JPH01121358A - ポリカーボネート及びシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は高い衝撃強さ、熱老化後の衝撃強さの良好な維
持、低い燃焼性及び良好な耐薬品性を示す新規重合体配
合物に関する。特に本発明はポリカーボネートを基剤と
する新規重合体配合物に関するものである。

ポリカーボネートは良好な性能特性、特に耐衝撃性、電
気的性質、光学的透明度、寸法安定性等に関して良好な
性能特性をもつ周知の重合体である。ポリカーボネート
は高性能のエンジニアリング熱可塑性樹脂であり、これ
らは押出、熱成形、射出成形及び吸込み成形のような成
形技術によって広範囲の有用な物品に好都合に成形され
るものである。

ある種の用途に対するポリカーボネートの１つの欠点は
それらが比較的低い臨界厚値、すなわちアイゾツト衝撃
値に不連続性が生起するような厚み値、をもつことであ
る。たとえば、３．２ｍ＋＊厚の試験片についての典型
的なノツチ付きアイゾツト衝撃値は一般に約８７　ｋｇ
　ｆ−ｃｍ　／　０１１１の程度であるに対し、６．４
ａｍ厚の試験片についての典型的なノツチ付きアイゾツ
ト衝撃値は一般に約１１ｋｇｆ−ｃｍ　／　ｃｍの程度
である。３．２ｍｍ厚の試験片が比較的高いノツチ付き
アイゾツト衝撃値を示すのはそれらが該重合体の臨界厚
よりも薄く、したがって衝撃に際してヒンジ又は延性型
の破壊が生起するためである。一方、６．４ａｍ厚の試
験片が低いノツチ付きアイゾツト衝撃強さを示すのはこ
れらの試験片が該重合体の臨界厚よりも厚く、したがっ
て衝撃に際して完全な破断、すなわち脆性型の破壊が生
起するためである。低い臨界厚値は成形されたポリカー
ボネート物品の実際の壁厚を制限する傾向がある。

ポリカーボネートから形成された物品においてしばしば
認められる別の欠点は環境応力亀裂及びひび割れに対し
て敏感である点である。環境応力亀裂及びひび割れとは
ガソリン、アセトン、ヘプタン、四塩化炭素等のごとき
有機溶剤の存在によって、すなわちか＼る溶剤が応力を
加えられているポリカーボネートから形成された細材と
接触する際に、促進されるタイプの破壊を指すものであ
る。それらのもっとも顕著な影響は衝撃強さ及び延性の
低下である。

ポリカーボネートの衝撃強さ、環境応力亀裂抵抗及びそ
の他の性質を改善するために多数の重合体及び添加剤を
ポリカーボネートに配合することが提案されている。こ
れらの提案のいくつかについて例示すれば、ポリカーボ
ネートの衝撃強さ及び環境応力亀裂抵抗を改善するため
にっぎの重合体の配合が行なわれた。すなわち ポリアクリレート（米国特許第４，６１６．０４２号明
細書）；ポリオレフィン（米国特許第４゜６１６．０４
２号明細書）：ゴム状ジエン重合体（米国特許節４．６
１６．０４２号明細書）；スチレン系重合体（米国特許
節４，６１６，０４２号明細書）、グラフト変性ポリオ
レフィン（米国特許節４，６３２，９６２号明細書）；
ブロム化ポリスチレン（米国特許節４，６２９．７５９
号明細書）；非晶質ポリエステル（米国特許節４゜６２
８．０７４号明細書）；エチレン−プロピレン−ジエン
三元共重合体（米国特許節４，６２６゜５７２号明細書
）；水素添加ＡＢジブロック共重合体（米国特許節４，
５８４，３３８号明細書）；アクリレート−スチレン−
アクリロニトリル三元共重合体及びポリ（メチルメタク
リレート）（米国特許節４，５７９，９０９号明細書）
。

さらにポリカーボネートの衝撃強さ、耐薬品性等を改善
するために種々のシリコーンゴム、シリコーンポリシロ
キサン重合体及びポリオルガノシロキサンがポリカーボ
ネートに配合された（たとえば米国特許節４．５８７，
２９８号、同第４，５３６．５９０号及び同第４，３３
５，０３２号明細書参照）。さらにポリジオルガノシロ
キサン−ポリカーボネートブロック共重合体が未変性の
ポリカーボネートと比較して改善された衝撃強さをもつ
ことも開示されている（米国特許節４，６１６．０４２
号明細書参照）。

１９８６年１１月３日付で出願された米国特許出願９２
５，９１４号明細書にはポリエーテルイミド、シロキサ
ン−ポリエーテルイミド共重合体及び少割合のポリカー
ボネートを含有してなる難燃性重合体配合物が開示され
ている。シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体はポ
リエーテルイミドの衝撃強さ及び加工性を改善し、また
ポリカーボネート成分の添加は得られる配合物に良好な
耐薬品性を付与するものであるとされている。

高性能を要求される用途に使用し得るエンジニアリング
熱可塑性樹脂についての探索研究において、ポリカーボ
ネ−トの有する有利な物理的及び化学的性質を保有し、
しかも改善された耐衝撃性能、特に厚形材の衝撃強さ、
及び環境応力亀裂及びひび割れ抵抗を有するポリカーボ
ネート基樹脂の開発に引き続き関心が向けられている。

発明の要旨 本発明に従う新規重合体配合物はポリカーボネート及び
シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体を含有する。

一般に、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体はポ
リカーボネートの耐衝撃性能を改善するに足る量で使用
される。

本発明の重合体配合物は改善された耐衝撃性能を示すほ
か、熱老化後も衝撃強さを良好に維持しかつ良好な耐薬
品性を示す。

発明の詳細な開示 本発明の重合体配合物に使用されるポリカーボネートは
周知の商業的に入手し得る樹脂である。

ポリカーボネートは高分子量、熱可塑性芳香族重合体で
あり、約８．０００〜２００，０００またはそれ以上、
好ましくは約２０，０００〜約８０゜０００の平均分子
量及び塩化メチレン中２５℃で測定して約０．４０〜約
１．５ｄｌ／ｇの固有粘度（１，Ｖ、　）をもつ単独ポ
リカーボネート、共ポリカーボネート及び共ポリエステ
ルカーボネート及びそれらの混合物を包含する。

本発明の一実施態様によれば、使用されるポリカーボネ
ートは二価フェノール及びカーボネート前駆体から誘導
されかつ一般に式： （式中、Ｙはポリカーボネート形成反応に使用される二
価フェノールの二価芳香族残基である）の反復構造単位
を含む。

ポリカーボネートの製造に適する二価フェノールはたと
えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、２
．２−　（３，５゜３’、５’−テトラクロル−４，４
′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−　（３
，５゜３’、５’−テトラブロム−４，４′−ジヒドロ
キシフェニル）プロパン及び（３，３’　−ジクロルー
４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタンを包含する
。前述のポリカーボネートの製造に使用するに適する他
の二価フェノールはニーに参考文献として引用する米国
特許第２．　９９９．　８３５号、同第３．０３８．３
６５号、同第３，３３４．１５４号及び同第４，１３１
．５７５号明細書に開示されている。

本発明の重合体配合物の製造のためにカーボネート単独
重合体よりもカーボネート共重合体の使用が望ましい場
合には、二種又はそれ以上の種々の二価フェノール又は
二価フェノールとグリコール又はヒドロキシ−又は酸−
末端ポリエステル又は二塩基酸との共重合体を使用し得
ることは勿論である。前記物質の任意の配合物もまた芳
香族ポリカーボネートの製造のために使用することがで
きる。さらに、分岐状ポリカーボネート、たとえば米国
特許第４，００１，１８４号明細書に記載されるごとき
分岐状ポリカーボネート及び線状ポリカーボネートと分
岐状ポリカーボネートとの配合物も本発明の実施におい
て使用することができる。

使用されるカーボネート前駆体はカルボニルハライド、
カーボネートエステル又はハロホルメートのいずれであ
ってもよい。使用し得るカルボニルハライドはカルボニ
ルブロマイド、カルボニルクロライド及びそれらの混合
物である。使用し得るカーボネートエステルの典型的な
例はジフェニルカーボネート；ジ（ハロフェニル）カー
ボネート、たとえばジ（クロルフェニル）カーボネート
、ジ（ブロムフェニル）カーボネート、ジ（トリクロル
フェニル）カーボネート、ジ（トリブロムフェニル）カ
ーボネート等；ジ（アルキルフェニル）カーボネート、
たとえばジ（トリル）カーボネート等；ジ（ナフチル）
カーボネート；ジ（クロルナフチル）カーボネート；又
はそれらの混合物である。適当なハロホルメートは二価
フェノールのビスハロホルメート（ハイドロキノン類の
ビスクロルホルメート等）又はグリコールのビスハロホ
ルメート（エチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール等のビスハロホルメート）
を包含する。その他のカーボネート前駆体も当業者には
自明であろうが、ホスゲンとしても知られているカルボ
ニルクロライドが好ましい。

ポリカーボネートはまた、こ＼に参考文献として引用す
るｃｌａｙｔｏｎ　Ｂ、Ｑｕｌｎｎの米国特許第４，４
３０．４８４号明細書及び前記引用した特許文献に記載
されるごとき共ポリエステルカーボネートであることも
できる。好ましいポリエステルカーボネートは前述した
ごとき二価フェノール及びカーボネート前駆体及び芳香
族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体、たとえば酸
ジクロライドのような酸ハライド、から誘導されるもの
である。

特に有用な芳香族ポリエステルカーボネートの一群はビ
スフェノールＡ１テレフタル酸、イソフタル酸又はそれ
らの混合物又はそれらの酸クロライド、及びカルボニル
クロライドから誘導されるものである。テレフタル酸及
びイソフタル酸の混合物を使用する場合には、テレフタ
ル酸対イソフタル酸の重量比は約５＝９５〜約９５：５
であり得る。

本発明の重合体配合物に使用されるポリカーボネートは
―知の方法憾よって、たとえば前記引用した特許文献及
び米国時評第４，０１８，７５０号及び同第４，１２３
，４３６号明細書に示される方法に従って二価フェノー
ルとジフェニルカーボネート又はカルボニルクロライド
のようなカーボネート前駆体とを反応させることによっ
て又は米国特許第３．１５３，００８号明細書に記載さ
れるごときエステル交換反応によっであるいは当業者に
既知の他の方法によって製造することができる。

芳香族ポリカーボネートは典型的には分子量調節剤、酸
受容体及び触媒を使用することによって製造される。使
用し得る分子量調節剤はフェノール、シクロヘキサノー
ル、メタノール、アルキル化フェノール、たとえばオク
チルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等を包含す
る。フェノール又はアルキル化フェノールを分子量調節
剤として使用することが好ましい。酸受容体は有機又は
無機酸受容体のいずれであってもよい。適当な有機酸受
容体は第３級アミンであり、たとえばピリジン、トリエ
チルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン等の
物質を包含する。無機酸受容体はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩又は燐酸
塩であり得る。

使用し得る触媒は典型的には二価フェノール単量体とカ
ルボニルクロライドとの重合を助長する触媒である。適
当な触媒は第３級アミン、たとえばトリエチルアミン、
トリプロピルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン；第４級アンモニウム化合物、た
とえばテトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−
ｎ−ヘプチルアンモニウムヨーダイト、セチルトリエチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−プロピルアン
モニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイト、ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライド；及び第４級ホスホニウム
化合物、たとえばｎ−ブチルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド及びメチルトリフェニルホスホニウムブロマ
イドを包含する。

本発明の重合体配合物に使用し得るポリカーボネートに
は分岐ポリカーボネート、すなわち多官能性芳香族化合
物を二価フェノール単量体及びカーボネート前駆体と反
応させて得られる熱可塑性の不規則に分岐したポリカー
ボネートも包含される。多官能性芳香族化合物はカルボ
キシル基、カルボン酸無水物基、ハロホルミル基又はそ
れらの混合物である少なくとも３個の官能基を含む。使
用し得る多官能性芳香族化合物の例は無水トリメリド酸
、トリメリド酸、トリメリチルトリクロライド、４−ク
ロルホルミル無水フタル酸、ピロメリト酸、ピロメリト
酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト酸、トリメシン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。

好ましい多官能性芳香族化合物は無水トリメリド酸及び
トリメリド酸又はその酸ハライド誘導体である。

本発明の重合体配合物に使用されるシロキサン−ポリエ
ーテルイミド共重合体は式： の反復単位及び式： の反復単位［両式中、Ｔは一〇−又は式−〇−２−〇−
の基であって、その−〇−又は−〇−２−〇−基の二価
の結合手は３．　３’−１３，４’　−１４，３′−又
は４．４′−位にあるものとじ；２はつぎの群（Ａ）： 及び（Ｂ）一般式： （式中、Ｘは式： の二価基から選んだ一員であり、ｙは１〜約５の整数で
ある）の二価有機基からなる群から選んだ一員であり；
そしてＲはつぎの群；　　（ａ）８〜約２０個の炭素原
子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘導体、
（ｂ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン基及び
３〜約２０個の炭素原子をもつシクロアルキレン基及び
（Ｃ）一般式：（式中、Ｑは式ニ ーｓ−，−ｏ−，−ｃ−，−ｓ−及び−Ｃ！　Ｈ２ｘ−
の基から選んだ一員であり、Ｘは１〜約５の整数である
）の二価の基から選んだ二価の有機基であり；ｎ及びｍ
はそれぞれ１〜約１０の整数であり；そしてｇは１〜約
４０の整数である］から本質的になるものである。

好ましいシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体にお
いては、ｎ及びｍはそれぞれ１〜約５の整数でありモし
てｇは５〜約２５の整数、もっとも好ましくは約９〜約
２０の整数である。

シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体はブロック共
重合体、ランダム共重合体又は交互共重合体であること
ができる。オルガノシロキサン含有反復単位はシロキサ
ン−ポリエーテルイミド共重合体の約２０〜約５０モル
％、好ましくは約２５〜約４０モル％を構成するのが有
利である。

シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体は周知のポリ
エーテルイミドの製造法によって製造することができる
。一般メこ、か＼る共重合体は式：％式％ の芳香族ビス（エーテル無水物）を式：Ｈ２Ｎ−Ｒ−Ｎ
Ｈ２ の有機ジアミン及び式： のアミン末端オルガノシロキサン（前記式中　Ｔ。

Ｒ，ｎ、ｍ及びｇは前記の意義を有する）と反応させる
ことによって製造される。

一実施態様によれば、ポリエーテルイミド反復単位は前
述したエーテルイミド反復単位のほかに、さらに式： ％式％ ［式中、Ｒは前記の意義を有し、Ｍは （式中、Ｂは−８−又は−ＣＯ−である）から選んだ基
である］のポリイミド反復単位を含み得る。

か−る反復単位を含むポリエーテルイミドはこ〜に参考
文献として引用するｗｌ　１１１ａｍｓらの米国特許第
３．９８３．０９３号明細書に記載されている。

シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の製造に使用
し得るビス（エーテル無水物）は、たとえば、 １．３−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １．３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物；及び ４．４′−ビス（フタル酸無水物）エーテル；を包含す
る。

芳香族ビス（エーテル無水物）の好ましい一群はつぎに
示す式（１）、（Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）の化合物及びそ
れらの混合物を包含する。

（上記式中、Ｙは一〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２−及び−８Ｏ２−からなる群から選んだ連結基
を示す。）式（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）は
たどえばつぎの化合物を包含する。

２．２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル］ブロバンジ無水物；４．４′−ビス（３，
４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルジ無
水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物；４．４′−ビス（３，４
−ジカルボキシフェノキシ）ペンゾフェノンジ無水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホにジ無水物； 及びそれらの混合物。

式（ｎ）の芳香族ビス（エーテル無水物）の例はつぎの
化合物を包含する。

２．２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル］プロパンジ無水物；４．４′−ビス（２，
３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルジ無
水物； ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物；４．４′−ビス（２，３
−ジカルボキシフェノキシ）ペンゾフェノンジ無水物； ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物；　　・及びそれらの混合物
。

式（ＩＩＩ）の芳香族ビス（エーテル無水物）の例はつ
ぎの化合物を包含する。

４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２
−ブロバンジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル
ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィ
ドジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペンゾフエノンジ無
水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ工二ルスルホン
ジ無水物； 及びそれらの混合物。

前記した芳香族ビス（エーテル無水物）のいくつかはＤ
ａｒｒｅｌｌ　ｌ１ｅａｔｈ及びＪｏｓｅｐｈ　ｗｉｒ
ｔｈの米国特許節３，９７２，９０２号明細書に示され
ている。

該特許明細書に記載されているごとく、ビス（エーテル
無水物）はニトロ置換フエニルジニトリルと二価フェノ
ール化合物の金属塩とを双極性非プロトン溶剤の存在下
で反応させて得られる反応生成物を加水分解し、ついで
脱水することによって製造することができる。

別の芳香族（エーテル無水物）はＫｏｔｏｎ、Ｍ、Ｍ、
、Ｐｌｏｒｉｎｓｋｉ、Ｆ、Ｓ、、Ｂｅ５ｓｏｎｏｖ、
Ｍ、１．及びＲｕｄａｋｏｖ、Ａ、Ｐ。

（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　　ｏｆ　　Ｈｅｔｅｒｏｏｒｇ
ａｎｌｃ　　Ｃｏ５ｐｏｕｎｄｓ、ＡｃａｄｅＩＩｌｙ
　ｏｆ　５ｃｉｅｎｅｅｓ、Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，）によっ
てＵ、Ｓ、Ｓ、Ｒ特許第２５７，０１０号明細書（１９
６９年１１月１１日付特許；出願日１９６７年５月３日
）に及びＫｏｔｏｎ、Ｍ、Ｍ、及びＦｌｏｒｉｎｓｋｉ
　、Ｐ、Ｓ、によってＺｈ、Ｏｒｇ、Ｋｈｉｎ、、　　
４　（５）　、　　７７４　　（１９６８）に示されて
いる。

シロキサン−ポリエーテルイミドの製造に使用し得る有
機ジアミンの例はつぎの化合物を包含する。

ｍ−フェニレンジアミン； ｐ−フェニレンジアミン： ４．４”−ジアミノジフェニルプロパン：４．４′−ジ
アミノジフェニルメタン（通常４゜４′−メチレンジア
ニリンと呼ばれている）；−４，４′−ジアミノジフェ
ニルスルフィド；４．４′−ジアミノジフェニルスルホ
ン；４．４′　−ジアミノジフェニルエーテル（通常４
．４′−オキシジアニリンと呼ばれている）；１．５−
ジアミノナフタリン； ３．３−ジメチルベンジジン； ３．３−ジメトキシベンジジン； ２．４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン； ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル
； ビス（ｐ−β−メチル−〇−アミノフェニル）ベンゼン
； １．３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン；１．２
−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン；ベンジジン； ｍ−キシリレンジアミン； ２．４−ジアミノトルエン； ２．６−ジアミツトルエン； ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；３−メチル
へブタメチレンジアミン； ４．４−ジメチルプロピレンジアミン；２．１１−ドデ
カンジアミン； ２．２−ジメチルプロピレンジアミン；オクタメチレン
ジアミン； ３−メトキシヘキサメチレンジアミン；２．５−ジメチ
ルへキサメチレンジアミン；２．５−ジメチルへブタメ
チレンジアミン；３−メチルへブタメチレンジアミン； ５−メチルノナメチレンジアミン； １．４−シクロヘキサンジアミン； １．１２−オクタデカンジアミン； ビス（３−アミノプロピル）スルフィド；Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミン； ヘキサメチレンジアミン； ヘプタメチレンジアミン； ノナメチレンジアミン； デカメチレンジアミン； 及びか−るジアミン類の任意の混合物。

有機ジアミン及びアミン末端オルガノシロキサンはビス
（エーテル無水物）との反応に先立って混合してもよく
、かくして実質的にランダムな共重合体を形成し得る。

別法として、従来の重合体技術において周知のごとく、
まず初期重合体を製造することによるかあるいは反応剤
を逐次添加することによってブロック又は交互共重合体
を形成することができる。さらに、エーテルイミドオリ
ゴマー及びオルガノシロキサンオリゴマーの末端を官能
化しそしてか〜る末端官能基を有するオリゴマー類を相
互に反応させることによって密接に関連したシロキサン
−ポリエーテルイミドブロック共重合体を形成し得ると
考えられる。か〜るブロック共重合体はポリオルガノシ
ロキサン基とエーテルイミド基との間の結合形態におい
て前述した式とは幾分相違するが、本発明の重合体配合
物はか〜るブロック共重合体の配合物をも包含するもの
とする。

これらのシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の製
造のためには多くの方法を利用し得る。

現在好ましいとされている一方法は二〜に参考資料とし
て引用する米国特許節４，４１７，０４４号明細書に記
載されている。

ポリカーボネート及びシロキサン−ポリエーテルイミド
共重合体はすべての割合で相溶性であることが認められ
た。したがって、本発明の重合体配合物は約１〜約９９
重量％のポリカーボネート及び約９９〜約１重量％のシ
ロキサン−ポリエーテルイミド共重合体を含み得る。好
ましい重合体配合物は衝撃強さ改良有効量のシロキサン
−ポリエーテルイミド共重合体を含有する。この量は配
合物の約５〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約２５
重量％の範囲であることが有利である。

本発明に従えば、シロキサン−ポリエーテルイミド共重
合体とポリカニボネートとを配合することによって、ポ
リカーボネートの耐衝撃性能、特に厚形材の衝撃強さを
顕著に改良し得ることが認められた。さらに、か−る配
合物は熱老化後のそれらの衝撃強さを未変性のポリカー
ボネートよりも良好に保有する。この熱老化後の衝撃強
さ保有性は該重合体のシートを熱成形によって物品に成
形する用途において特に重要である。

本発明の重合体配合物の別の重要な性質はそれらが比較
的難燃性である点である。本発明に従う重合体配合物は
アンダーライター実験室試験ＵＬ９４において０．０６
２インチ厚でｖ−０の等級に合格することが判明した。

一方、未変性のポリカーボネート樹脂は同じ厚みの試験
片についてＵＬ９４試験でＶ−２の等級と判定されてい
る。

少割合のシロキサン−ポリエーテルイミドのポリカーボ
ネートへの配合はポリカーボネートの物理的性質に認め
得るほどの有害な影響を与えない。

たとえば、ポリカーボネートの加熱撓み温度は実質的に
保持される。この最後に述べた性質はシロキサン−ポリ
エーテルイミド共重合体が低い加熱撓み温度を示す点か
らみて驚くべきことである。

さらに、本発明の重合体配合物の環境応力亀裂抵抗も未
変性ポリカーボネート樹脂のそれと比較して改善される
。

つぎに本発明を実施例によってさらに詳述するが、これ
らの実施例は同等本発明を限定するものではない。

実施例１−１１ 下記第１表に述べる重合体配合物を実験室押出機を用い
て慣用の溶融ブレンド法によって製造した。これらの配
合物は小さい直径のストランドの形に押出し、それらを
ペレットに切断し、該ペレットからさらに試験片を成形
した。

これらの実験に使用したポリカーボネート樹脂はゼネラ
ル・エレクトリック社製の登録商標“レキサン（ＬＥＸ
ＡＮ　）　’として商業的に入手し得る樹脂である。こ
のポリカーボネートはビスフェノールＡとカルボニルク
ロライドとの反応生成物である。このポリカーボネート
はクロロホルム溶液中で２５℃で測定して約０．７ｄ１
／ｇの固有粘度を有していた。

共ポリエステルカーボネートはイソフタロイルクロライ
ドとテレフタロイルクロライドとの９３℃７重量比の混
合物をビスフェノールＡ及びカルボニルクロライドと反
応させることによって製造された。得られる共重合体は
エステル成分８０重量％及びカーボネート成分２０重量
％を含有していた。この共重合体はゼネラル・エレクト
リック社（米国マサチューセッツ州、ビッツフィールド
在）製の登録商標“レキサン（Ｌｅｘａｎ　）”ＰＰＣ
−４７０１として商業的に入手し得るものである。

シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体はｍ−フェニ
レンジアミン及びアミン末端オルガノシロキサンの混合
物と２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノ
キシ）フェニル］ブロバンジ無水物との反応生成物であ
る。第１表中に型Ａとして示されるシロキサン−ポリエ
ーテルイミド共重合体はＢＰＡ−ＤＡ及びｍ−フェニレ
ンジアミン６０モル％と前記した式（たゾしｎ及びｍは
３であり、ｇは９の平均値をもつ）のアミン末端オルガ
ノシロキサン４０モル％との混合物から製造されたブロ
ック共重合体である。型Ｂとして示されるシロキサン−
ポリエーテルイミド共重合体はジアミン成分が３０モル
％のアミン末端オルガノシロキサンを含みかつｇの平均
値が１５である以外は型Ａと同一のものである。型Ｃと
して示されるシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体
はブロック共重合体ではなくてランダム共重合体である
以外は型Ａと同一のものである。

第１表に示したデータは本発明の重合体配合物が対応す
る未変性ポリカーボネートよりも優れた物理的性質、特
に衝撃強さ、難燃性及び熱安定性を有することを示して
いる。

〉 喝 や １！！１ ：：；；□ 参 δＩ表の脚注 １、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６４８によって測定。

２、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６によって測定。

３、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３８に従い、２′／分のクロス
ヘツド速度を用いて測定。

燻、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６３８に従い、たりし０゜２″／
分のクロスヘツド速度を用いて測定。

５、ＡＳＴＭ試験法Ｄ７９０によって測定。

５、アンダーライター実験室ブレチンＮ０．９４に記載
される方法によって測定。

実施例１２−１３ ポリカーボネート／シロキサン−ポリエーテルｉ’ミド
共重合体配合物の環境応力亀裂抵抗をつぎり方法によっ
て試験した。２．５インチＸ０．５インチＸ０．１２５
インチの寸法の試験棒を未変生ポリカーボネート及び実
施例１に述べた重合体配合物からそれぞれ製造した。こ
れらの試験棒を１表面が０．６９％の歪を受ける（すな
わち試験乍の外表面がそれらの長さの０．６９％だけ引
張すれる）ようなそりをもつ取付具上に取付けた。

これらの表面にメチルエチルケトンを１５分間隔で塗布
した。先端にコツトンをとりつけた塗布具を用いてこれ
らの外表面を該溶剤で完全に湿潤させ、ついで風乾した
。未変性ポリカーボネートから製造された試験片は１．
７５時間後に破壊された（すなわち亀裂を生じた）。一
方ポリカーボネート／シロキサンーポリエーテルイミド
配合物から製造された試験棒は４．２５時間後もなお破
壊されることなくもとの状態を保持していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネート及びシロキサン−ポリエーテルイ
   ミド共重合体を含有してなる重合体配合物。 ２、耐衝撃性改善有効量のシロキサン−ポリエーテルイ
   ミド共重合体を含有する請求項１記載の重合体配合物。 ３、ポリカーボネート約１〜約９９重量％及びシロキサ
   ン−ポリエーテルイミド共重合体約９９〜約１重量％を
   含有する請求項１記載の重合体配合物。 ４、ポリカーボネート約５０〜約９５重量％及びシロキ
   サン−ポリエーテルイミド共重合体約５〜約５０重量％
   を含有する請求項３記載の重合体配合物。 ５、ポリカーボネート約７５〜約９０重量％及びシロキ
   サン−ポリエーテルイミド共重合体約１０〜約２５重量
   ％を含有する請求項３記載の重合体配合物。 ６、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位及び式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位［両式中、Ｔは−Ｏ−又は式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−
   の基であって、その−Ｏ−又は −Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価の結合手は３、３′−、３、４
   ′−、４、３′−又は４、４′−位にあるものとし；Ｚ
   は次の群（Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び（Ｂ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の二価基から選んだ一員であり、ｙは１〜約５の整数で
   ある）の二価有機基からなる群から選んだ一員であり；
   そしてＲはつぎの群：（ａ）６〜約２０個の炭素原子を
   もつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘導体、（ｂ
   ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン基及び３〜
   約２０個の炭素原子をもつシクロアルキレン基及び（ｃ
   ）一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基から選んだ一員であり、ｘは１〜約５の整数である
   ）の二価の基から選んだ二価の有機基であり；ｎ及びｍ
   はそれぞれ１〜約１０の整数であり；そしてｇは１〜約
   ４０の整数である］から本質的になる請求項１ないし５
   のいずれかに記載の重合体配合物。 ７、ｎ及びｍがそれぞれ１〜約５の整数でありそしてｇ
   が約５〜約２５の整数である請求項６記載の重合体配合
   物。 ８、オルガノシロキサン含有反復単位がシロキサン−ポ
   リエーテルイミド共重合体の約２０〜約５０モル％を構
   成する請求項６記載の重合体配合物。 ９、オルガノシロキサン含有反復単位がシロキサン−ポ
   リエーテルイミド共重合体の約２５〜約４０モル％を構
   成する請求項６記載の重合体配合物。 １０、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体がさら
   に少割合の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは ▲数式、化学式、表等があります▼ から選んだ基であり、Ｂは−Ｃｏ−又は −ＳＯ＿２−である）の反復単位を含有する請求項６記
   載の重合体配合物。 １１、ポリカーボネートが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは二価フェノールの二価芳香族残基である）
   の反復単位を含有する請求項１ないし５のいずれかに記
   載の重合体配合物。 １２、式中のＹが２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
   ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
   、２、２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
   ）プロパン、４、４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
   ヘプタン、２、２−（３、５、３′、５′−テトラクロ
   ル−４、４′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、２、
   ２−（３、５、３′、５′−テトラブロム−４、４′−
   ジヒドロキシフエニル）プロパン及び（３、３′−ジク
   ロル−４、４′−ジヒドロキシジフェニル）メタンから
   なる群から選んだ二価フェノールの二価芳香族残基であ
   る請求項１１記載の重合体配合物。 １３、二価フェノールが２、２−ビス（４−ヒドロキシ
   フェニル）プロパンである請求項１２記載の重合体配合
   物。 １４、ポリカーボネートが芳香族二価フェノール、カー
   ボネート前駆体及び一種又はそれ以上の芳香族ジカルボ
   ン酸又はその反応性誘導体から誘導された共ポリエステ
   ルカーボネートである請求項１１記載の重合体配合物。 １５、芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸、テレフタル
   酸又はそれらの混合物である請求項１４記載の重合体配
   合物。