低分子量共重合体、低分子量酸
化ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン類；ラウ
リルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等長鎖
アルキル側鎖を有するメタクリル酸エステル、アクリル
酸エステル、またはパーフロロ基を有するアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル類の単独もしくはスチレ
ン類等のビニル系重量体との共重合体；ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジフェニルシロキサン等の低分子量シリ
コーンレジン及びシリコーン変性有機物質等；更には長
鎖脂肪族基を有するアンモニウム塩、ピリジニウム塩等
のカチオン性界面活性剤、或いは同様に長鎖脂肪族基を
有するアニオン、ノニオン界面活性剤、パーツ０口基稈
面活性剤等から１種以上選択し用いることが出来る。

これら離型性物質は加熱時溶融し、感熱インク材料内部
で、或いは感熱インク材料と支持体との界面において、
その低凝集力及び／もしくは低表面エネルギー効果に基
き、もう一方の結着材料である非晶質ポリマー分子間及
び／もしくは非晶質ポリマーと支持体との界面の過度の
凝集力や接着力を低減させるため記録感度や画質が向上
するものと思われる。

以上の如く、非晶質ポリマー及び離型性物質を結着材料
として用いることで、画質と画像の安定性を改善するこ
とが可能でおるが、本発明者らは複数の感熱インク材料
を支持体上に積層塗布し感熱インク層とすることで、記
録感度や画質、画像安定性を更に改善しうろことを見出
した。

すなわち、離型性物質を多く含有する方が記録感度的に
有利ではめるが離型物質の多くは結晶性材料であるため
過度に加えると、特にカラー再現性を劣化させ、また、
低粘性及び／もしくは低表面エネルギー性でおるため、
紙等の被記録体に対するインクの定着性悪化を招いたり
、画像が広がり解像度を低下させたりするが、非晶質ポ
リマーと離型性物質を結着材料とする感熱インク材料を
支持体上に薄層で塗布し、更にこの上に非晶質ポリマ゛
−を結着材料とする感熱インク材料を塗布し、感熱イン
ク層とすることにより、支持体界面での離型性物質の機
能を活用しつつ；前記、離型性物質を過度に加えた場合
の障害を回避して、記録感度や画質、画像安゛定性に優
れた感熱記録材料を得ることが可能である。一方、離型
性物質含有量が少ないと有効にその機能を発揮しえない
。また、支持体上に離型性物質を結着材料とした感熱イ
ンク材料を塗布し、この上に非晶質ポリマーを結着材料
とした感熱インク材料を塗布した場合には、離型性物質
が低表面エネルギーであるため、支持体と感熱インク材
料間及び／もしくは積層した感熱インク材料間の接着性
が低下し、使用前に感熱インク層が剥離し脱落する。

支持体に最初に塗布される感熱インク材料中の結着成分
である非晶質ポリマーと離型性物′買の重量比が、約１
：９９乃至９９：Ｌ゛特に好ましくは約１０：９０乃至
９０：１０の範囲で用いるときに本発明の感熱記録材料
は最も有効にその狙いを達成しつる。

また、支持体に２番目以降に塗布される感熱インク材料
中に離型性物質を添加して、その機能を活用することも
可能である。

なお、離型性物質と非晶質ポリマー等地のインク材料と
は、混合時、化学結合を生じてもよい。

特に離型性物質の分散性を改善するためには、非晶質ポ
リマー中の活性基と離型性物質の活性基の反応や相互作
用を利用して、分散の安定化をはかることができる。ま
た、離型性物質の存在下で、非晶質ポリマーの単量体を
重合、縮合重合することにより非晶質ポリマーと離型性
物質をグラフトしたり、均一分散させることも有効であ
る。

本発明の感熱記録材料における着色剤としては、カーボ
ンブラック、オイルブラック、黒鉛等の黒色系染顔料：
　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＹｅＩＩｏｗ’ｌ　、同３
、同７４、同９７、同９８等のアセト酢酸アリールアミ
ド系モノアゾ黄顔料（ファストイエロー系）；Ｃ，１，
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗｌ　２、同１３、同１４
等のアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄顔料；Ｃ，
１，’　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９、同７７
、同７９、Ｃ，ｉ、　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ
　１６４等の黄染料、Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８、同４９：Ｌ同５３：’
Ｉ、同５７：Ｌ同８１、同１２２、同５等の赤もしくは
紅顔料；　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　５２、同
５８．同８等の赤系染料；　Ｃ，’　１．　Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　：　３等銅フタロシアニン及び
その誘導体、変性体等の青系染顔料など；また、有色も
しくは無色の昇華性染料等、従来の印刷インクその伯の
着色用途で周知の染顔料が使用できる。

これら染顔料は単独で用いてもよく、２種以上を混合し
て用いてもよい。勿論、体質顔料や、白色顔料と混合し
、色調を調整してもよい。更にまた、結着材料成分に対
する分散性を改善するため、着色剤表面を界面活性剤、
シランカップリング剤等のカップリング剤、高分子材料
で処理したり、高分子染料や高分子グラフト顔料を用い
てもよい。

本発明の感熱記録材料では、この外、更に帯電制御及び
／もしくは帯電防止剤、導電化剤、酸化防止剤、熱伝導
率向上剤、磁性体、強誘電体、防腐剤、香料、ブロッキ
ング防止剤、補強充填剤、離型剤、発泡剤、昇華性物質
、赤外線吸収剤等を感熱インク材の内部もしくは外部に
添加して用いてもよい。

支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル、ポリイミド及びイミド系共重合体、フッ素系
ポリマー、ポリプロピレン等のプラスチックスフィルム
、コンデンサ紙等の薄層シート、フィルム類が都合よく
用いられる。

これらのシート、フィルム、或いはロール類は、その内
部に熱伝導性、熱安定性等を改善する熱特性改質材や離
型剤、帯電防止剤、導電剤、補強剤を添加して用いても
良い。また、熱ヘツド等を用いて記録を行なう場合には
支持体の熱ヘツドと接する側に、耐熱性、走行性等を改
善するため、シリコーン系、フッ素系の化合物、樹脂層
や架橋ポリマー層、金属層、セラミックス層等を設けて
もよい。更に、前記フィルム内添削を外層に添加しても
よい。これら支持体表面は、平滑であっても、或いはま
た凹凸部、溝等を設けてもよい。また、多孔質であって
もよい。

本゛発明の感熱転写記録材料は、非晶質ポリマーもしく
はオリゴマーと離型性物質、着色剤、更に必要に応じて
、前述の各種添加剤を混合した複数の感熱インク材料を
支持体上に積層塗布することにより形成される゛。

感熱インク材料の混合は、結着材料を溶解および／もし
くは安定に分散しうる溶媒及び／もしくは分散媒中で溶
液及び／もしくは分散エマルジョンとし、ボールミル、
サンドミル、アトライター、３本ロール等の混合分散機
で調製することができる。また、溶媒等を特に用いるこ
となく、加熱型３本ロール、加熱加圧ニーダ−、バンバ
リーミキサ−等で溶媒混合してもよい。更にまた、着色
剤、添加剤、離型性物質等の存在下で、結着成分で必る
非晶質ポリマー、オリゴマーを重合して感熱インク材料
としてもよい。

この様にして調製された複数の感熱インク材料は支持体
上にグラビアコーター、ワイヤーバー等を用いて溶液及
び／もしくは溶融コート法で順次塗布及び／または印刷
される。

また、感熱インク材料をスプレィドライ法、粉砕法等で
粉体化し、その後、静電コート法等によって支持体上に
粉体コー、トシてもよい。この場合、粉体コート後、更
に必要に応じて加熱、加圧、溶媒処理等を行ない、感熱
粉体インクを支持体上に定着して用いてもよい。更にま
た、この様な感熱粉体インクを調製する場合は、着色剤
、添加剤、離型性物質等の存在下で、主結着材料でおる
非晶質ポリマーを懸濁重合法、分散重合法等、直接重合
法により重合して粉体インクを調製してもよい。

また、支持体として、熱ヘツドと類似の構造を有する電
熱変換素子や、光熱変換素子を直接用い、その上に感熱
インク層を設けてもよい。

支持体フィルム、シートの厚さ、感熱インク層の厚さは
用途に応じて適宜選択すれば良いが、−般に支持体厚み
は約１μ而から約２００μ乳程度のものが使用しやすい
。解像性をあげるには約１μｍから約１０μ瓦程度が好
ましい。

感熱インク層は各感熱インク材料の乾燥塗布厚を０．１
μｍ程度から用途により５０μ汎程度まで、通常′は約
０．５μｍから約２０μ瓦程度の範囲に設定するのが使
用しやすい。

また、平面層内に、物性の異なる複数種のインク材を分
割コートしてもよい。

この様にして、形成された感熱記録材料は、熱ヘツド、
レーザー、フラッシュ光、或いは電気信号を直接通電す
る等の手段で、印加信号に対応して加熱され、紙、フィ
ルム等の被記録体に対して、接触状態で、或いは非接触
状態で飛翔させることにより、感熱インク材料が転写記
録される。記録性を向上させるため、加圧、発泡等の機
械力の外、電場、磁場、超音波、溶剤等を併用すること
も可能である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、勿論本発明は
これらの例により限定されるものではない。なお、以下
の例中、部は特に指定のない限り、重量部を表す。

実施例１ ボールミル中で４０時間混練して、下記組成を有する感
熱インク材料（ａ）〜（ｈ）を作成した。

表１に示す固形分組成の感熱インク　　２０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　８０部これにより得られ
た感熱インク材料（ａ）〜（ｈ）を下記の表２に示す構
成で厚さ６μ肌のポリエステルフィルム上にワイヤーバ
ーコーティングにより順次塗布乾燥し、感熱インク材料
１〜１４を作成した。

なお、感熱インク材料の構成は第１図に示すポリエステ
ルフィルム１上に感熱インク層２（第１層）を設けたも
の（Ｎ０１〜Ｎα３及びＮｏ、１３〜Ｎα１４）、およ
び第２図に示すポリエステフィルムに離型性物質を含有
する感熱インク層３（第１層）と感熱インク層２を積層
したもの（Ｎα４〜Ｎｏ、　１２　）である。

これらの感熱記録材料１〜１４の代表的な記録特性を富
士ゼロックス（株）製ＦＸＰ−６感熱転写プリンターに
より評価した結果を次表３に示す。

尚゛、記録特性の評価は下記の方法により行なった。

記録感度：サーマルヘッド発熱素子サイズ（１７８履＝
１２５μｍ）に相当する転写ドッ゛ドを記録するために
要するサー マルヘッド印加エネルギー（−Ｅ） ◎：　　　　　　　　Ｅ　＜　０．７ｍＪ／ｄｏｔＯ：
　０．７ｍＪ／ｄｏｔ　＜　Ｅ　＜　０．９ｍＪ／ｄｏ
ｔΔ；　０．９ｍＪ／ｄｏｔ　＜　Ｅ　＜　’ｌ　、１
ｍＪ／ｄｏｔＸ　：　１．１ｍＪ／ｄｏｔ　＜　Ｅ 解像性：漢字のつぶれ方（特に画数の大きいもの）　” 透明性：ＯＨＰシートに転写記録したものをスクリーン
に投映した時の色の濁り 定着度：指、及び消しゴでこすった場合のインクの剥離
や転写像周囲の汚れの発生 インク層の強度：記録時に生じる画像部以外の部分のイ
ンクの剥離状態 表で３に示した通り、ワックスを結着剤とした、従来型
（Ｎα１）は、記録感度において優れるが、画数の大き
い漢字では、文字のつぶれを生じ、また転写像を指で強
くこすると転写像の周囲にこすり取られたインクによる
汚れを生じた。一方、非晶質ポリマーのみを結着剤とし
、離型性物質を含有しない場合（Ｎα２，３）は、転写
像の解像性、透明性、定着性は従来型（ＮＱＩ）に対し
、大幅に改善されたが、記録感度において、比較的、低
感度でおり、また、非晶質ポリマー中に均一に離型性物
質を含有した場合（Ｎα１３，１４＞には、非晶質ポリ
マーのみの場合（Ｎα２，３）に対し、転写感度は改善
されるが、結晶性の離型性物質をインク層内全体に含有
するため、透明性に若干問題を生じた。また、第−層の
結着剤を離型剤のみとした場合（Ｎα８，１１）には、
結着剤が非晶質ポリマーのみの時（Ｎα２．３）に比べ
、転写感度は改善されたが、インク層の強度に若干の問
題を有し、感熱記録材料の取り扱いに注意を要する場合
があった。

本発明による感熱転写記録材料（Ｎα４〜７，９）は記
録感度で従来型とほぼ同等であり、更につぶれの°ない
鮮明な印字が得られた。また、転写像の透明性と定着性
は第１層の離型性物質の含有量で若干変化するが、実用
上問題となる点はなく、含有量の最も多いＮα７でも、
従来型（Ｎα１）に比べ格段に優れており゛、含有量増
加による記録感度の改善と合わせて、感熱記録材料の用
途に応じて含有量を選択することができる。

更に非晶質ポリマーの数平均分子ＩＭｎ及びガラス転移
温度Ｔｇ制御の効果がＮα４とＮα１０゜社８とＮα１
ＬＮｏ、９とＮα１２の関係から確認された。

実施例２ ボールミル中で４０時間混練して、下記組成を有する感
熱インク材料（ｉ）〜（ｊ＞を作成した。

［感熱インク材料組成］ （ｉ）ポリエステル樹脂 Ｍｎ　〜２，５００．Ｍｗ　〜１０，０００ＴＦ〜５０
℃　　　　　　　　　　１８部青色顔料（Ｃ，Ｉ、Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　ＢＩｕｅｌ　５　：　３　）　２部メチル
エチルケトン　　　　　　　　８０部（ｊ）スチレン／
ジメチルアミンエチルメタクリレート共重合体　　　　
　　　　　７部（実施例１インク（ｑ）と同様のもの）
オレイン酸モノグリセライド　　　　　３部トルエン　
　　　　　　　　　　　　９０部これらの感熱インク材
料（ｉ＞、（ｊ）から下記の如くして感熱記録材料を作
成し記録特性を評価した。

即ち、まず厚さ３．５μｍのポリエステルフィルム上に
感熱インク材料（ｊ＞を、乾燥後のインク層厚が０．５
μ瓦となる様ワイヤーバーで塗布し、乾燥して第１層と
して、次いでこの上に第２層として感熱インク材料（ｉ
）を同じく、ワイヤーバーで乾燥後のインク層厚が２．
０μｍとなる様塗布し、乾燥して感熱記録材料Ｎ０１５
とした。インク層厚は第１、第２層合わせ２．５μ瓦と
なる様にした。

記録特性評価の結果、従来型（実施例１．感熱記録材料
Ｎ０１）の約１．１倍のサーマルヘッド印加エネルギー
で、つぶれがなく輪郭が明瞭でこすれ゛等で汚れを生じ
ない強固な印字が得られた。

また、ＯＨＰシートに転写したものは、良好な透明性を
有し、これをスクリーンに投映したところ濁りのない鮮
やかな青色の投映像が得られた。

実施例３ アトライターにて混合、分散を行い下記組成を有する感
熱インク材料（ｋ）を作成した。

［感熱インク材料組成］ （ｋ）芳香族石油樹脂　　　　　　　　　８部（Ｔ（］
〜５０℃） パラフィンワックス（融点二６９℃）　２部トルエン　
　　　　　　　　　　　　９０部これにより得た感熱イ
ンク材料（ｋ）を第１層として、厚さ３．５μｍのポリ
エステルフィルム上に乾燥厚０．５μｍとなる様塗ｔ５
シ、実施例２における感熱インク材料（＋＞の着色剤を
赤色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｏｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７　：
　１　）　、または黄色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｙｅｌｌｏｗｌ　２　＞としたものを第２層として乾
燥させた第１層上に乾燥厚３．０μ乳となる様、塗布し
て感熱記録材料Ｎα１６．１７とした。

実施例１と同様にして、記録特性を評価したところ、極
めてシャープで解像性の高い透明性の優れた、強固な印
字を得た。

実施例４ 実施例２の感熱インク材料（ｉ＞（ｊ）から第３図に示
す構成の感熱記録材料を作成した。

即ち、厚さ１５μ而、体積抵抗率１００Ωｃｔｎの導電
性ポリカーボネットフイルム４の片面にアルミニウム５
を厚さ８００　Ａに真空蒸着した支持体６のアルミニウ
ム面上に感熱インク材料（ｊ＞を乾燥後のインク層厚が
、０．５μ瓦となる様ワイヤーバーで塗布し乾燥して第
１層３とし、次いでこの上に第２層２として、感熱イン
ク材料（＋＞を同じくワイヤーバーで乾燥後のインク層
厚が５．０μｍとなる様塗布し、乾燥して感熱記録材料
Ｎα１８とした。

この感熱記録材料Ｎα１８を、試作した通電感熱転写式
プリンターに装着して種々の記録用紙に記録したところ
、平滑性の低いボンド紙、普通紙（上゛貿紙）に対して
も極めて輪郭が明瞭で、こすれ等でインクのはがれを生
じない強固な印字を得た。

丈思■支 離型性物質とポリマーを含有する感熱インク材料を塗布
した第１層（最下層：ベースフィルムに塗１５）の厚さ
および離型性物質含有率の記録感度および透明性に対す
る影響を評価した。

評価に用いた感熱記録材料の処方は前記実施例１中で述
べた（ａ）、（ｅ）お゛よび（ｑ）であるが、インク層
厚に関しては離型性物質を含有する感熱インク材料（ａ
）および（ｅ）をそれぞれ種々の厚さで塗布して第１層
とし、その後第２層（感熱インク材料（ｑ））を塗布し
て２層合計の乾燥後のインク層厚が３．０μｍとなる様
に調整したく第１層の層厚がＯのものはｑのみを塗布し
たものでおる。）。

第４図（ａ＞に、第１層の厚さと記録感度の関係を示し
、第４図（ｂ）に第１層め厚さと透明性の関係を示す。

離型性物質を含有する感熱インク材料を塗布して第１層
を形成した場合、記録感度は第１層の厚さが１．０μ°
雇程度であれば十分に改善されており、それ以上第１層
を厚くしても記録感度向上の効果はなかった（第４図（
ａ＞参照）。

一方透明性はインク層厚が１．５μ而面度になると急に
悪化したく第４図（ｂ）参照）。

また離型性含有率に対しては、より高い含有率の方が記
録感度改善の効果は大きかったが、逆に透明性が悪化し
やすく、インク層厚と同様の傾向を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の感熱転写用記録材料の構成を示す断面図
、 第２図及び第３図は、各々に本発明の感熱転写用記録材
料の構成を示す断面図である。 第４図（ａ）および（ｂ）は、第１層として離型性物質
とポリマーを含有する感熱インク材料を塗布した記録材
料の第１層の厚さと記録感度および透明性の関係を示す
グラフでおる。 菌中符号： １・・・ポリエステルフィルム；　２，３・・・感熱イ
ンク層；　４・・・導電性ポリカーボネートフィルム；
５・・・アルミニウム層二　６・・・支持体。 特許出願人　富士ゼロックス株式会社 代理人　弁理士　　　大　家　邦　久 第１図 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体とその片面に設けられた感熱インク層で構成
   される感熱記録材料において、感熱インク層が複数の感
   熱インク材料を積層したものであり、複数の感熱インク
   材料のうち支持体の直上の感熱インク材料が非晶質ポリ
   マーおよび離型性物質を主結着成分とし、その他の感熱
   インク材料が非晶質ポリマーを主結着成分とし、少なく
   とも１つの感熱インク材料が着色剤を含有することを特
   徴とする感熱記録材料。 ２）支持体直上の感熱インク材料の主結着成分を構成す
   る非晶質ポリマーと離型性物質の重量比が１：９９乃至
   ９９：１である特許請求の範囲第１項に記載の感熱記録
   材料。 ３）少なくとも記録紙に接触する感熱インク材料の結着
   成分である非晶質ポリマーのガラス転移温度が４０℃以
   上、数平均分子量が１０，０００以下である特許請求の
   範囲の範囲第１項に記載の感熱記録材料。 ４）離型性物質の融点または軟化点が５０℃以上２００
   ℃以下である特許請求の範囲第１項に記載の感熱記録材
   料。