JPH02501662A - 耐燃性ポリエーテルイミド樹脂配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐燃性ポリエーテルイミド樹脂配合物 成形性、熱成形に対する適合性、優れた耐溶剤性及びきわめて低い燃性によって 特徴付けられる重合体配合物に関する。該重合体配合物は航空機内装用の種々の パネル及び部材の構築用として特に適するものである。

エンジニアリング熱可塑性プラスチックは軽量でありかつ耐久性及び強度に優れ ているので航空機内部の多くの部材の構築用に使用されている。壁パネル、頭上 貯蔵ロッカー、給仕用トレー、背もたれ、客室間仕切り等のような部材は押出熱 成形、射出成形及び吹込み成形技術によって慣用的かつ経済的に製造されている 。したがって、これらの部材に使用される熱可塑性樹脂はか−る製造技術に適合 し得るものであるべきである。

航空機の客室内装用部材はしばしば洗剤、洗浄用溶液、塗料除去剤等のごとき種 々の溶剤にさらされる。か〜る溶剤及び溶液はある種の熱可塑性樹脂から製造さ れた部材の亀裂及びひび割れのような劣化を惹起し得る。かかる部材の製造のた めに使用されるエンジニアリング熱可塑性プラスチックは溶剤による劣化に耐性 を示すことがきわめて望ましい。

航空機の災害が起った際の生存可能性に関する火災及び煙の影響に対する最近の 対応は輸送用航空機の内装に使用される構築材料の耐燃性に対する基準の公布に 至った。航空機内装部材の構築用に慣用されているエンジニアリング熱可塑性プ ラスチックの１つの欠点は最新の燃焼性能基準に合格し得ない点である。

か−る基準は米連邦法律１４、部門２５−耐空性基準−輸送用航空機ＣＰＩａｒ ｔ　２５−Ａｉｒｗｏｒｔｈｌｎｅｓｓ　５ｔａｎｄａｒｄｓ−Ｔｎａｎｓｐｏ ｒｔ　Ｃａｔｅｇｏｒｙ　Ａｌｒｐｌａｎｅｓ　ｏｒ　Ｔｌｔｌｅ　１４．Ｃｏ ｄｅ　ｏｒ　ＦｅｄｅｒａｌＲｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ）に対する１９８６年改正 条項に含まれてい８月７日付参照）。燃焼性基準はオハイオ州立大学において開 発されたヘッド測熱試験（ｈｅａｄ　ｃａｌｏｒｌｍｅｔｒｙ　ｔｅｓｔｓ　） に基づくものである。か〜る試験は前記引用した１４Ｃ１Ｆ、Ｒ，部門２５に対 する改正条項に記載されておりかっこ−に参考のために引用する。

従来、かかる必要な物理的性質及び加工特性をもつ慣用のエンジニアリング熱可 塑性プラスチックは前段に引用した燃焼性基準に合格し得ないものであった。

発明の要旨 本発明によれば、重合体配合物はポリエーテルイミド、衝撃強さを増大するのに 有効な量のシロキサンポリエーテルイミド共重合体及び耐溶剤性を増大するのに 有効な量のポリカーボネートを含有する。

本発明の重合体配合物は航空機客室内装部材として使用するために重要な物理的 及び化学的抵抗性を有することが認められた。さらに、これらの配合物はかＮる 航空機内装用部材について制定された厳しい燃焼性基準を満たし又はそれを超え るものである。

発明の詳細な説明 本発明の配合物に使用されるポリエーテルイミドは周知の射出成形し得るエンジ ニアリング熱可塑性プラスチックである。ポリエーテルイミドは高い衝撃強さ、 高い耐熱性及び良好な加工性によって特徴付けられる。しかしながら、非変性ポ リエーテルイミドは吹込成形の用途には広範囲にわたる使用は認められていない 。

本発明の配合物の製造に使用されるポリエーテルイミド［式中、“ａｏは１より 大きい整数、たとえば１０〜１０゜０００又はそれ以上であり−Ｔは一〇−又は 式−〇−２−０−の基であり、該基−〇−又は−〇−２−０−の二価の結合手は ３．３’、３．４’　、４．３’又は４．４′−位にあり；Ｚは（Ａ）：　’ 及び（Ｂ）一般式 （式中、Ｘは式 （たりしｙは１〜約５の整数である）の二価の基からなる群から選んだ一員であ る）の二価の有機基からなる群の一員であり；そしてＲは（ａ）δ〜約２０個の 炭素原子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２〜約２０ 個の炭素原子をもつアルキレン基、３〜約２０個の炭素原子をもつシクロアルキ レン基及び（Ｃ）一般式（式中、Ｑは −５−１−ｏ−１−ｃ−１−８−及び−ＣｘＨ２ｘ−からなる群から選んだ一員 でありそしてＸは１〜約５の整数である）の二価の基からなる群から選んだ二価 の有機基である］の反復基を含む。

一実施態様においては、ポリエーテルイミドは前述したエーテルイミド単位のほ かに、さらに式（式中、Ｒは前記定義したとおりでありそしてＭは（たソしＢは −５−又は−〇−である）からなる群から選ばれる）のポリイミド反復単位を含 む共重合体であり得る。

これらのポリエーテルイミド共重合体及びそれらの製造はＷｌｌｌｌａｓｓらの 米国特許第３，９８３，０９３号明細書に記載されている。

ポリエーテルイミドは式 の芳香族ビス（エーテル無水物）と式 Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（ｎ） の有機ジアミンとの反応（式中、Ｔ及びＲは前記定義したとおりである）を包含 する当業者に周知の任意の方法によって製造することができる。

式１のビス（エーテル無水物）は、たとえば、１．３−ビス（２，３−ジカルボ キシフェノキシ）ベンゼン　ジ無水物； １．４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン　ジ無水物； １．３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン　ジ無水物； １．４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン　ジ無水物：及び ４．４′−ビス（フタル酸無水物）エーテル；を包含する。

式ｌに包含される芳香族ビス（エーテル無水物）の好ましい一群はつぎに示す式 ■、■及びＶの化合物及びそれらの混合物を包含する。

（式中、Ｙは ｏ　ａｎ、　。

ＩＩ　Ｉ　１１ 一〇−１−Ｓ−１−Ｃ−１−Ｃ−及び−Ｓ−からなる群から選ばれる。） 弐■の芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえば、２．２−ビス［４−（３， ４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン　ジ無水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル　ジ無 水物； フェニルスルフィド　ジ無水物； ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン　ジ無 水物；及びそれらの混合物を包含する。

式■の芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえば、２．２−ビス［４−（２， ３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン　ジ無水物； ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル　ジ無 水物： ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド　ジ 無水物； ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン　ジ無 水物；及びそれらの混合物を包含する。

式Ｖの芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえば、４−（２，３−ジカルボキ シフェノキシ）　−４’　−（３゜４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル− ２，２−プロパン　ジ無水物；　゛ ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（３゜４−ジカルボキシフ ェノキシ）ジフェニルエーテル　ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）４’　−（３゜４−ジカルボキシフェ ノキシ）ジフェニルスルフィド　ジ無水物； ４−（２’、３−ジカルボキシフェノキシ）−４’　−（３゜４−ジカルボキシ フェノキシ）ベンゾフェノン　ジ無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキ シ’）−４’　−（３゜及びそれらの混合物であり得る。

ポリエーテルイミド／ポリイミド共重合体を使用する場合には、無水ピロメリト 酸のようなジ無水物をビス（エーテル無水物）と組合わせて使用する。

式（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）のいくつかは米国特許第３９７２９０ ２号明細書（Ｄａｒｒｅｌｌ　Ｈｅａｔｈ及びＪｏｓｅｐｈ　ＶＤｔｈ）に示さ れている。該明細書に記載されるごとく、ビス（エーテル無水物）は双極性非プ ロトン溶剤の存在におけるニトロ置換フェニルジニトリルと二価フェノール化合 物の金属塩との反応生成物の加水分解及びそれに上記式（Ｉ）に同様に包含され る別の芳香族ビス（エーテル無水物）はＫｏｔｏｎ、Ｍ、Ｍ、　、Ｆｌｏｒｉｎ ｓｋｉ　、Ｂｅ５ｓｏｎｏｖ、Ｍ、　！、及びＲｕｄａｋｏｖ、Ａ、Ｐ、　（Ｉ ｎ５ｔ１ｔｕｔｅ　ｏｒ　Ｈｅｔｅｒｏｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、 Ａｃａｄｅｓｙ　ｏｒ　５ｅｉｅｎｃｅｓ、Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，）によってソビエ ト連邦特許第２５７．０１０号明細書（１９６９年１１月１１日付；出願日１９ ６７年５月３日）及びＭ、Ｍ、Ｋｏｔｏｎ、Ｆ、Ｓ、Ｆｌｏｒｉｎｓｋに示され ている。

式（１１）の有機ジアミンは、たとえば、ｍ−フェニレンジアミン、 ｐ−フェニレンジアミン、 ４．４′−ジアミノジフェニルプロパン、４．４′−ジアミノジフェニルメタン （通常４．４’　−メチレンジアニリンと呼ばれる）、 ４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４．４′−ジアミノジフェニルスル ホン、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル（通常４，４′−オキシジアニリ ンと呼ばれる）、 １．５−ジアミノナフタリン、 ３．３′−ジメチルベンジジン、 ３．３’　・−ジメトキシベンジジン、２．４−ビス（β−アミノ−１−ブチル ）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ −β−メチル−〇−アミノフェニル）ベンゼン、１．３−ジアミノ−４−イソプ ロピルベンゼン、１．２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ベンジジン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ２．４−ジアミノトルエン、 ２．６−ジアミノトルエン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３−メチルへブタメチレンジアミン 、 ４．４−ジメチルへブタメチレンジアミン、２．１１−ドデカンジアミン、 ２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレンジアミン、 ３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２．５−ジメチルへキサメチレンジアミ ン、２．５−ジメチルへブタメチレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジア ミン、 ５−メチルノナメチレンジアミン、 １．４−シクロヘキサンジアミン、 １．１２−オクタデカンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピ ル）アミン、ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 及びか−るジアミン類の混合物を包含する。

好ましいポリエーテルイミドはアメリカ合衆国、マサチューセッツ州、ビッツフ ィールド在、ゼネラル・エレクトリック社から登録商標“アルテム（ＵＬＴＥＭ ）”として商業的に入手可能である。

本発明の配合物に使用されるシロキサンポリエーテルイミド共重合体はポリエー テルイミドのために使用されたと同様の方法で、たｖし有機ジアミン反応剤の一 部又は全部を式 （式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立的に１〜約１０、好ましくは１〜約５の整数で あり、モしてｇは１〜約４０、好ましくは約５〜約２５の整数である）のアミン 末端オルガノシロキサンによって置換えることによって、製造し得る。

式■の有機ジアミン及び式■のアミン末端オルガノシロキサンはビス（エーテル 無水物）との反応に先立って物理的に混合され、かくして実質的にランダムな共 重合体を形成し得る。別法によれば、ブロック又は交互共重合体は重合体技術に おいて周知のごとくプレポリマーを形成することによるか又は反応剤を逐次的に 添加することによって形成することができる。

好ましい末端オルガノシロキサンはｎ及びｍがそれぞれ３でありかつｇが約９〜 約２０の範囲の平均値をもつような分子量分布を有する式■をもつものである。

シロキサンポリエーテルイミド共重合体のジアミン成分は一般に約２０〜５０モ ル％の式■のアミン末端オルガノシロキサン及び約５０〜８０モル％の式■の有 機ジアミンを含有する。好ましい共重合体においては、ジアミン成分は約２５〜 約４０モル％、もっとも好ましくは約３０モル％のアミン末端オルガノシロキサ ンを含有する。

本発明の配合物に使用されるポリエーテルイミド及びシロキサンポリエーテルイ ミド共重合体はいずれもポリニーって製造し得る。現在好ましい一製造法は米国 特許第４゜４１７．０４４号明細書に記載されている。

本発明の配合物に使用されるポリカーボネートは周知の、商業的に入手し得る樹 脂であ・る。これらは高・分子量、熱可塑性芳香族重合体゛であり、約８０００ から２００．０００より大きい平均分子量、好ましくは約２０，０００〜８０゜ ０００の平均分子量及び塩化メチレン中で２５℃で測定して約０．４．０〜約１ 　、　５　ｄｌ／　ｇ　ノ固有粘度（１，Ｖ、）をもつ単独ポリカーボネート、 共ポリカーボネート及び共ポリエステルカーボネート及びそれらの混合物を包含 する。

一実施態様においては、ポリカーボネートは二価フェノール及びカーボネート前 駆体から誘導されがっ一般に式（式中、Ｙはポリカーボネート生成反応に使用さ れる二価フェノールの二価芳香族基である）の反復構造単位を含む。

ポリカーボネートの製造用に適当な二価フェノールはたとえば２．２−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２ ．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４゜４−ビス（ ４−ヒドロキシフェニル）へブタン、２．２−（３，５，３’　、５’−テトラ クロル−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−　（３，５，３ ’　５’−テトラブロム−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン及び（３ ，３’−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタンのような二価フ ェノールを包含する。

前記ポリカーボネートの製造に使用するに同様に適する他の二価フェノールは米 国特許第２．９９９．８３５号、同第３．０３８，３６５号、同第３．３３４， １５４号及び同第４，１３１．５７５号明細書に開示されている。

本発明の配合物の製造に使用するために単独重合体よりもカーボネート共重合体 又はインターポリマーが望まれる場合には、二種又はそれ以上の異なる二価フェ ノール又は二価フェノールとグリコールとの又はヒドロキシ−もしくは酸−末端 ポリエステルとの、又は二塩基酸との共重合体を使用し得ることは勿論である。

また芳香族ポリカーボネートを与えるために前記物質の任意の配合物を使用する こともできる。さらに、米国特許第４．００１．１８４号明細書に記載される如 き分岐状ポリカーボネートも本発明の実施において線状ポリカーボネートと分岐 状ポリカーボネートとの配合物同様使用することができる。

使用されるカーボネート前駆体はカルボニルハライド、カーボネートエステル又 はハロホルメートのいずれであることもできる。使用し得るカルボニルハライド はカルボニルブロマイド、カルボニルクロライド及びそれらの混合物である。使 用し得るカーボネートエステルの典型的なものはジフェニルカーボネート；ジ（ クロルフェニル）カーボネート、ジ（ブロムフェニル）カーボネート、ジ（トリ クロルフェニル）カーボネート、ジ（トリブロムフェニル）カーボネート等のご ときジ（ハロフェニル）カーボネートニジ（トリル）カーボネート等のごときジ （アルキルフェニル）カーボネート；ジ（ナフチル）カーボネート；ジ（クロル ナフチル）カーボネート；又はそれらの混合物である。

適当なハロホルメートは二価フェノールのビスハロホルメート（ハイドロキノン のビスクロルホルメート等）又はグリコールのビスハロホルメート（エチレング リコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール等のビスハロホル メート）を包含する。その他のカーボネート前駆体も当業者には容易に思い浮ぶ であろうが、ホスゲンとしても知られるカルボニルクロライドが好ましい。

ポリカーボネートはまた米国特許第４，４３０．４８４号明細書中にＣ１ａｙｔ ｏｎ　Ｂ、Ｑｕｌｎｎによりて及びそこに引用された参考文献中に記載されるご とき共ポリエステルカーボネートであり得る。好ましいポリエステルカーボネー トは前述した二価フェノール及びカーボネート前駆体及び芳香族ジカルボン酸又 は鎖酸のシバライド、たとえばジクロライド、から誘導されるものである。芳香 族ポリエステルカーボネートのきわめて有用な一群はビスフェノールＡ：テレフ タル酸、イソフタル酸又はそれらの混合物又はそれらの酸クロライド；及びカル ボニルクロライドから誘導されるものである。テレフタル酸及びイソフタル酸の 混合物を使用する場合には、テレフタル酸対イソフタル酸の重量比は約５：９５ 〜約９５：５であり得る。

本発明の配合物において使用されるポリカーボネートは、たとえば前記引用した 文献及び米国特許第４，０１８，７５０号及び同第４，１２３．４３６号明細書 に示された方法に従って二価フェノールとジフェニルカーボネート又はカルボニ ルクロライドのようなカーボネート前駆体とを反応させることにより又は米国特 許第３，１５３．００８号明細書に開示されるごときエステル交換技術ならびに 当業者に既知の他の方法によるごとき既知の方法によって製造することができる 。

芳香族ポリカーボネートは典型的には分子量調節剤、酸受容体及び触媒を使用す ることによって製造される。使用し得る分子量調節剤はフェノール、シクロヘキ サノール、メタノール、アルキル化フェノール、たとえばオクチルフェノール、 ｐ−ｔ−ブチルフェノール等を包含する。好ましくは、フェノール又はアルキル 化フェノールが分子量調節剤として使用される。

酸受容体は有機又は無機の酸受容体のいずれであることもできる。適当な有機め 酸受容体は第３級アミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリ ン、トリブチルアミン等を包含する。無機の酸受容体はアルカリ又はアルカリ土 類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又は燐酸塩のいずれであってもよい酸受容 体であり得る。

使用し得る触媒は単量体とカルボニルクロライドとの重合を典型的に助長するも のである。適当な触媒はトリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ チルアニリンのような第３級アミン、たとえばテトラエチルアンモニウムブロマ イド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモ ニウムヨーダイト、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイド、テトラエチ ルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ− ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイト、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライ ドのような第４級アンモニ、ウム化合物及びたとえばｎ−ブチルトリフェニルホ スホニウムブロマイド及びメチルトリフェニルホスホニウムブロマイドのような ′！Ｊ４級ホスホニウム化合物を包含する。

熱可塑性のランダムに分岐したポリカーボネートを与えるように多官能性芳香族 化合物を単量体及びカーボネート前駆体と反応させてなる分岐ポリカーボネート もまた包含される。多官能性芳香族化合物はカルボキシル、カルボン酸無水物、 へロホルミル又はそれらの混合物である少なくとも３個の官能基を含有する。使 用し得る多官能性芳香族化合物の例は無水トリメリド酸、トリメリド酸、トリメ リチルトリクロライド、４−クロルホルミル無水フタル酸、ピロメリト酸、ピロ メリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフェノンテ トラカルボン酸無水物等を包含する。好ましい多官能性芳香族化合物は無水トリ メリド酸及びトリメリド酸又はそれらの酸ハライド誘導体である。

本発明の配合物の成分の相対的割合は広範囲に変動し得る。一般に、シロキサン ポリエーテルイミド共重合体は衝撃強度増強量で使用される。かへる量はたとえ ば全重合体〜約３０重量％の範囲であり得る。

シロキサンポリエーテルイミド共重合体とポリエーテルイミドとの配合はポリエ ーテルイミドの種々の物理的性質を顕著に改良することが認められた。特にこの 配合物の衝撃強さは未変性ポリエーテルイミドのそれよりも著しく良好である。

さらに、この配合物はシート押出、熱成形、射出成形及び吹込成形によって容易 に有用な部材に形成される。吹込成形はある種の部材の量産のための効率的かつ 経済的な方法である。ポリエーテルイミド／シロキサンポリエーテルイミド共重 合体からなる二成分配合物の加熱撓み温度（ＨＤＴ）は特に未配合のシロキサン ポリエーテルイミド共重合体がむしろ低い）ＩＤＴをもつ点からみて予想外に高 いものである。ポリエーテルイミド／シロキサンポリエーテルイミド共重合体配 合物のさらに予想外の利点は対応する未変性のポリエーテルイミドと比較して亀 裂伝播に対してより大きい耐性をもちかつ加熱老化後に増大した衝撃抵抗保有率 を有する点である。この後者の性質は熱成形を必要とする用途に重要である。

驚くべきことに、ポリエーテルイミド／シロキサンポリエーテルイミド共重合体 配合物へのポリカーボネートの添加は前述した物理的性質を犠牲にすることなし に配合物の性質をさらに改良する。ポリカーボネート成分によってもたらされる 主要な利点は該配合物に耐溶剤性を付与することである。得られる配合物の衝撃 強さは特に高い。

ポリカーボネートは配合物中において有効な耐溶剤性を付与するに十分な濃度で 使用される。か＼る量は一般に全重合体含量の約５〜約４０重量％、好ましくは 約１０〜約３０重量％の範囲である。したがって配合物のポリエーテルイミド成 分は他の重合体成分の濃度に応じて全重合体含量の約２０重量％〜約９３重量％ を構成する。電型合体成分のほかに、配合物は充填剤、添加剤、補強剤、顔料等 のような他の物質を含み得る。本発明の配合物はきわめて低い燃焼性を示す。こ れらの配合物は米連邦法律１４、部門２５の燃焼性基準に合格し又はそれを超え るものである。さらに、１７１６インチ厚における実験室試験において、該配合 物は１９８０年１月２４日のアンダーライター実験室（υｍｄｅｒｖｒｉｔｅｒ ｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　）のプラスチック材料の燃焼性公示“（Ｆｌａ ｍｍａｂｉｌｉｔｙ　ｏｒ　Ｐｌａｓｔｉｅ　ｓａｔ′ｅｒｌａｌｓ　Ｂｕｌｌ ｅｔｉｎ）　’によって定められるごとき燃焼性についてのＵＬ９４Ｖ−０の要 求を満たすことが認められた。

本発明に従う種々の配合物を製造しその物理的性質及び耐燃性について試験した 。これらの試験の結果をつぎの実施例中に示す。これらの実施例は単に例証のた めのものであって、限定を意図するものではない。

実施例１−１２ 後記第１表中に示す重合体配合物を実験室用押出機を用い、慣用の溶融配合法に よって製造した。これらの配合物を小さい直径のストランドに押出し、これらを さらに試験部材に成形するためのベレットに切断した。

これらの実験に使用されたポリエーテルイミド樹脂はゼネラル・エレクトリック 社によって商標アルテム（ＵＬＴＥＭ　）（登録商標）として販売されている商 業的に入手し得る樹脂である。これらの実験において使用されたポリエーテルイ ミドは２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロ パンジ無水物（“ＢＰＡ−ＤＡ”　）及びｍ−フェニレンジアミンを反応させる ことによって製造された単独重合体であった。シロキサンポリエーテルイミド共 重合体はｍ−フェニレンジアミン及びアミン末端オルガノシロキサンの混合物と ＢＰＡ−ＤＡとの反応生成物であった。第１表中に型Ａと表示されたシロキサン ポリエーテルイミド共重合体はＢＰＡ−ＤＡ及びｍ−フェニレンジアミン６０モ ル％及び式■（式中、ｎ及びｍは３でありモしてｇは平均値９である）のアミン 末端オルガノシロキサン４０モル％の混合物から製造されたランダム共重合体で あった。型Ｂと表示されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体はランダム共 重合体よりもむしろブロック共重合体である点を除いては型Ａと同じものであっ た。型Ｃと表示されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体はブロック共重合 体であること、ジアミン成分が３０モル％のアミン末端オルガノシロキサンを含 有すること及びｇの平均値が１５であることを除いては型Ａと同じものであった 。

これらの実験に使用されたポリカーボネートはビスフェノールＡ及びカルボニル クロライドの反応生成物であった。

これはクロロホルム溶液中で２５℃で測定して約０．７の固有粘度を宵していた 。

第１表中に示されたデータは本発明の配合物が予想外に高い加熱撓み温度をもち 、改善された耐衝撃性を存しかっ吹込成形に適合し得るものであることを例証し ている。さらに、これらの配合物は低い燃焼性及び放熱量をもつことが認められ 、したがってこれらの配合物は航空機の内装部材としての用途に特に適合せしめ られる。

実施例１３−１８ 一連の試料配合物を耐溶剤性について試験した。これらの試験結果を後記第■表 に示す。この試験法はクリーニングにおけるごとく溶剤への間欠的暴露にシミュ レートさせて、材料及び部材が製造条件又は技術の結果として機械的に応力を加 えられるように設定された。

射出成形された試片（２，５インチ×０．５インチ×０゜１２５インチ）を所定 の歪、したがって応力が材料の外層中に誘発されるように弯曲した取付具上に載 置した。

これらの試片の応力を加えられた表面をついで綿を先端にとりつけたアプリケー ターを用いて溶剤（トルエン又はメチルエチルケトン）で湿潤させた。ついでこ れらの試片を風乾（１０分〜１時間の期間）せしめそして破壊がすでに生じてい ない限り溶剤の塗布を反復した。溶剤処理の時間数及び試片を溶剤でぬぐいかつ 乾燥せしめた回数を各試験片について第■表に示す。

各試験片を観察しモしてつぎの基準方式に従って等板付けした。

１−影響なし ２−単に微視的影響 （試片は肉眼検査によっては変化を認められないが、拡大条件下では微小な表面 のひび割れが認められた） ３−表面に障害 ４−肉眼で認め得るひび割れ ５−破壊（試片の破断） これらの試験用の重合体配合物は実施例１−１２におけるごとく製造した。これ らの試験に使用されたポリエーテルイミドは実施例１−１２に“型入″と表示さ れた重合体であった。実施例１３で使用されたシロキサンポリエーテルイミド共 重合体は実施例１−１２に°型Ａ′と表示された重合体でありそして実施例１４ −１８で使用されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体は実施例１−１２で ２型Ｂ′と表示された重合体であった。これらの試験において使用されたポリカ ーボネートは実施例１−１２において使用されたものと同一であった。

第　１　表（続き） 第１表についての脚注 １．ＡＳＴＭ試験法Ｄ６４８によって測定した。

２、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６によって測定した（逆ノツチ試験は衝撃の反対側に ノツチをもつ試験棒を使用する）。

３、ダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ　）　（Ｒ，Ｔ、Ｍ、）試験は荷重及び変位 センサーを使用してプラスチックスの高速貫通性を測定する。この試験はダイナ タップ（Ｒ，Ｔ、Ｍ、）計測器を用い、実質的にＡＳＴＭ試験法Ｄ３７６３−８ ５によって行なった。試験は３インチ直径の支持リングによって支持された直径 ４インチ、厚み１／８インチの射出成形された円板上で行なった。各試料につい て５個〜１０個の複製試験片を試験して試験片の破壊を惹起すに要する平均仕事 量（フィート−ボンド）を測定した。

４、試験は１４Ｃ，Ｆ、Ｒ０部門２５に記載される方法に従ってオハイオ州立大 学で行なった。試験は厚み０．０７５−０．０８５インチの吹込成形試験部材に ついて行なった。

５、配合物は高含有量の二酸化チタン基顔料を含有していた。

国際調査報告 と □１ 国際調査報告 ＵＳ　８７０３１０７ Ｓ＾　２４３００

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. １．約２０重量％〜約９３重量％のポリエーテルイミド、約２重量〜約４０重量 ％のシロキサンポリエーテルイミド共重合体及び約５重量％〜約４０重賃％のポ リカーボネートを含有してなる重合体配合物。
2. ２．ポリエーテルイミドが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｔは−Ｏ−又は式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であり、該基−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ −Ｏ−の二価の結合手は３，３′，３，４′，４，３′又は４，４′位にあり； Ｚは（Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ 及び（Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは式 −ＣｙＨ２ｙ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が あります▼、−Ｏ−及び−Ｓ−（たゞしｙは１〜約５の整数である）の二価の基 からなる群から選んだ一員である）の二価の有機基からなる群の一員であり；そ してＲは（ａ）６〜約２０個の炭素原子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲ ン化誘導体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン基、３〜約２０個 の炭素原子をもつシクロアルキレン基及び（ｃ）一般式▲数式、化学式、表等が あります▼ （式中、Ｑは −Ｓ−、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が あります▼及び−ＣｘＨ２ｘ−からなる群から選んだ一員でありそしてｘは１〜 約５の整数である）の二価の基からなる群から選んだ二価の有機基である）の反 復単位を含む請求項１記載の重合体配合物。
3. ３．ポリエーテルイミドがさらに式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは請求項２に定義したとおりでありそしてＭは▲数式、化学式、表等 があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表等が あります▼（たゞしＢは−Ｓ−又は▲数式、化学式、表等があります▼である） からなる群から選ばれる）のポリイミド反復単位を含有する請求項２記載の重合 体配合物。
4. ４．シロキサンポリエーテルイミド共重合体が式▲数式、化学式、表等がありま す▼ の反復単位及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位（式中、Ｔ及びＲは請求項２に定義したとおりであり、ｎ及びｍはそ れぞれ１〜約１０の整数でありそしてｇは１〜約４０の整数である）から本質的 になる請求項１記載の重合体配合物。
5. ５．シロキサンポリエーテルイミド共重合体がさらに式▲数式、化学式、表等が あります▼ ［式中、Ｍは請求項３に定義したとおりでありそしてＲ′はＲ又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎ及びｍはそれぞれ１〜約１０の整数でありそしてｇは１〜約４０の整 数である）の基である］の反復単位を含有する請求項４記載の重合体配合物。
6. ６．ポリカーボネートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは二価芳香族基である）の反復単位を含有する請求項１，２，３又は ４のいずれかに記載の重合体配合物。
7. ７．Ｙが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ キシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル） プロパン、４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−（３， ５，３′，５′−テトラクロル−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、 ２，２−（３，５，３′，５′−テトラブロム−４，４′−ジヒドロキシフェニ ル）プロパン及び（３，３′−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル） メタン又はそれらの混合物からなる群から選んだ二価フェノールからの二価芳香 族残基である請求項６記載の重合体配合物。
8. ８．ポリカーボネートが芳香族二価フェノール、カーボネート前駆体及び芳香族 ジカルボン酸から誘導されたポリエステルカーボネートである請求項１，２，３ 又は４のいずれかに記載の重合体配合物。
9. ９．芳香族二価フェノールが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン 、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３ −メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ ン、２，２−（３，５，３′５′−テトラクロル−４，４′−ジヒドロキシフェ ニル）プロパン２，２−（３，５，３′５′−テトラブロム−４，４′−ジヒド ロキシフェニル）プロパン及び（３，３′−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシ ジフェニル）メタン又はそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項８記載の 重合体配合物。
10. １０．芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸又はイソフタル酸又はそれらの混合物 である請求項９記載の重合体配合物。
11. １１．ｎ及びｍが１〜約５の整数でありそしてｇが５〜約２５の整数である請求 項４記載の重合体配合物。
12. １２．ｇが９〜約２０の平均値をもつ請求項１１記載の重台体配合物。
13. １３．シロキサンポリエーテルイミド共重合体が実質的にランダムな共重合体で ある請求項１，２，３又は４のいずれかに記載の重合体配合物。
14. １４．シロキサンポリエーテルイミド共重合体がブロック共重合体である請求項 １，２，３又は４のいずれかに記載の重合体配合物。
15. １５．シロキサンポリエーテルイミド共重合体が交互共重合体である請求項１， ２，３又は４のいずれかに記載の重合体配合物。
16. １６．オルガノシロキサン含有反復単位がシロキサンポリエーテルイミド共重合 体の約２０〜約５０モル％を構成する請求項４記載の重合体配合物。
17. １７．オルガノシロキサン含有反復単位がシロキサンポリエーテルイミド共重合 体の約２５〜約４０モル％を構成する請求項４記載の重合体配合物。
18. １８．約５〜約３０重量％のシロキサンポリエーテルイミド共重合体、約１０〜 約３０重量％のポリカーボネート及び約４０〜約８５重量％のポリエーテルイミ ドを含有する請求項１，２，３又は４のいずれかに記載の重合体配合物。
19. １９．ポリエーテルイミドが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位から本質的になる請求項１８記載の重合体配合物。
20. ２０．シロキサンポリエーテルイミド共重合体が式▲数式、化学式、表等があり ます▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｇは約９〜約２０の平均値をもつ）の反復単位から本質的になる請求項 １８記載の重合体配合物。
21. ２１．さらに充填剤、顔料、補強剤又はそれらの混合物を含有してなる請求項１ ８記載の重合体配合物。