JPH01123637A - 接触分解用触媒組成物 - Google Patents
接触分解用触媒組成物Info
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- JPH01123637A JPH01123637A JP28043187A JP28043187A JPH01123637A JP H01123637 A JPH01123637 A JP H01123637A JP 28043187 A JP28043187 A JP 28043187A JP 28043187 A JP28043187 A JP 28043187A JP H01123637 A JPH01123637 A JP H01123637A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は炭化水素の接触分解用触媒組成物に関するもの
であって、さらに詳しくは、炭化水素油の接触分解に使
用して、コーク及びガス分の生成が少なく、ガソリン留
分及び灯軽油などの中間留分を高収率で得ることができ
る触媒組成物に係る。
であって、さらに詳しくは、炭化水素油の接触分解に使
用して、コーク及びガス分の生成が少なく、ガソリン留
分及び灯軽油などの中間留分を高収率で得ることができ
る触媒組成物に係る。
［従来の技術］
炭化水素油の接触分解は、本来ガソリンの製造を目的と
するものであるが、最近では炭化水素油の接触分解によ
って、ガソリン留分のみならず、灯軽油などの中間留分
をも同時に製造しようとする要求が強まっている。そし
てまた、近年の石油事情の変化は、バナジウム、ニッケ
ル、鉄、銅などの重金属を含有する低品位の重質炭化水
素油を１例えば、残渣油を接触分解の原料に使用せざる
を得ない事態を招いている。
するものであるが、最近では炭化水素油の接触分解によ
って、ガソリン留分のみならず、灯軽油などの中間留分
をも同時に製造しようとする要求が強まっている。そし
てまた、近年の石油事情の変化は、バナジウム、ニッケ
ル、鉄、銅などの重金属を含有する低品位の重質炭化水
素油を１例えば、残渣油を接触分解の原料に使用せざる
を得ない事態を招いている。
ところで、接触分解に於いて、ガソリン、灯軽油などの
液収率を向上させるためには、コーりや水素などのガス
成分の生成を抑制することが必要である。しかし、低品
位の重質炭化水素油を接触分解する場合は、高品位の炭
化水素油を接触分解する場合に比較して、多量の金属汚
染物が触媒に析出するため、触媒の活性低下が著しいば
かりでなく、触媒に析出した金属が脱水素化反応を促進
する関係で、コークの生成及び水素などのガス成分の生
成を助長し、液収率を低下させる。
液収率を向上させるためには、コーりや水素などのガス
成分の生成を抑制することが必要である。しかし、低品
位の重質炭化水素油を接触分解する場合は、高品位の炭
化水素油を接触分解する場合に比較して、多量の金属汚
染物が触媒に析出するため、触媒の活性低下が著しいば
かりでなく、触媒に析出した金属が脱水素化反応を促進
する関係で、コークの生成及び水素などのガス成分の生
成を助長し、液収率を低下させる。
炭化水素油の接触分解に於いて、低品位の重質炭化水素
油を原料に用いた場合でも、コーク及びガス成分の生成
を抑制して高い液収率が得られる触媒としては、バイヤ
ー法で製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００
℃の熱風と５秒以内の僅少時間接触させて得られる気流
焼成アルミナと、カオリンと、シリカ系゛マトリックス
の前駆物質と、結晶性アルミノシリケートを含有する水
性スラリーを噴霧乾燥後、洗浄、乾燥して製造される接
触分解用触媒組成物が特開昭５８−１６３４３９号に記
載されている。
油を原料に用いた場合でも、コーク及びガス成分の生成
を抑制して高い液収率が得られる触媒としては、バイヤ
ー法で製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００
℃の熱風と５秒以内の僅少時間接触させて得られる気流
焼成アルミナと、カオリンと、シリカ系゛マトリックス
の前駆物質と、結晶性アルミノシリケートを含有する水
性スラリーを噴霧乾燥後、洗浄、乾燥して製造される接
触分解用触媒組成物が特開昭５８−１６３４３９号に記
載されている。
また、特開昭６０−１９３５４３号には、バイヤー法で
製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００℃の熱
風と５秒以内の僅少時間接触させて得られる気流焼成ア
ルミナ、シリカとアルミナを主成分とする粘土、シリカ
系無機酸化物の前駆物質及び結晶性アルミノシリケート
からなる混合物の水性スラリーを噴霧乾燥して微小球状
粒子を調製し、この粒子にアルカリ金属含有量が酸化物
として１．０重量％以下になるまで洗浄した後、その粒
子に希土類金属成分を導入して得られる触媒が、重質炭
化水素油の接触分解に使用してコークの生成量が少なく
、高い分解活性と高いガソリン選択性を示す旨開示され
ている。
製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００℃の熱
風と５秒以内の僅少時間接触させて得られる気流焼成ア
ルミナ、シリカとアルミナを主成分とする粘土、シリカ
系無機酸化物の前駆物質及び結晶性アルミノシリケート
からなる混合物の水性スラリーを噴霧乾燥して微小球状
粒子を調製し、この粒子にアルカリ金属含有量が酸化物
として１．０重量％以下になるまで洗浄した後、その粒
子に希土類金属成分を導入して得られる触媒が、重質炭
化水素油の接触分解に使用してコークの生成量が少なく
、高い分解活性と高いガソリン選択性を示す旨開示され
ている。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明の目的は、従来公知の接触分解用触媒よりも、コ
ーク及びガス成分の生成が少なく、ガソリン留分及び中
間留分の生成↓二対して高い選択性を発揮する接触分解
用触媒を提供することにある０本発明者らはこの目的に
叶う触媒を開発すべく研究を続は結果、多孔性母材物質
とゼオライトＹから構成される触媒にあっては、その触
媒の比表面積と、これに含まれるゼオライトＹの比表面
積及び含有率とから算出される値が、コーク及びガス成
分の生成量と液収率に影響を及ぼすことを見出して本発
明を完成した。
ーク及びガス成分の生成が少なく、ガソリン留分及び中
間留分の生成↓二対して高い選択性を発揮する接触分解
用触媒を提供することにある０本発明者らはこの目的に
叶う触媒を開発すべく研究を続は結果、多孔性母材物質
とゼオライトＹから構成される触媒にあっては、その触
媒の比表面積と、これに含まれるゼオライトＹの比表面
積及び含有率とから算出される値が、コーク及びガス成
分の生成量と液収率に影響を及ぼすことを見出して本発
明を完成した。
［問題点を解決するための手段］
本発明に係る炭化水素油の接触分解組成物は、多孔性母
材物質とゼオライトＹからなり、下式によって算出され
る値Ｑが７０ｒｒｒ／ｇ以下であることを特徴とする。
材物質とゼオライトＹからなり、下式によって算出され
る値Ｑが７０ｒｒｒ／ｇ以下であることを特徴とする。
式中、Ｃは前記触媒組成物の比表面積（ｒｒｒ／ｇ）を
、２はゼオライトＹの比表面積（ｒｒｒ／ｇ）を、αは
触媒組成物の全重量を１とした場合のゼオライトＹの含
有割合を示す。
、２はゼオライトＹの比表面積（ｒｒｒ／ｇ）を、αは
触媒組成物の全重量を１とした場合のゼオライトＹの含
有割合を示す。
ここで、触媒組成物及びゼオライトＹの比表面積は、Ｂ
ＥＴ法で測定した値で表わされる。
ＥＴ法で測定した値で表わされる。
本発明の触媒組成物を調製するにあたり、多孔性母材物
質としては、従来の接触分解用触媒に使用されている多
孔性母材物質がいずれも使用可能であるが、なかでもχ
−及び／又はθ−アルミナとカオリンと非晶質シリカか
らなり、χ−及びｌ又はθ−アルミナの量が２〜１’Ｏ
ｖｔ％、カオリンの量が１０〜７８ｖｔ％、非晶質シリ
カの量が１５〜３０ｗｔ％の範囲にある多孔性母材物質
が好ましい。また、ゼオライトＹとしては１通常の接触
分解用触媒に使用されるアンモニウム型及び水素型ゼオ
ライトＹ、希土類交換されたゼオライトＹ、超安定ゼオ
ライトＹなどが使用可能であって、本発明の触媒組成物
ではゼオライトＹを５〜５０ｖｔ％、好ましくは１０〜
４５ｗｔ％の範囲で含有する。本発明のゼオライトＹと
して特に好ましいものは、格子定数値が２４．５５〜２
４．７０人の範囲にあるアンモニウム型及び水素型ゼオ
ライトＹである。ちなみに、格子定数値が２４．５５人
より小さいゼオライトＹを使用すると、上記の値Ｑが７
０ｒｒｒ／ｇ以下であっても、その触媒はコーク及びガ
ス成分の生成量を増大させる傾向を示す。
質としては、従来の接触分解用触媒に使用されている多
孔性母材物質がいずれも使用可能であるが、なかでもχ
−及び／又はθ−アルミナとカオリンと非晶質シリカか
らなり、χ−及びｌ又はθ−アルミナの量が２〜１’Ｏ
ｖｔ％、カオリンの量が１０〜７８ｖｔ％、非晶質シリ
カの量が１５〜３０ｗｔ％の範囲にある多孔性母材物質
が好ましい。また、ゼオライトＹとしては１通常の接触
分解用触媒に使用されるアンモニウム型及び水素型ゼオ
ライトＹ、希土類交換されたゼオライトＹ、超安定ゼオ
ライトＹなどが使用可能であって、本発明の触媒組成物
ではゼオライトＹを５〜５０ｖｔ％、好ましくは１０〜
４５ｗｔ％の範囲で含有する。本発明のゼオライトＹと
して特に好ましいものは、格子定数値が２４．５５〜２
４．７０人の範囲にあるアンモニウム型及び水素型ゼオ
ライトＹである。ちなみに、格子定数値が２４．５５人
より小さいゼオライトＹを使用すると、上記の値Ｑが７
０ｒｒｒ／ｇ以下であっても、その触媒はコーク及びガ
ス成分の生成量を増大させる傾向を示す。
本発明に係る接触分解用触媒組成物は、例えば、バイヤ
ー法で製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００
℃の熱風と５秒以内の僅少時間接触させて得られる気流
焼成アルミナと、カオリンと、シリカ系マトリックスの
前駆物質と、ゼオライトＹを含有する水性スラリーを噴
震乾燥して微小球状粒子を調製し、この微小球状粒子を
例えば酸性硫酸アンモニウム水溶液などの酸性水溶液で
処理した後、洗浄、乾燥して製造することができる。噴
震乾燥された微小球状粒子を、酸性水溶液で処理するこ
とは、最終的に得られる触媒組成物の上記式（１）から
算出される値Ｑを１Ｏｎｆ１ｇ以下とする上で重要であ
るが、酸性水溶液のｐＨが低く過ぎると、粒子中に存在
するゼオライトＹの結晶が崩壊する虞れがあるので、酸
性水溶液のｐＨは４．０以上であることが好ましい。本
発明の触媒組成物には、周知の方法により希土類金属成
分を導入することもできる。
ー法で製造された水酸化アルミニウムを３５０〜７００
℃の熱風と５秒以内の僅少時間接触させて得られる気流
焼成アルミナと、カオリンと、シリカ系マトリックスの
前駆物質と、ゼオライトＹを含有する水性スラリーを噴
震乾燥して微小球状粒子を調製し、この微小球状粒子を
例えば酸性硫酸アンモニウム水溶液などの酸性水溶液で
処理した後、洗浄、乾燥して製造することができる。噴
震乾燥された微小球状粒子を、酸性水溶液で処理するこ
とは、最終的に得られる触媒組成物の上記式（１）から
算出される値Ｑを１Ｏｎｆ１ｇ以下とする上で重要であ
るが、酸性水溶液のｐＨが低く過ぎると、粒子中に存在
するゼオライトＹの結晶が崩壊する虞れがあるので、酸
性水溶液のｐＨは４．０以上であることが好ましい。本
発明の触媒組成物には、周知の方法により希土類金属成
分を導入することもできる。
本発明の触媒組成物は上記の式（Ｉ）から算出される値
Ｑが７０ｒｄ／ｇ以下、好ましくは３０〜６０−７ｇの
範囲内にあることを最大の特徴とするが。
Ｑが７０ｒｄ／ｇ以下、好ましくは３０〜６０−７ｇの
範囲内にあることを最大の特徴とするが。
これは値Ｑが７０ｎｆ／ｇを越えると、コーク及びガス
成分の生成量が増大し、液収率を上昇させることができ
ないと言う本発明者らの新知見に基づいている。尚１式
（１）から算出される値Ｑは、触媒組成物中に存在して
いる多孔性母材物質の比表面積を示していると考えるこ
ともできるが。
成分の生成量が増大し、液収率を上昇させることができ
ないと言う本発明者らの新知見に基づいている。尚１式
（１）から算出される値Ｑは、触媒組成物中に存在して
いる多孔性母材物質の比表面積を示していると考えるこ
ともできるが。
多孔性母材物質そのものの比表面積ではないことに注意
すべきである。
すべきである。
［作 用］
一般に、炭化水素油の接触分解に使用される触媒組成物
では、分解活性成分としてのゼオライト以外に、固体酸
性を示し、それ自体比表面積の大きい多孔性母材物質が
使用されている。
では、分解活性成分としてのゼオライト以外に、固体酸
性を示し、それ自体比表面積の大きい多孔性母材物質が
使用されている。
しかし、比表面積が大きいままの多孔性母材物質は、転
化率当りのコーク生成量及びガス成分生成量を増加させ
るのに対して１本発明の触媒組成物は、これに含まれる
多孔性母材物質の比表面積に相当するところの、式（１
）から算出される値Ｑが７Ｏｎｆ／ｇ以下と小さいため
に、転化率当りのコーク生成量及びガス成分生成量を低
水準に抑えることができ、結果的にガソリン留分や中間
留分等の収率が向上するものと推定される。
化率当りのコーク生成量及びガス成分生成量を増加させ
るのに対して１本発明の触媒組成物は、これに含まれる
多孔性母材物質の比表面積に相当するところの、式（１
）から算出される値Ｑが７Ｏｎｆ／ｇ以下と小さいため
に、転化率当りのコーク生成量及びガス成分生成量を低
水準に抑えることができ、結果的にガソリン留分や中間
留分等の収率が向上するものと推定される。
［実 施 例］
実施例１（触媒調製）
Ｎａ−Ｙゼオライトを通常の方法でアンモニウムイオン
交換して得たＮＨ４−Ｙゼオライトを、５８０℃で３時
間焼成してＨ−Ｙゼオライトを得た。このＨ−Ｙゼオラ
イトはＳｉＯ，／Ａｌ、０．モル比が４．８で、格子定
数値（ＵＤ値）が２４．６３人、結晶化度が９８％、
Ｎａ、Ｏ含有量が１，４８ｖｔ％、比表面積（ＢＥＴ法
による）が６３Ｏｎｆ／ｇであった。
交換して得たＮＨ４−Ｙゼオライトを、５８０℃で３時
間焼成してＨ−Ｙゼオライトを得た。このＨ−Ｙゼオラ
イトはＳｉＯ，／Ａｌ、０．モル比が４．８で、格子定
数値（ＵＤ値）が２４．６３人、結晶化度が９８％、
Ｎａ、Ｏ含有量が１，４８ｖｔ％、比表面積（ＢＥＴ法
による）が６３Ｏｎｆ／ｇであった。
他方、市販の３号水硝子を希釈して５ｉｏｓ濃度１２．
７３ｗｔ％の水溶液とし、また、これとは別に濃度２５
ｗｔ％の硫酸を調製した。この希釈水硝子溶液と硫酸溶
液をそれぞれ２０ ｆｉ ／分、５．６１分の割合で１
０分間連続的に混合してシリカヒドロシルを調製した。
７３ｗｔ％の水溶液とし、また、これとは別に濃度２５
ｗｔ％の硫酸を調製した。この希釈水硝子溶液と硫酸溶
液をそれぞれ２０ ｆｉ ／分、５．６１分の割合で１
０分間連続的に混合してシリカヒドロシルを調製した。
このシリカヒドロシルに、バイヤー法で製造された水酸
化アルミニウムを気流焼成して得たχ−アルミナと、カ
オリンをそれぞれの含有量が最終触媒組成物の重量基準
で、５％及び２５％になるよう混合した。
化アルミニウムを気流焼成して得たχ−アルミナと、カ
オリンをそれぞれの含有量が最終触媒組成物の重量基準
で、５％及び２５％になるよう混合した。
次いで、上記のＨ−Ｙゼオライトを濃度３０ｗｔ％の水
性スラリーとし、これを上記のシリカヒドロシルにＨ−
Ｙゼオライトの含有量が最終触媒組成物の重量基準で４
０％になるよう添加混合した。
性スラリーとし、これを上記のシリカヒドロシルにＨ−
Ｙゼオライトの含有量が最終触媒組成物の重量基準で４
０％になるよう添加混合した。
この混合物スラリーを噴震乾燥して微小球状粒子を調製
した。得られた微小球状粒子を４群に分け、それらをｐ
Ｈが４．５．５．５．８．０．８．５の硫酸アンモニウ
ム水溶液中、６０℃で３０分間攪拌処理し、その後触媒
中のＮａ、Ｏ含有量が０．５ｖｔ％以下、ＳＯ４含有量
が２．０ｗｔ％以下になるまで洗浄した。
した。得られた微小球状粒子を４群に分け、それらをｐ
Ｈが４．５．５．５．８．０．８．５の硫酸アンモニウ
ム水溶液中、６０℃で３０分間攪拌処理し、その後触媒
中のＮａ、Ｏ含有量が０．５ｖｔ％以下、ＳＯ４含有量
が２．０ｗｔ％以下になるまで洗浄した。
次いで、各群を乾燥後、６００℃で３時間焼成して触媒
を調製した。こうして得られた触媒を上記したｐＨ値の
低い方から順に、触媒Ａ、Ｂ、Ｃ。
を調製した。こうして得られた触媒を上記したｐＨ値の
低い方から順に、触媒Ａ、Ｂ、Ｃ。
Ｄとした。
実施例２（触媒の性能評価−１）
実施例１で得た触媒Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及び市販触媒Ｓにつ
いて、ＡＳＴＭ ＭＡＴにより下記の反応条件で分解活
性試験を行ない、各触媒の性能を評価した０分解活性試
験には、各触媒を１００％水蒸気雰囲気中７５０℃で１
７時間処理した後、６００℃で１時間焼成して使用した
。結果を表−１に示す。
いて、ＡＳＴＭ ＭＡＴにより下記の反応条件で分解活
性試験を行ない、各触媒の性能を評価した０分解活性試
験には、各触媒を１００％水蒸気雰囲気中７５０℃で１
７時間処理した後、６００℃で１時間焼成して使用した
。結果を表−１に示す。
反応条件
原料油 水素化処理した減圧軽油
反応温度 ４８２℃
空間速度 １６ ｈｒ””
触媒ｌ油比 ３（重量比）
注（＠）：沸点範囲Ｃ、〜２０４℃ （Ｉｔ）：沸点範
囲２０４〜３５０℃（１）：沸点範囲３０５℃以上 実施例３（触媒の性能評価−２） 触媒上に析出する金属汚染物の影響を調べるため、実施
例１で得た実施例１で得た触媒Ａ。
囲２０４〜３５０℃（１）：沸点範囲３０５℃以上 実施例３（触媒の性能評価−２） 触媒上に析出する金属汚染物の影響を調べるため、実施
例１で得た実施例１で得た触媒Ａ。
Ｂ、Ｃ，Ｄ及び市販触媒Ｓの各触媒に、ニッケル及びバ
ナジウムを次のように沈着させた。
ナジウムを次のように沈着させた。
すなわち、２０００ｐｐ慣のニッケルと４０００ｐｐ＋
ｉのバナジウムが触媒に沈着するよう、ナフテン酸ニッ
ケル及びナブテン酸バナジウムのベンゼン溶液を各触媒
に吸収させた後、１１０℃で乾燥し、次いで６００℃で
１．５時間焼成した。しかる後、各触媒について実施例
２と同様な方法及び条件で触媒性能を評価した。結果を
表−２に示す。
ｉのバナジウムが触媒に沈着するよう、ナフテン酸ニッ
ケル及びナブテン酸バナジウムのベンゼン溶液を各触媒
に吸収させた後、１１０℃で乾燥し、次いで６００℃で
１．５時間焼成した。しかる後、各触媒について実施例
２と同様な方法及び条件で触媒性能を評価した。結果を
表−２に示す。
［発明の効果］
本発明の触媒組成物は、上記の式（１）から算出される
値Ｑ（この値は触媒組成物中に存在する多孔性母材物質
の比表面積に相当する）が７０ｒｔｆ／ｇ以下と小さい
ために、これを炭化水素油の接触分解に使用すると、従
来の接触分解用触媒組成物に比較して、コーク及びガス
成分の生成量を抑制して、ガソリン留分及び中間留分等
の液状生成物の収率を向上させる。高い液収率が得られ
ると言う本発明の触媒の特性は、ニッケルやバナジウム
などの金属汚染物が触媒に沈着し易い低品位の重質炭化
水素油を処理する場合に、特に際立っている。
値Ｑ（この値は触媒組成物中に存在する多孔性母材物質
の比表面積に相当する）が７０ｒｔｆ／ｇ以下と小さい
ために、これを炭化水素油の接触分解に使用すると、従
来の接触分解用触媒組成物に比較して、コーク及びガス
成分の生成量を抑制して、ガソリン留分及び中間留分等
の液状生成物の収率を向上させる。高い液収率が得られ
ると言う本発明の触媒の特性は、ニッケルやバナジウム
などの金属汚染物が触媒に沈着し易い低品位の重質炭化
水素油を処理する場合に、特に際立っている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、．多孔性母材物質とゼオライトＹからなる触媒組成
物であって、下式によって算出される値Ｑが７０ｍ＾２
／ｇ以下であることを特徴とする接触分解用触媒組成物
。 Ｃ−ＺＸα／１−α＝Ｑ ここで、Ｃは前記触媒組成物の比表面積（ｍ＾２／ｇ）
を、ＺはゼオライトＹの比表面積（ｍ＾２／ｇ）を、α
は触媒組成物の全重量を１とした場合の ゼオライトＹの含有割合を示す。 ２、上記の多孔性母材物質がχ−及び／又はθ−アルミ
ナ、カオリン及び非晶質シリカからなることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の触媒組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28043187A JPH0691959B2 (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 接触分解用触媒組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28043187A JPH0691959B2 (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 接触分解用触媒組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123637A true JPH01123637A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0691959B2 JPH0691959B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=17624959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28043187A Expired - Lifetime JPH0691959B2 (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 接触分解用触媒組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0691959B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108297A1 (ja) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Petroleum Energy Center | 接触分解触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の接触分解方法 |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP28043187A patent/JPH0691959B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108297A1 (ja) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Petroleum Energy Center | 接触分解触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の接触分解方法 |
| JP2007253038A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Petroleum Energy Center | 接触分解触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の接触分解方法 |
| US9861966B2 (en) | 2006-03-22 | 2018-01-09 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Catalytic cracking catalyst, process for producing the same, and method of catalytic cracking of hydrocarbon oil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0691959B2 (ja) | 1994-11-16 |
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