JPH0647649B2 - 耐燃性ポリエーテルイミド樹脂配合物 - Google Patents
耐燃性ポリエーテルイミド樹脂配合物Info
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- JPH0647649B2 JPH0647649B2 JP63507474A JP50747488A JPH0647649B2 JP H0647649 B2 JPH0647649 B2 JP H0647649B2 JP 63507474 A JP63507474 A JP 63507474A JP 50747488 A JP50747488 A JP 50747488A JP H0647649 B2 JPH0647649 B2 JP H0647649B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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- Polymers & Plastics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景技術 本発明は高い衝撃強さ、良好な吹込成形性、良好な射出
成形性、熱成形に対する適合性、優れた耐溶剤性及びき
わめて低い燃性によって特徴付けられる重合体配合物に
関する。該重合体配合物は航空機内装用の種々のパネル
及び部材の構築用として特に適するものである。
成形性、熱成形に対する適合性、優れた耐溶剤性及びき
わめて低い燃性によって特徴付けられる重合体配合物に
関する。該重合体配合物は航空機内装用の種々のパネル
及び部材の構築用として特に適するものである。
エンジニアリング熱可塑性プラスチックは軽量でありか
つ耐久性及び強度に優れているので航空機内部の多くの
部材の構築用に使用されている。壁パネル、頭上貯蔵ロ
ッカー、給仕用トレー、背もたれ、客室間仕切り等のよ
うな部材は押出熱成形、射出成形及び吹込み成形技術に
よって慣用的かつ経済的に製造されている。したがっ
て、これらの部材に使用される熱可塑性樹脂はかゝる製
造技術に適合し得るものであるべきである。
つ耐久性及び強度に優れているので航空機内部の多くの
部材の構築用に使用されている。壁パネル、頭上貯蔵ロ
ッカー、給仕用トレー、背もたれ、客室間仕切り等のよ
うな部材は押出熱成形、射出成形及び吹込み成形技術に
よって慣用的かつ経済的に製造されている。したがっ
て、これらの部材に使用される熱可塑性樹脂はかゝる製
造技術に適合し得るものであるべきである。
航空機の客室内装用部材はしばしば洗剤、洗浄用溶液、
塗料除去剤等のごとき種々の溶剤にさらされる。かゝる
溶剤及び溶液はある種の熱可塑性物質から製造された部
材の亀裂及びひび割れのような劣化を惹起し得る。かか
る部材の製造のために使用されるエンジニアリング熱可
塑性プラスチックは溶剤による劣化に耐性を示すことが
きわめて望ましい。
塗料除去剤等のごとき種々の溶剤にさらされる。かゝる
溶剤及び溶液はある種の熱可塑性物質から製造された部
材の亀裂及びひび割れのような劣化を惹起し得る。かか
る部材の製造のために使用されるエンジニアリング熱可
塑性プラスチックは溶剤による劣化に耐性を示すことが
きわめて望ましい。
航空機の災害が起った際の生存可能性に関する火災及び
煙の影響に対する最近の対応は輸送用航空機の内装に使
用される構築材料の耐燃性に対する基準の公布に至っ
た。航空機内装部材の構築用に慣用されているエンジニ
アリング熱可塑性プラスチックの１つの欠点は最新の燃
焼性能基準に合格し得ない点である。
煙の影響に対する最近の対応は輸送用航空機の内装に使
用される構築材料の耐燃性に対する基準の公布に至っ
た。航空機内装部材の構築用に慣用されているエンジニ
アリング熱可塑性プラスチックの１つの欠点は最新の燃
焼性能基準に合格し得ない点である。
かゝる基準は米連邦法律１４、部門２５−耐空性基準−
輸送用航空機（Part 25-Airworthiness Standards-Tnan
sport Category Airplanes of Title 14,Code of Feder
al Regulations）に対する１９８６年改正条項に含まれ
ている（51 Federal Rogister ２６２０６，１９８６
年７月２１日付及び51 Federal Register２８３２２，
１９８６年８月７日付参照）。燃焼性基準はオハイオ州
立大学において開発されたヘッド測熱試験(head calori
metry tests) に基づくものである。かゝる試験は前記
引用した１４Ｃ，Ｆ，Ｒ，部門２５に対する改正条項に
記載されておりかつこゝに参考のために引用する。
輸送用航空機（Part 25-Airworthiness Standards-Tnan
sport Category Airplanes of Title 14,Code of Feder
al Regulations）に対する１９８６年改正条項に含まれ
ている（51 Federal Rogister ２６２０６，１９８６
年７月２１日付及び51 Federal Register２８３２２，
１９８６年８月７日付参照）。燃焼性基準はオハイオ州
立大学において開発されたヘッド測熱試験(head calori
metry tests) に基づくものである。かゝる試験は前記
引用した１４Ｃ，Ｆ，Ｒ，部門２５に対する改正条項に
記載されておりかつこゝに参考のために引用する。
従来、かかる必要な物理的性質及び加工特性をもつ慣用
のエンジニアリング熱可塑性プラスチックは前段に引用
した燃焼性基準に合格し得ないものであった。
のエンジニアリング熱可塑性プラスチックは前段に引用
した燃焼性基準に合格し得ないものであった。
発明の要旨 本発明によれば、重合体配合物はポリエーテルイミド、
衝撃強さを増大するのに有効な量のシロキサンポリエー
テルイミド共重合体及び耐溶剤性を増大するのに有効な
量のポリカーボネートを含有する。
衝撃強さを増大するのに有効な量のシロキサンポリエー
テルイミド共重合体及び耐溶剤性を増大するのに有効な
量のポリカーボネートを含有する。
本発明の重合体配合物は航空機客室内装部材として使用
するために重要な物理的及び化学的抵抗性を有すること
が認められた。さらに、これらの配合物はかゝる航空機
内装用部材について制定された厳しい燃焼性基準を満た
し又はそれを超えるものである。
するために重要な物理的及び化学的抵抗性を有すること
が認められた。さらに、これらの配合物はかゝる航空機
内装用部材について制定された厳しい燃焼性基準を満た
し又はそれを超えるものである。
発明の詳細な説明 本発明の配合物に使用されるポリエーテルイミドは周知
の射出成形し得るエンジニアリング熱可塑性プラスチッ
クである。ポリエーテルイミドは高い衝撃強さ、高い耐
熱性及び良好な加工法によって特徴付けられる。しかし
ながら、非変性ポリエーテルイミドは吹込成形の用途に
広範囲にわたる使用は認められていない。
の射出成形し得るエンジニアリング熱可塑性プラスチッ
クである。ポリエーテルイミドは高い衝撃強さ、高い耐
熱性及び良好な加工法によって特徴付けられる。しかし
ながら、非変性ポリエーテルイミドは吹込成形の用途に
広範囲にわたる使用は認められていない。
本発明の配合物の製造に使用されるポリエーテルイミド
は式： ［式中、“ａ”は１より大きい整数、たとえば１０〜１
０，０００又はそれ以上であり；Ｔは−Ｏ−又は式−Ｏ
−Ｚ−Ｏ−の基であり、該基−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−
の二価の結合手は３，３′，３，４′，４，３′又は
４，４′−位にあり；Ｚは（Ａ）： 及び（Ｂ）一般式 （式中、Ｘは式 −ＣｙＨ2y−、 −Ｏ−及び−Ｓ− （たヾしｙは１〜約５の整数である）の二価の基からな
る群から選んだ一員である）の二価の有機価からなる群
の一員であり；そしてＲは（ａ）６〜約２０個の炭素原
子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘導体、
（ｂ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン基、３
〜約２０個の炭素原子をもつシクロアルキレン基及び
（ｃ）一般式 （式中、Ｑは −Ｓ−、−Ｏ−、 及び−ＣｘＨ2x− からなる群から選んだ一員でありそしてｘは１〜約５の
整数である）の二価の基からなる群から選んだ二価の有
機基である］の反復基を含む。
は式： ［式中、“ａ”は１より大きい整数、たとえば１０〜１
０，０００又はそれ以上であり；Ｔは−Ｏ−又は式−Ｏ
−Ｚ−Ｏ−の基であり、該基−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−
の二価の結合手は３，３′，３，４′，４，３′又は
４，４′−位にあり；Ｚは（Ａ）： 及び（Ｂ）一般式 （式中、Ｘは式 −ＣｙＨ2y−、 −Ｏ−及び−Ｓ− （たヾしｙは１〜約５の整数である）の二価の基からな
る群から選んだ一員である）の二価の有機価からなる群
の一員であり；そしてＲは（ａ）６〜約２０個の炭素原
子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘導体、
（ｂ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン基、３
〜約２０個の炭素原子をもつシクロアルキレン基及び
（ｃ）一般式 （式中、Ｑは −Ｓ−、−Ｏ−、 及び−ＣｘＨ2x− からなる群から選んだ一員でありそしてｘは１〜約５の
整数である）の二価の基からなる群から選んだ二価の有
機基である］の反復基を含む。
一実施態様においては、ポリエーテルイミドは前述した
エーテルイミド単位のほかに、さらに式 （式中、Ｒは前記定義したとおりでありそしてＭは （たヾしＢは−Ｓ−又は である）からなる群から選ばれる）のポリイミド反復単
位を含む共重合体であり得る。これらのポリエーテルイ
ミド共重合体及びそれらの製造はWilliamsらの米国特許
第３，９８３，０９２号明細書に記載されている。
エーテルイミド単位のほかに、さらに式 （式中、Ｒは前記定義したとおりでありそしてＭは （たヾしＢは−Ｓ−又は である）からなる群から選ばれる）のポリイミド反復単
位を含む共重合体であり得る。これらのポリエーテルイ
ミド共重合体及びそれらの製造はWilliamsらの米国特許
第３，９８３，０９２号明細書に記載されている。
ポリエーテルイミドは式 の芳香族ビス（エーテル無水物）と式 Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２ （II） の有機ジアミンとの反応（式中、Ｔ及びＲは前記定義し
たとおりである）を包含する当業者に周知の任意の方法
によって製造することができる。
たとおりである）を包含する当業者に周知の任意の方法
によって製造することができる。
式Ｉのビス（エーテル無水物）は、たとえば、 １，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物； １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物； １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物； １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物；及び ４，４′−ビス（フタル酸無水物）エーテル； を包含する。
ゼン ジ無水物； １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物； １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物； １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン ジ無水物；及び ４，４′−ビス（フタル酸無水物）エーテル； を包含する。
式Ｉに包含される芳香族ビス（エーテル無水物）の好ま
しい一群はつぎに示す式III、IV及びＶの化合物及びそ
れらの混合物を包含する。
しい一群はつぎに示す式III、IV及びＶの化合物及びそ
れらの混合物を包含する。
（式中、Ｙは −Ｏ−、−Ｓ−、 からなる群から選ばれる。） 式IIIの芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえば、 ２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フェニル］プロパン ジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルエーテル ジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホフィド ジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホン ジ無水物；及びそれらの混合物を包
含する。
シ）フェニル］プロパン ジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルエーテル ジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホフィド ジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホン ジ無水物；及びそれらの混合物を包
含する。
式IVの芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえば、 ２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）フェニル］プロパン ジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルエーテル ジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルフィド ジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホン ジ無水物；及びそれらの混合物を包
含する。
シ）フェニル］プロパン ジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルエーテル ジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルフィド ジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フェニルスルホン ジ無水物；及びそれらの混合物を包
含する。
式Ｖの芳香族ビス（エーテル無水物）は、たとえば、 ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフェニル−２，
２−プロパン ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフェニルエーテ
ル ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）４′−（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフェニルスルフィド
ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベンゾフェノン
ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン ジ無水物； 及びそれらの混合物であり得る。
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフェニル−２，
２−プロパン ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフェニルエーテ
ル ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）４′−（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフェニルスルフィド
ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベンゾフェノン
ジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン ジ無水物； 及びそれらの混合物であり得る。
ポリエーテルイミド／ポリイミド共重合体を使用する場
合には、無水ピロメリト酸のようなジ無水物をビス（エ
ーテル無水物）と組合わせて使用する。
合には、無水ピロメリト酸のようなジ無水物をビス（エ
ーテル無水物）と組合わせて使用する。
式（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）のいくつかは
米国特許第３９７２９０２号明細書（Darrell Heath 及
びJoseph Wirth）に示されている。該明細書に記載され
るごとき、ビス（エーテル無水物）は双極性非プロトン
溶剤の存在におけるニトロ置換フェニルジニトリルと二
価フェノール化合物の金属塩との反応生成物の加水分解
及びそれに続く脱水によって製造することができる。
米国特許第３９７２９０２号明細書（Darrell Heath 及
びJoseph Wirth）に示されている。該明細書に記載され
るごとき、ビス（エーテル無水物）は双極性非プロトン
溶剤の存在におけるニトロ置換フェニルジニトリルと二
価フェノール化合物の金属塩との反応生成物の加水分解
及びそれに続く脱水によって製造することができる。
上記式（Ｉ）に同様に包含される別の芳香族ビス（エー
テル無水物）はKoton,M.M.,Florinski,Bessonov,M.I.及
びRudakov,A.P．（Institute of Heteroorganic Compou
nds,Academy of Seiences,U.S.S.R．）によってソビエ
ト連邦特許第２５７，０１０号明細書（１９６９年１１
月１１日付；出願日１９６７年５月３日）及びM.M.Koto
n,F.S.Florinski によってZh.Org.Khin ．４（５），７
７４（１９６８）に示されている。
テル無水物）はKoton,M.M.,Florinski,Bessonov,M.I.及
びRudakov,A.P．（Institute of Heteroorganic Compou
nds,Academy of Seiences,U.S.S.R．）によってソビエ
ト連邦特許第２５７，０１０号明細書（１９６９年１１
月１１日付；出願日１９６７年５月３日）及びM.M.Koto
n,F.S.Florinski によってZh.Org.Khin ．４（５），７
７４（１９６８）に示されている。
式（II）の有機ジアミンは、たとえば、 ｍ−フェニレンジアミン、 ｐ−フェニレンジアミン、 ４，４′−ジアミノジフェニルプロパン、 ４，４′−ジアミノジフェニルメタン（通常４，４′−
メチレンジアニリンと呼ばれる）、 ４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、 ４，４′−ジアミノフェニルスルホン、 ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（通常４，４′
−オキシジアニリンと呼ばれる）、 １，５−ジアミノナフタリン、 ３，３′−ジメチルベンジジン、 ３，３′−ジメトキシベンジジン、 ２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、 ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテ
ル、 ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼ
ン、 １，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、 １，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、 ベンジジン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ２，４−ジアミノトルエン、 ２，６−ジアミノトルエン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、 ３−メチルヘプタメチレンジアミン、 ４，４−ジメチルヘプタンメチレンジアミン、 ２，１１−ドデカンジアミン、 ２，２−ジメチルプロピレンジアミン、 オクタメチレンジアミン、 ３−メトキシヘキサメチレンジアミン、 ２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、 ２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、 ３−メチルヘプタメチレンジアミン、 ５−メチルノナメチレンジアミン、 １，４−シクロヘキサンジアミン、 １，１２−オクタデカンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、 Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、 ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 及びかゝるジアミン類の混合物を包含する。
メチレンジアニリンと呼ばれる）、 ４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、 ４，４′−ジアミノフェニルスルホン、 ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（通常４，４′
−オキシジアニリンと呼ばれる）、 １，５−ジアミノナフタリン、 ３，３′−ジメチルベンジジン、 ３，３′−ジメトキシベンジジン、 ２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、 ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテ
ル、 ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼ
ン、 １，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、 １，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、 ベンジジン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ２，４−ジアミノトルエン、 ２，６−ジアミノトルエン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、 ３−メチルヘプタメチレンジアミン、 ４，４−ジメチルヘプタンメチレンジアミン、 ２，１１−ドデカンジアミン、 ２，２−ジメチルプロピレンジアミン、 オクタメチレンジアミン、 ３−メトキシヘキサメチレンジアミン、 ２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、 ２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、 ３−メチルヘプタメチレンジアミン、 ５−メチルノナメチレンジアミン、 １，４−シクロヘキサンジアミン、 １，１２−オクタデカンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、 Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、 ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 及びかゝるジアミン類の混合物を包含する。
好ましいポリエーテルイミドはアメリカ合衆国、マサチ
ューセッツ州、ピッツフィールド在、ゼネラル・エレク
トリック社から登録商標“アルテム（ＵＬＴＥＭ）″と
して商業的に入手可能である。
ューセッツ州、ピッツフィールド在、ゼネラル・エレク
トリック社から登録商標“アルテム（ＵＬＴＥＭ）″と
して商業的に入手可能である。
本発明の配合物に使用されるシロキサンポリエーテルイ
ミド共重合体はポリエーテルイミドのために使用された
と同様の方法で、たヾし有機ジアミン反応剤の一部又は
全部を式 （式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立的に１〜約１０、好ま
しくは１〜約５の整数であり、そしてｇは１〜約４０、
好ましくは約５〜約２５の整数である）のアミン末端オ
ルガノシロキサンによって置換えることによって、製造
し得る。
ミド共重合体はポリエーテルイミドのために使用された
と同様の方法で、たヾし有機ジアミン反応剤の一部又は
全部を式 （式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立的に１〜約１０、好ま
しくは１〜約５の整数であり、そしてｇは１〜約４０、
好ましくは約５〜約２５の整数である）のアミン末端オ
ルガノシロキサンによって置換えることによって、製造
し得る。
式IIの有機ジアミン及び式VIのアミン末端オルガノシロ
キサンはビス（エーテル無水物）との反応に先立って物
理的に混合され、かくして実質的にランダムな共重合体
を成形し得る。別法によれば、ブロック又は交互共重合
体は重合体技術において周知のごとくプレポリマーを形
成することによるか又は反応剤を逐次的に添加すること
によって形成することができる。
キサンはビス（エーテル無水物）との反応に先立って物
理的に混合され、かくして実質的にランダムな共重合体
を成形し得る。別法によれば、ブロック又は交互共重合
体は重合体技術において周知のごとくプレポリマーを形
成することによるか又は反応剤を逐次的に添加すること
によって形成することができる。
好ましい末端オルガノシロキサンはｎ及びｍがそれぞれ
３でありかつｇが約９〜約２０の範囲の平均値をもつよ
うな分子量分布を有する式VIをもつものである。
３でありかつｇが約９〜約２０の範囲の平均値をもつよ
うな分子量分布を有する式VIをもつものである。
シロキサンポリエーテルイミド共重合体のジアミン成分
は一般に約２０〜５０モル％の式VIのアミン末端オルガ
ノシロキサン及び約５０〜８０モル％の式IIの有機ジア
ミンを含有する。好ましい共重合体においては、ジアミ
ン成分は約２５〜約４０モル％、もっとも好ましくは約
３０モル％のアミン末端オルガノシロキサンを含有す
る。
は一般に約２０〜５０モル％の式VIのアミン末端オルガ
ノシロキサン及び約５０〜８０モル％の式IIの有機ジア
ミンを含有する。好ましい共重合体においては、ジアミ
ン成分は約２５〜約４０モル％、もっとも好ましくは約
３０モル％のアミン末端オルガノシロキサンを含有す
る。
本発明の配合物に使用されるポリエーテルイミド及びシ
ロキサンポリエーテルイミド共重合体はいずれもポリエ
ーテルイミドの製造のために慣用されている任意の方法
によって製造し得る。現在好ましい一製造法は米国特許
第４，４１７，０４４号明細書に記載されている。
ロキサンポリエーテルイミド共重合体はいずれもポリエ
ーテルイミドの製造のために慣用されている任意の方法
によって製造し得る。現在好ましい一製造法は米国特許
第４，４１７，０４４号明細書に記載されている。
本発明の配合物に使用されるポリカーボネートは周知
の、商業的に入手し得る樹脂である。これらは高分子
量、熱可塑性芳香族重合体であり、約８０００から２０
０，０００より大きい平均分子量、好ましくは約２０，
０００〜８０，０００の平均分子量及び塩化メチレン中
で２５℃で測定して約０．４０〜約１．５dl／ｇの固有
粘度（Ｉ．Ｖ．）をもつ単独ポリカーボネート、共ポリ
カーボネート及び共ポリエステルカーボネート及びそれ
らの混合物を包含する。
の、商業的に入手し得る樹脂である。これらは高分子
量、熱可塑性芳香族重合体であり、約８０００から２０
０，０００より大きい平均分子量、好ましくは約２０，
０００〜８０，０００の平均分子量及び塩化メチレン中
で２５℃で測定して約０．４０〜約１．５dl／ｇの固有
粘度（Ｉ．Ｖ．）をもつ単独ポリカーボネート、共ポリ
カーボネート及び共ポリエステルカーボネート及びそれ
らの混合物を包含する。
一実施態様においては、ポリカーボネートは二価フェノ
ール及びカーボネート前駆体から誘導されかつ一般に式 （式中、Ｙはポリカーボネート生成反応に使用される二
価フェノールの二価芳香族基である）の反復構造単位を
含む。
ール及びカーボネート前駆体から誘導されかつ一般に式 （式中、Ｙはポリカーボネート生成反応に使用される二
価フェノールの二価芳香族基である）の反復構造単位を
含む。
ポリカーボネートの製造用に適当な二価フェノールはた
とえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、２，２−（３，５，３′，５′−テトラクロル−
４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
（３，５，３′５′−テトラブロム−４，４′−ジヒド
ロキシフェニル）プロパン及び（３，３′−ジクロル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタンのような二
価フェノールを包含する。
とえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、２，２−（３，５，３′，５′−テトラクロル−
４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
（３，５，３′５′−テトラブロム−４，４′−ジヒド
ロキシフェニル）プロパン及び（３，３′−ジクロル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタンのような二
価フェノールを包含する。
前記ポリカーボネートの製造に使用するに同様に適する
他の二価フェノールは米国特許第２，９９９，８３５
号、同第３，０３８，３６５号、同第３，３３４，１５
４号及び同第４，１３１，５７５号明細書に開示されて
いる。
他の二価フェノールは米国特許第２，９９９，８３５
号、同第３，０３８，３６５号、同第３，３３４，１５
４号及び同第４，１３１，５７５号明細書に開示されて
いる。
本発明の配合物の製造に使用するために単独重合体より
もカーボネート共重合体又はインターポリマーが望まれ
る場合には、二種又はそれ以上の異なる二価フェノール
又は二価フェノールとグリコールとの又はヒドロキシ−
もしくは酸−末端ポリエステルとの、又は二塩基酸との
共重合体を使用し得ることは勿論である。また芳香族ポ
リカーボネートを与えるために前記物質の任意の配合物
を使用することもできる。さらに、米国特許第４，００
１，１８４号明細書に記載される如き分岐状ポリカーボ
ネートも本発明の実施において線状ポリカーボネートと
分岐状ポリカーボネートとの配合物同様使用することが
できる。
もカーボネート共重合体又はインターポリマーが望まれ
る場合には、二種又はそれ以上の異なる二価フェノール
又は二価フェノールとグリコールとの又はヒドロキシ−
もしくは酸−末端ポリエステルとの、又は二塩基酸との
共重合体を使用し得ることは勿論である。また芳香族ポ
リカーボネートを与えるために前記物質の任意の配合物
を使用することもできる。さらに、米国特許第４，００
１，１８４号明細書に記載される如き分岐状ポリカーボ
ネートも本発明の実施において線状ポリカーボネートと
分岐状ポリカーボネートとの配合物同様使用することが
できる。
使用されるカーボネート前駆体はカルボニルハライド、
カーボネートエステル又はハロホルメートのいずれであ
ることもできる。使用し得るカルボニルハライドはカル
ボニルブロマイド、カルボニルクロライド及びそれらの
混合物である。使用し得るカーボネートエステルの典型
的なものはジフェニルカーボネート；ジ（クロルフェニ
ル）カーボネート、ジ（ブロムフェニル）カーボネー
ト、ジ（トリクロルフェニル）カーボネート、ジ（トリ
ブロムフェニル）カーボネート等のごときジ（ハロフェ
ニル）カーボネート；ジ（トリル）カーボネート等のご
ときジ（アルキルフェニル）コーボネート；（ナフチ
ル）カーボネート；ジ（クロルナフチル）カーボネー
ト；又はそれらの混合物である。適当なハロホルメート
は二価フェノールのビスハロホルメート（ハイドロキノ
ンのビスクロルホルメート等）又はグリコールのビスハ
ロホルメート（エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコール等のビスハロホルメー
ト）を包含する。その他のカーボネート前駆体も当業者
には容易に思い浮ぶであろうが、ホスゲンとしても知ら
れるカルボニルクロライドが好ましい。
カーボネートエステル又はハロホルメートのいずれであ
ることもできる。使用し得るカルボニルハライドはカル
ボニルブロマイド、カルボニルクロライド及びそれらの
混合物である。使用し得るカーボネートエステルの典型
的なものはジフェニルカーボネート；ジ（クロルフェニ
ル）カーボネート、ジ（ブロムフェニル）カーボネー
ト、ジ（トリクロルフェニル）カーボネート、ジ（トリ
ブロムフェニル）カーボネート等のごときジ（ハロフェ
ニル）カーボネート；ジ（トリル）カーボネート等のご
ときジ（アルキルフェニル）コーボネート；（ナフチ
ル）カーボネート；ジ（クロルナフチル）カーボネー
ト；又はそれらの混合物である。適当なハロホルメート
は二価フェノールのビスハロホルメート（ハイドロキノ
ンのビスクロルホルメート等）又はグリコールのビスハ
ロホルメート（エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコール等のビスハロホルメー
ト）を包含する。その他のカーボネート前駆体も当業者
には容易に思い浮ぶであろうが、ホスゲンとしても知ら
れるカルボニルクロライドが好ましい。
ポリカーボネートはまたは米国特許第４，４３０，４８
４号明細書中にClayton B.Quinn によって及びそこに引
用された参考文献中に記載されるごとき共ポリエステル
カーボネートであり得る。好ましいポリエステルカーボ
ネートは前述した二価フェノール及びカーボネート前駆
体及び芳香族ジカルボン酸又は該酸のジハライド、たと
えばジクロライド、から誘導されるものである。芳香族
ポリエステルカーボネートのきわめて有用な一群はビス
フェノールＡ；テレフタル酸、イソフタル酸又はそれら
の混合物又はそれらの酸クロライド；及びカルボニルク
ロライドから誘導されるものである。テレフタル酸及び
イソフタル酸の混合物を使用する場合には、テレフタル
酸対イソフタル酸の重量比は約５；９５〜約９５；５で
あり得る。
４号明細書中にClayton B.Quinn によって及びそこに引
用された参考文献中に記載されるごとき共ポリエステル
カーボネートであり得る。好ましいポリエステルカーボ
ネートは前述した二価フェノール及びカーボネート前駆
体及び芳香族ジカルボン酸又は該酸のジハライド、たと
えばジクロライド、から誘導されるものである。芳香族
ポリエステルカーボネートのきわめて有用な一群はビス
フェノールＡ；テレフタル酸、イソフタル酸又はそれら
の混合物又はそれらの酸クロライド；及びカルボニルク
ロライドから誘導されるものである。テレフタル酸及び
イソフタル酸の混合物を使用する場合には、テレフタル
酸対イソフタル酸の重量比は約５；９５〜約９５；５で
あり得る。
本発明の配合物において使用されるポリカーホネート
は、たとえば前記引用した文献及び米国特許第４，０１
８，７５０号及び同第４，１２３，４３６号明細書に示
された方法に従って二価フェノールとジフェニルカーボ
ネート又はカルボニルクロライドのようなカーボネート
前駆体とを反応させることにより又は米国特許第３，１
５３，００８号明細書に開示されるごときエステル交換
技術ならびに当業者に既知の他の方法によるごとき既知
の方法によって製造することができる。
は、たとえば前記引用した文献及び米国特許第４，０１
８，７５０号及び同第４，１２３，４３６号明細書に示
された方法に従って二価フェノールとジフェニルカーボ
ネート又はカルボニルクロライドのようなカーボネート
前駆体とを反応させることにより又は米国特許第３，１
５３，００８号明細書に開示されるごときエステル交換
技術ならびに当業者に既知の他の方法によるごとき既知
の方法によって製造することができる。
芳香族ポリカーボネートは典型的には分子量調節剤、酸
受容体及び触媒を使用することによって製造される。使
用し得る分子量調節剤はフェノール、シクロヘキサノー
ル、メタノール、アルキル化フェノール、たとえばオク
チルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等を包含す
る。好ましくは、フェノール又はアルキル化フェノール
が分子量調節剤として使用される。
受容体及び触媒を使用することによって製造される。使
用し得る分子量調節剤はフェノール、シクロヘキサノー
ル、メタノール、アルキル化フェノール、たとえばオク
チルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等を包含す
る。好ましくは、フェノール又はアルキル化フェノール
が分子量調節剤として使用される。
酸受容体は有機又は無機の酸受容体のいずれであること
もできる。適当な有機の酸受容体は第３級アミンであ
り、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、
トリブチルアミン等を包含する。無機の酸受容体はアル
カリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸
塩又は燐酸塩のいずれであってもよい酸受容体であり得
る。
もできる。適当な有機の酸受容体は第３級アミンであ
り、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、
トリブチルアミン等を包含する。無機の酸受容体はアル
カリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸
塩又は燐酸塩のいずれであってもよい酸受容体であり得
る。
使用し得る触媒は単量体とカルボニルクロライドとの重
合を典型的に助長するものである。適当な触媒はトリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンのような第３級アミン、たとえばテトラエチルア
ンモニウムブロマイド、セチルトリエチルアンモニウム
ブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムヨーダ
イド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイド、
テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルア
ンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムヨーダイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライドのような第４級アンモニウム化合物及びたとえば
ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド及びメ
チルトリフェニルホスホニウムブロマイドのような第４
級オスホニウム化合物を包含する。
合を典型的に助長するものである。適当な触媒はトリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリンのような第３級アミン、たとえばテトラエチルア
ンモニウムブロマイド、セチルトリエチルアンモニウム
ブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムヨーダ
イド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイド、
テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルア
ンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムヨーダイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライドのような第４級アンモニウム化合物及びたとえば
ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド及びメ
チルトリフェニルホスホニウムブロマイドのような第４
級オスホニウム化合物を包含する。
熱可塑性のランダムに分岐したポリカーボネートを与え
るように多官能性芳香族化合物を単量体及びカーボネー
ト前駆体と反応させてなる分岐ポリカーボネートもまた
包含される。多官能性芳香族化合物はカルボキシル、カ
ルボン酸無水物、ハロホルミル又はそれらの混合物であ
る少なくとも３個の官能基を含有する。使用し得る多官
能性芳香族化合物の例は無水トリメリト酸、トリメリト
酸、トリメリチルトリクロライド、４−クロルホルミル
無水フタル酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸ジ無水物、
メリト酸、無水メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好ましい多官
能性芳香族化合物は無水トリメリト酸及びトリメリト酸
又はそれらの酸ハライド誘導体である。
るように多官能性芳香族化合物を単量体及びカーボネー
ト前駆体と反応させてなる分岐ポリカーボネートもまた
包含される。多官能性芳香族化合物はカルボキシル、カ
ルボン酸無水物、ハロホルミル又はそれらの混合物であ
る少なくとも３個の官能基を含有する。使用し得る多官
能性芳香族化合物の例は無水トリメリト酸、トリメリト
酸、トリメリチルトリクロライド、４−クロルホルミル
無水フタル酸、ピロメリト酸、ピロメリト酸ジ無水物、
メリト酸、無水メリト酸、トリメシン酸、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好ましい多官
能性芳香族化合物は無水トリメリト酸及びトリメリト酸
又はそれらの酸ハライド誘導体である。
本発明の配合物の成分の相対的割合は広範囲に変動し得
る。一般に、シロキサンポリエーテルイミド共重合体は
衝撃強度増強量で使用される。かゝる量はたとえば全重
合体含量の約２重量％〜約４０重量％、好ましくは約５
重量％〜約３０重量％の範囲であり得る。
る。一般に、シロキサンポリエーテルイミド共重合体は
衝撃強度増強量で使用される。かゝる量はたとえば全重
合体含量の約２重量％〜約４０重量％、好ましくは約５
重量％〜約３０重量％の範囲であり得る。
シロキサンポリエーテルイミド共重合体とポリエーテル
イミドとの配合はポリエーテルイミドの種々の物理的性
質を顕著に改良することが認められた。特にこの配合物
の衝撃強さは未変性ポリエーテルイミドのそれよりも著
しく良好である。さらに、この配合物はシート押出、熱
成形、射出成形及び吹込成形によって容易に有用な部材
に形成される。吹込成形はある種の部材の量産のための
効率的かつ経済的な方法である。ポリエーテルイミド／
シロキサンポリエーテルイミド共重合体からなる二成分
配合物の加熱撓み温度（ＨＤＴ）は特に未配合のシロキ
サンポリエーテルイミド共重合体がむしろ低いＨＤＴを
もつ点からみて予想外に高いものである。ポリエーテル
イミド／シロキサンポリエーテルイミド共重合体配合物
のさらに予想外の利点は対応する未変性のポリエーテル
イミドと比較して亀裂伝播に対してより大きい耐性をも
ちかつ加熱老化後に増大した衝撃抵抗保有率を有する点
である。この後者の性質は熱成形を必要とする用途に重
要である。
イミドとの配合はポリエーテルイミドの種々の物理的性
質を顕著に改良することが認められた。特にこの配合物
の衝撃強さは未変性ポリエーテルイミドのそれよりも著
しく良好である。さらに、この配合物はシート押出、熱
成形、射出成形及び吹込成形によって容易に有用な部材
に形成される。吹込成形はある種の部材の量産のための
効率的かつ経済的な方法である。ポリエーテルイミド／
シロキサンポリエーテルイミド共重合体からなる二成分
配合物の加熱撓み温度（ＨＤＴ）は特に未配合のシロキ
サンポリエーテルイミド共重合体がむしろ低いＨＤＴを
もつ点からみて予想外に高いものである。ポリエーテル
イミド／シロキサンポリエーテルイミド共重合体配合物
のさらに予想外の利点は対応する未変性のポリエーテル
イミドと比較して亀裂伝播に対してより大きい耐性をも
ちかつ加熱老化後に増大した衝撃抵抗保有率を有する点
である。この後者の性質は熱成形を必要とする用途に重
要である。
驚くべきことに、ポリエーテルイミド／シロキサンポリ
エーテルイミド共重合体配合物へのポリカーボネートの
添加は前述した物理的性質を犠牲にすることなしに配合
物の性質をそろに改良する。ポリカーボネート成分によ
ってもたらされる主要な利点は該配合物に耐溶剤性を付
与することである。得られる配合物の衝撃強さは特に高
い。
エーテルイミド共重合体配合物へのポリカーボネートの
添加は前述した物理的性質を犠牲にすることなしに配合
物の性質をそろに改良する。ポリカーボネート成分によ
ってもたらされる主要な利点は該配合物に耐溶剤性を付
与することである。得られる配合物の衝撃強さは特に高
い。
ポリカーボネートは配合物中において有効な耐溶剤性を
付与するに十分な濃度で使用される。かゝる量は一般に
全重合体含量の約５〜約４０重量％、好ましくは約１０
〜約３０重量％の範囲である。したがって配合物のポリ
エーテルイミド成分は他の重合体成分の濃度に応じて全
重合体含量の約２０重量％〜約９３重量％を構成する。
付与するに十分な濃度で使用される。かゝる量は一般に
全重合体含量の約５〜約４０重量％、好ましくは約１０
〜約３０重量％の範囲である。したがって配合物のポリ
エーテルイミド成分は他の重合体成分の濃度に応じて全
重合体含量の約２０重量％〜約９３重量％を構成する。
重合体成分のほかに、配合物は充填剤、添加剤、補強
剤、顔料等のような他の物質を含み得る。本発明の配合
物はきわめて低い燃焼性を示す。これらの配合物は米連
邦法律１４、部門２５の燃焼性基準に合格し又はそれを
超えるものである。さらに、１／１６インチ厚における
実験室試験において、該配合物は１９８０年１月２４日
のアンダーライター実験室（Umderwriters Laboratorie
s ）のプラスチック材料の燃焼性公示“（Flammability
of Plastie materials Bulletin）”によって定められ
るごとき燃焼性についてのＵＬ９４Ｖ−Ｏの要求を満た
すことが認められた。
剤、顔料等のような他の物質を含み得る。本発明の配合
物はきわめて低い燃焼性を示す。これらの配合物は米連
邦法律１４、部門２５の燃焼性基準に合格し又はそれを
超えるものである。さらに、１／１６インチ厚における
実験室試験において、該配合物は１９８０年１月２４日
のアンダーライター実験室（Umderwriters Laboratorie
s ）のプラスチック材料の燃焼性公示“（Flammability
of Plastie materials Bulletin）”によって定められ
るごとき燃焼性についてのＵＬ９４Ｖ−Ｏの要求を満た
すことが認められた。
本発明に従う種々の配合物を製造しその物理的性質及び
耐燃性について試験した。これらの試験の結果をつぎの
実施例中に示す。これらの実施例は単に例証のためのも
のであって、限定を意図するものではない。
耐燃性について試験した。これらの試験の結果をつぎの
実施例中に示す。これらの実施例は単に例証のためのも
のであって、限定を意図するものではない。
実施例１−１２ 後記第Ｉ表中に示す重合体配合物を実験室用押出機を用
い、慣用の溶融配合法によって製造した。これらの配合
物を小さい直径のストランドに押出し、これらをさらに
試験部材に成形するためのペレットに切断した。
い、慣用の溶融配合法によって製造した。これらの配合
物を小さい直径のストランドに押出し、これらをさらに
試験部材に成形するためのペレットに切断した。
これらの実験に使用されたポリエーテルイミド樹脂はゼ
ネラル・エレクトリック社によって商標アルテム（ULTE
M ）（登録商標）として販売されている商業的に入手し
得る樹脂である。これらの実験において使用されたポリ
エーテルイミドは２，２−ビス［４−（３，４−ジカル
ボキシフェノキシ）フェニル］プロパンジ無水物（“Ｂ
ＰＡ−ＤＡ”）及びｍ−フェニレンジアミンを反応させ
ることによって製造された単独重合体であった。シロキ
サンポリエーテルイミド共重合体はｍ−フェニレンジア
ミン及びアミン末端オルガノシロキサンの混合物とＢＰ
Ａ−ＤＡとの反応生成物であった。第Ｉ表中に型Ａと表
示されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体はＢＰ
Ａ−ＤＡ及びｍ−フェニレンジアミン６０モル％及び式
VI（式中、ｎ及びｍは３でありそしてｇは平均値９であ
る）のアミン末端オルガノシロキサン４０モル％の混合
物から製造されたランダム共重合体であった。型Ｂと表
示されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体はラン
ダム共重合体よりもむしろブロック共重合体である点を
除いては型Ａと同じものであった。型Ｃと表示されたシ
ロキサンポリエーテルイミド共重合体はブロック共重合
体であること、ジアミン成分が３０モル％のアミン末端
オルガノシロキサンを含有すること及びｇの平均値が１
５であることを除いては型Ａと同じものであった。
ネラル・エレクトリック社によって商標アルテム（ULTE
M ）（登録商標）として販売されている商業的に入手し
得る樹脂である。これらの実験において使用されたポリ
エーテルイミドは２，２−ビス［４−（３，４−ジカル
ボキシフェノキシ）フェニル］プロパンジ無水物（“Ｂ
ＰＡ−ＤＡ”）及びｍ−フェニレンジアミンを反応させ
ることによって製造された単独重合体であった。シロキ
サンポリエーテルイミド共重合体はｍ−フェニレンジア
ミン及びアミン末端オルガノシロキサンの混合物とＢＰ
Ａ−ＤＡとの反応生成物であった。第Ｉ表中に型Ａと表
示されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体はＢＰ
Ａ−ＤＡ及びｍ−フェニレンジアミン６０モル％及び式
VI（式中、ｎ及びｍは３でありそしてｇは平均値９であ
る）のアミン末端オルガノシロキサン４０モル％の混合
物から製造されたランダム共重合体であった。型Ｂと表
示されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体はラン
ダム共重合体よりもむしろブロック共重合体である点を
除いては型Ａと同じものであった。型Ｃと表示されたシ
ロキサンポリエーテルイミド共重合体はブロック共重合
体であること、ジアミン成分が３０モル％のアミン末端
オルガノシロキサンを含有すること及びｇの平均値が１
５であることを除いては型Ａと同じものであった。
これらの実験に使用されたポリカーボネートはビスフェ
ノールＡ及びカルボニルクロライドの反応生成物であっ
た。これはクロロホルム溶液中で２５℃で測定して約
０．７の固有粘度を有していた。
ノールＡ及びカルボニルクロライドの反応生成物であっ
た。これはクロロホルム溶液中で２５℃で測定して約
０．７の固有粘度を有していた。
第Ｉ表中に示されたデータは本発明の配合物が予想外に
高い加熱撓み温度をもち、改善された耐衝撃性を有しか
つ吹込成形に適合し得るものであることを例証してい
る。さらに、これらの配合物は低い燃焼性及び放熱量を
もつことが認められ、したがってこれらの配合物は航空
機の内装部材としての用途に特に適合せしめられる。
高い加熱撓み温度をもち、改善された耐衝撃性を有しか
つ吹込成形に適合し得るものであることを例証してい
る。さらに、これらの配合物は低い燃焼性及び放熱量を
もつことが認められ、したがってこれらの配合物は航空
機の内装部材としての用途に特に適合せしめられる。
実施例１３−１８ 一連の試料配合物を耐溶剤性について試験した。これら
の試験結果を後記第II表に示す。この試験法はクリーニ
ングにおけるごとく溶剤への間欠的暴露にシミュレート
させて、材料及び部材が製造条件又は技術の結果として
機械的に応力を加えられるように設定された。
の試験結果を後記第II表に示す。この試験法はクリーニ
ングにおけるごとく溶剤への間欠的暴露にシミュレート
させて、材料及び部材が製造条件又は技術の結果として
機械的に応力を加えられるように設定された。
射出成形された試片（２．５インチ×０．５インチ×
０．１２５インチ）を所定の歪、したがって応力が材料
の外層中に誘発されるように弯曲した取付具上に載置し
た。
０．１２５インチ）を所定の歪、したがって応力が材料
の外層中に誘発されるように弯曲した取付具上に載置し
た。
これらの試片の応力を加えられた表面をついで綿を先端
にとりつけたアプリケーターを用いて溶剤（トルエン又
はメチルエチルケトン）で湿潤させた。ついでこれらの
試片を風乾（１０分〜１時間の期間）せしめそして破壊
がすでに生じていない限り溶剤の塗布を反復した。溶剤
処理の時間数及び試片を溶剤でぬぐいかつ乾燥せしめた
回数を各試験片について第II表に示す。
にとりつけたアプリケーターを用いて溶剤（トルエン又
はメチルエチルケトン）で湿潤させた。ついでこれらの
試片を風乾（１０分〜１時間の期間）せしめそして破壊
がすでに生じていない限り溶剤の塗布を反復した。溶剤
処理の時間数及び試片を溶剤でぬぐいかつ乾燥せしめた
回数を各試験片について第II表に示す。
各試験片を観察しそしてつぎの基準方式に従って等級付
けした。
けした。
１−影響なし ２−単に微視的影響 （試片は肉眼検査によっては変化を認められないが、拡
大条件下では微小な表面のひび割れが認められた） ３−表面に障害 ４−肉眼で認め得るひび割れ ５−破壊（試片の破断） これらの試験用の重合体配合物は実施例１−１２におけ
るごとく製造した。これらの試験に使用されたポリエー
テルイミドは実施例１−１２に“型Ａ”と表示された重
合体であった。実施例１３で使用されたシロキサンポリ
エーテルイミド共重合体は実施例１−１２に“型Ａ”と
表示された重合体でありそして実施例１４−１８で使用
されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体は実施例
１−１２で“型Ｂ”と表示された重合体であった。これ
らの試験において使用されたポリカーボネートは実施例
１−１２において使用されたものと同一であった。
大条件下では微小な表面のひび割れが認められた） ３−表面に障害 ４−肉眼で認め得るひび割れ ５−破壊（試片の破断） これらの試験用の重合体配合物は実施例１−１２におけ
るごとく製造した。これらの試験に使用されたポリエー
テルイミドは実施例１−１２に“型Ａ”と表示された重
合体であった。実施例１３で使用されたシロキサンポリ
エーテルイミド共重合体は実施例１−１２に“型Ａ”と
表示された重合体でありそして実施例１４−１８で使用
されたシロキサンポリエーテルイミド共重合体は実施例
１−１２で“型Ｂ”と表示された重合体であった。これ
らの試験において使用されたポリカーボネートは実施例
１−１２において使用されたものと同一であった。
第Ｉ表についての脚注 １．ＡＳＴＭ試験法Ｄ６４８によって測定した。
２．ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６によって測定した（逆ノッ
チ試験は衝撃の反対側にノッチをもつ試験棒を使用す
る）。
チ試験は衝撃の反対側にノッチをもつ試験棒を使用す
る）。
３．ダイナタップ（Dynatup ）（R.T.M.）試験は荷重及
び変位センサーを使用してプラスチックスの高速貫通性
を測定する。この試験はダイナタップ（R.T.M.）計測器
を用い、実質的にＡＳＴＭ試験法Ｄ３７６３−８５によ
って行なった。試験は３インチ直径の支持リングによっ
て支持された直径４インチ、厚み１／８インチの射出成
形された円板上で行なった。各試料について５個〜１０
個の複製試験編を試験して試験片の破壊を惹起すに要す
る平均仕事量（フィート−ポンド）を測定した。
び変位センサーを使用してプラスチックスの高速貫通性
を測定する。この試験はダイナタップ（R.T.M.）計測器
を用い、実質的にＡＳＴＭ試験法Ｄ３７６３−８５によ
って行なった。試験は３インチ直径の支持リングによっ
て支持された直径４インチ、厚み１／８インチの射出成
形された円板上で行なった。各試料について５個〜１０
個の複製試験編を試験して試験片の破壊を惹起すに要す
る平均仕事量（フィート−ポンド）を測定した。
４．試験は１４Ｃ．Ｆ．Ｒ．部門２５に記載される方法
に従ってオハイオ州立大学で行なった。試験は厚み０．
０７５−０．０８５インチの吹込成形試験部材について
行なった。
に従ってオハイオ州立大学で行なった。試験は厚み０．
０７５−０．０８５インチの吹込成形試験部材について
行なった。
５．配合物は高含有量の二酸化チタン基顔料を含有して
いた。
いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダーフィー，ノーマン・イー，ジュニア アメリカ合衆国、01237、マサチューセッ ツ州、ランスボロ、ビリングス （番地な し) (56)参考文献 特開 昭61−162552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−124147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−152663（ＪＰ，Ａ) 特表 昭60−501413（ＪＰ，Ａ) 米国特許4387193（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開266595（ＥＰ，Ａ)
Claims (21)
- 【請求項１】約２０重量％〜約９３重量％のポリエーテ
ルイミド、約２重量〜約４０重量％のシロキサンポリエ
ーテルイミド共重合体及び約５重量％〜約４０重量％の
ポリカーボネートを含有してなる重合体配合物。 - 【請求項２】ポリエーテルイミドが式 ［式中、Ｔは−Ｏ−又は式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であり、
該基−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の二価の結合手は３，
３′，３，４′，４，３′又は４，４′位にあり；Ｚは
（Ａ） 及び（Ｂ）一般式 （式中、Ｘは式 −ＣｙＨ2y−、 −Ｏ−及び−Ｓ− （たヾしｙは１〜約５の整数である）の二価の基からな
る群から選んだ一員である）の二価の有機基からなる群
の一員であり；そしてＲは（ａ）６〜約２０個の炭素原
子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘導体、
（ｂ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン基、３
〜約２０個の炭素原子をもつシクロアルキレン基及び
（ｃ）一般式 （式中、Ｑは −Ｓ−、−Ｏ−、 及び−ＣｘＨ2x− からなる群から選んだ一員でありそしてｘは１〜約５の
整数である）の二価の基からなる群から選んだ二価の有
機基である）の反復単位を含む請求項１記載の重合体配
合物。 - 【請求項３】ポリエーテルイミドがさらに式 （式中、Ｒは請求項２に定義したとおりでありそしてＭ
は （たヾしＢは−Ｓ−又は である）からなる群から選ばれる）のポリイミド反復単
位を含有する請求項２記載の重合体配合物。 - 【請求項４】シロキサンポリエーテルイミド共重合体が
式 の反復単位及び式 の反復単位（式中、Ｔ及びＲは請求項２に定義したとお
りであり、ｎ及びｍはそれぞれ１〜約１０の整数であり
そしてｇは１〜約４０の整数である）から本質的になる
請求項１記載の重合体配合物。 - 【請求項５】シロキサンポリエーテルイミド共重合体が
さらに式 ［式中、Ｍは請求項３に定義したとおりでありそして
Ｒ′はＲ又は式 （式中、ｎ及びｍはそれぞれ１〜約１０の整数でありそ
してｇは１〜約４０の整数である）の基である］の反復
単位を含有する請求項４記載の重合体配合物。 - 【請求項６】ポリカーボネートが式 （式中、Ｙは二価芳香族基である）の反復単位を含有す
る請求項１，２，３又は４のいずれかに記載の重合体配
合物。 - 【請求項７】Ｙが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、２，２−（３，５，３′，５′−テトラ
クロル−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−（３，５，３′，５′−テトラブロム−４，
４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン及び（３，３′
−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタ
ン又はそれらの混合物からなる群から選んだ二価フェノ
ールからの二価芳香族残基である請求項６記載の重合体
配合物。 - 【請求項８】ポリカーボネートが芳香族二価フェノー
ル、カーボネート前駆体及び芳香族ジカルボン酸から誘
導されたポリエステルカーボネートである請求項１，
２，３又は４のいずれかに記載の重合体配合物。 - 【請求項９】芳香族二価フェノールが２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，５，
３′，５′−テトラクロル−４，４′−ジヒドロキシフ
ェニル）プロパン２，２−（３，５，３′５′−テトラ
ブロム−４，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン及
び（３，３′−ジクロル−４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニル）メタン又はそれらの混合物からなる群から選ば
れる請求項８記載の重合体配合物。 - 【請求項１０】芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸又は
イソフタル酸又はそれらの混合物である請求項９記載の
重合体配合物。 - 【請求項１１】ｎ及びｍが１〜約５の整数でありそして
ｇが５〜約２５の整数である請求項４記載の重合体配合
物。 - 【請求項１２】ｇが９〜約２０の平均値をもつ請求項１
１記載の重合体配合物。 - 【請求項１３】シロキサンポリエーテルイミド共重合体
が実質的にランダムな共重合体である請求項１，２，３
又は４のいずれかに記載の重合体配合物。 - 【請求項１４】シロキサンポリエーテルイミド共重合体
がブロック共重合体である請求項１，２，３又は４のい
ずれかに記載の重合体配合物。 - 【請求項１５】シロキサンポリエーテルイミド共重合体
が交互共重合体である請求項１，２，３又は４のいずれ
かに記載の重合体配合物。 - 【請求項１６】オルガノシロキサン含有反復単位がシロ
キサンポリエーテルイミド共重合体の約２０〜約５０モ
ル％を構成する請求項４記載の重合体配合物。 - 【請求項１７】オルガノシロキサン含有反復単位がシロ
キサンポリエーテルイミド共重合体の約２５〜約４０モ
ル％を構成する請求項４記載の重合体配合物。 - 【請求項１８】約５〜約３０重量％のシロキサンポリエ
ーテルイミド共重合体、約１０〜約３０重量％のポリカ
ーボネート及び約４０〜約８５重量％のポリエーテルイ
ミドを含有する請求項１，２，３又は４のいずれかに記
載の重合体配合物。 - 【請求項１９】ポリエーテルイミドが式 の反復単位から本質的になる請求項１８記載の重合体配
合物。 - 【請求項２０】シロキサンポリエーテルイミド共重合体
が式 及び （式中、ｇは約９〜約２０の平均値をもつ）の反復単位
から本質的になる請求項１８記載の重合体配合物。 - 【請求項２１】さらに充填剤、顔料、補強剤又はそれら
の混合物を含有してなる請求項１８記載の重合体配合
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92591686A | 1986-11-03 | 1986-11-03 | |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02501662A JPH02501662A (ja) | 1990-06-07 |
| JPH0647649B2 true JPH0647649B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=25452425
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27201387A Pending JPS63152663A (ja) | 1986-11-03 | 1987-10-29 | 耐燃性ポリエーテルイミド樹脂ブレンド |
| JP63507474A Expired - Lifetime JPH0647649B2 (ja) | 1986-11-03 | 1987-12-03 | 耐燃性ポリエーテルイミド樹脂配合物 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27201387A Pending JPS63152663A (ja) | 1986-11-03 | 1987-10-29 | 耐燃性ポリエーテルイミド樹脂ブレンド |
Country Status (4)
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|---|---|
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-
1987
- 1987-10-16 EP EP87115108A patent/EP0266595A3/en not_active Withdrawn
- 1987-10-29 JP JP27201387A patent/JPS63152663A/ja active Pending
- 1987-12-03 WO PCT/US1987/003107 patent/WO1989005332A1/en active IP Right Grant
- 1987-12-03 EP EP88908618A patent/EP0346403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 DE DE8888908618T patent/DE3785049T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 JP JP63507474A patent/JPH0647649B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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