JPH01118501A - 乳化重合体及びこれを含有してなる無機多孔質基材用シーラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は乳化重合体及びこれを含有してなる無機多孔質
基材用シーラーに関する。更に詳しくは無機多孔質基材
、特に多孔質の基材に塗布した場合に該基材に良く含浸
して密着性、耐水性及び平滑性に優れた被膜を与える乳
化重合体及びこれ全含有してなり、密着性、耐水性、耐
久性、上塗り適性等の諸物性に優れた無機多孔質基材用
シーラーに関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来
無機多孔質基材のシーラーに使用する樹脂としては比較
的低分子量の湿気硬化型ウレタン、溶剤型樹脂等が用い
られていたが、前者はその毒性が、又後者は有機溶剤の
使用による火災の危険性や環境汚染等が問題になってお
り、水性化の要望が強くなっている。水系シーラーとし
ては、水溶性樹脂や水分散性樹脂を主成分とするものが
種種検討されているが、水溶性樹脂を主成分とするもの
は耐水性が、又、水分散性樹脂を主成分とするものは基
材への含浸性や密着性が悪く、長期の耐久性を有してい
ない。更に水溶性樹脂と水性樹脂分散体を混合して用い
る方法が検討されており、例えばアクリルエマルション
に５〜８０％の水溶性樹脂をブレンドする方法（特開昭
６１−１４１７６９）、特定の重合体水性エマルション
にポリビニルアルコールをブレンドする方法（特開昭５
３−９７０８１８）等が提案されているが、いずれの方
法も各々欠点が残され、十分な性能を有する水系シーラ
ーは得られていないのが現状である。

（問題点を解決するための技術的手段）本発明は上記の
ような問題点即ち、湿気硬化型ウレタンや溶剤系樹脂を
主成分とするシーラーが有する毒性、火災の危険性、環
境汚染等の問題や水系シーラーが有する耐水性、含浸不
良、密着性不足、耐久性の不足等の問題音−挙に解決し
たものである。

本発明者らは鋭意研究の結果、重合性単量体成分を乳化
重合する際、ポリビニルアルコールを特定時に加えて得
られる乳化重合体が、従来の水溶性樹脂申みられる欠点
が全く見られず、しかも毒性や環境汚染等の心配も全く
無く、該乳化重合体全含有してなる無機多孔質基材用シ
ーラーが密着性、耐水性等を始めとする諸物性に優れて
いることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の乳化重合体を製造する際に用いられる重合性単
量体は公知のものであれば特に制限されず、例えばメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどの（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族不飽和単量体；フッ化ビニル、塩化ビニルなど
のハロゲン化ビニル：（メタ）アクリロニトリルなどの
不飽和シアン化合物類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキト、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミドなとの不飽和酸アミドまたはその誘導体類
；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのア
ミノ基含有不飽和単量体類；ジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどの多官能性不
飽和単量体類；グリシジル（メタ）アクリレート、アリ
ルグリシジルエーテルなどのグリシジル基含有不飽和単
量体類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
、フマル酸、マレイン酸、モノメチルフマレート及びモ
ノエチルフマレートなどの不飽和カルボン酸類又はその
誘導体ス などを挙げる事ができ、これらの１種又はＣ種以上を使
用することができる。

本発明において用いられるポリビニルアルコールは水溶
性のものであれば特に制限されず、通常市販されている
ものをそのまま用いることができるが、結晶化度や親水
性の面で鹸化度８０モルチ以上のものが好ましく、特に
好ましくは鹸化度８７モルチ以上である。又、その重合
度、乳化重合体の耐水性や該重合体の分散液の粘度の面
で２００〜２６００の範囲とするのが好ましく、よシ好
ましくは５００〜２４００の範囲が好適である。尚、本
発明に使用するポリビニルアルコールとしてはビニルア
ルコール単位で置換された重合体又はポリビニルアルコ
ール中に存在する水散基の水素の一部が他の化合物にて
置換された重合体、例えば一部ブチラール化等を行った
重合体であっても構わない。

本発明の乳化重合体は前記重合性単量体成分を乳化剤の
存在下又は不存在下に重合開始剤を用いて乳化重合する
際に、ポリビニルアルコールヲ水系媒体中に介在せしめ
て得られるものであるが、重合性単量体成分の供給が２
０重量％未満の時期にポリビニルアルコール全介在させ
た場合は、重合時の安定性が低下し、重合反応を終了し
た後にポリビニルアルコール全重合体分散液に混合した
だけではポリビニルアルコールと重合体の一体化が不充
分となり、本発明の特徴が十分に発揮されなくなる。し
たがって、本発明においては、ポリビニルアルコールを
水系媒体中に介在せしめる時期は重合性単量体成分の少
なくとも２０重量優に相当する量全反応系内に供給した
後としなければならず、特に該重合性単量体の３０〜８
０重量％に相当する全全供給した後とするのが好適であ
る。

本発明において用いるポリビニルアルコールの使用量は
特に限定されないが、本発明の乳化重合体をシーラーと
して用いる場合の基材に対する密着性や耐水性の面で全
重合性単量体１００重量部に対して固形分比で１〜３０
重量部の範囲とするのが好ましく、より好ましくは５〜
２５重量部の範囲が好適である。

本発明において乳化重合に用いる重合開始剤としては、
例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水
素、ペンゾイルノ！−オキサイド等の公知の水溶性もし
くは油溶性開始剤を用いる事ができる。またこの時還元
剤として亜硫醒水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸等
を用いてレドックス系開始剤としてもよい。又、必要に
より用いる乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウム等の
アニオン系活性剤、ポリオキシメチレンアルキルエーテ
ル等のノニオン系活性剤が挙げられる。更に、重合時に
分子ｔｇ節を目的としてラウリルメルーカブタンの様な
連鎖移動剤全使用してもよい。

乳化重合するにあたり、その諸条件は特に制限されない
が、重合体とポリビニルアルコールとの一体化をより促
進する為には、重合温度を４０℃以上、より好ましくは
５０℃以上とすることができる。又、前記重合性単量体
成分を同種又は異種の２以上の単量体成分に分割し、こ
れを多段で重合するに際してポリビニルアルコール全第
２段目以降の単量体成分の供給時に水系媒体中に介在せ
しめておく方法は、基材への含浸性が低下することなく
密着性や耐水性が著しく優れた乳化重合体を得るうえで
特に好ましい態様である。

本発明の乳化重合体は必要に応じて公知の添加剤、例え
ば成膜助剤、顔料、充填剤、トナー、湿潤剤、帯電防止
剤等が適宜配合されていてもよい。

本発明の無機多孔質基材用シーラーは上記手順により得
られる本発明の乳化重合体を含んでなるものである。該
乳化重合体はそのまま本発明の無機多孔質基材用シーラ
ーとして使用できるが、必要に応じて成膜助剤、顔料、
充填剤、トナー、湿潤剤等を配合して用いてもよい。但
し、顔料、充填剤及びトナーの使用量は本発明の乳化重
合体の特徴を損なわない為に乳化重合体１００重量部（
不揮発分換算）当たり、３００重量部以下とするのが好
ましい。

（発明の効果） 本発明の乳化重合体は重合性単量体成分の少なくとも２
０！ｆ％全反応系内に供給せしめて得られるために、単
に乳化重合体とポリビニルアルコールを混合したものに
比べて、基材に対する密着性や耐温水性等の耐水性に著
しく優れていると共に、耐凍害性等の耐久性、上塗り塗
料の塗装時の耐リフティング性、上塗り塗膜との層間密
着等も向上している。

従って、本発明の乳化重合体を含有してなる本発明の無
機多孔質基材用シーラーは、例えばモルタル、コンクリ
ート、軽量気泡コンクリート、スレート板、珪酸カルシ
ウム板等の基材に好適に用いることができる。

（実施例） 以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるものではない。なお
、例中の部は特にことわりが無い限り重量による。

実施例１ 攪拌器、還流冷却器、滴下ロート、温度計全備えた２１
の七ノ４ラブルフラスコに脱イオン水５００部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム８部を仕込んだ後、窒素ガス上吹き込
みながら、攪拌下に７０℃迄昇温した。しかる後、第一
段目の重合性単量体成分としてメタクリル酸メチル８０
部、スチレン４０部、ブチルアクリレート７６部、メタ
クリル酸４部からなる重合性単量体成分を１時間にわた
って均一に滴下し念。更に続けて第二段目の重合性単量
体成分としてメタクリル酸メチル８０部、スチレン４０
部、ブチルアクリレート７６部、メタクリル酸４部から
なる重合性単量体成分’ｔ１時間にわたって均一に滴下
した。この間同時に１０％の過硫酸アンモニウム水溶液
１０部を２時間にわたって均一に滴下した。又、第二段
目の重合性単量体の混合物の滴下時に同時にクラレボパ
ールＰＶＡ−１１７（クラレ（株）製、ｊｆｌＪビニル
アルコール：重合度１７００．鹸化度９８〜９９モル％
）の１０チ水溶ｇ５６５．５部’に１時間にわたって均
一に滴下した。その後１時間熟成を行り之後、冷却を行
い、２５％のアンモニア水金６．３部添加して乳化重合
体（１）を得た。この乳化重合体（１）は不揮発分２９
．１優、ｐＨ９，１、粘度４８００ａｐｓ　（Ｂ型粘度
計）、最低成膜温度０℃以下の特数値全示した。乳化重
合体（１）全テフロン板上に塗布して乾燥した後、剥離
した塗膜全ソックスレー抽出器？用いて、１００℃の水
で４時間加熱して抽出したところ塗膜１００部に対して
０．１部のポリビニルアルコールの抽ｔｂが確認できた
。

実施例２ 攪拌器、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた３ノ
の七パラプルフラスコに脱イオン水３５０部を仕込んだ
後、窒素がスを吹き込みながら、攪拌下に６０℃迄昇温
した。しかる後、メチルメタクリレート１４０部、シク
ロヘキシルメタクリレ−）１００部、２−エチルへキシ
ルアクリレート３５部、グリシジルメタクリレート２部
、アクリル酸３部からなる重合性単量体混合物にエマル
ダン９５０（花王（株）製：ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル）７部、レベノールＷＺ（花王（株）
製：、ｆ？リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫
酸ナトリウムの２５％水溶液）１０部、脱イオン水８４
部を加えてなる第一段目のプレエマルション混合物を２
時間にわたって均一に滴下を行った。この間２％の過硫
酸カリウム水溶液４２部と５％の亜硫酸水素す）　ＩＪ
ウム水溶液８．４部ｋｌｏ分毎に第一段目のプレエマル
ション混合物の滴下終了迄分割してフラスコに添加した
。滴下終了後３０分間熟成を行った。熟成終了後、直ち
にタラレボバールＰＶＡ　−２０５（クラレ（株）製：
重合度５００．鹸化度８７〜８９モル％）の１０％水溶
液１４１２部で七１４ラブルフラスコに仕込んだ。次に
メチルメタクリレート６０部、２−エチルへキシルアク
リレート５５部、グリシジルメタクリレート２部、アク
リル酸３部からなる重合性単量体成分にエマルダン９５
　（１３部、レペノールＷＺ　’ｉ　６部、脱イオン水
３６部を加えてなる第二段目のプレエマルション混合物
に１時間にわたって均一に滴下を行った。この間２％の
過硫酸カリウム水溶液１８部と５％の亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液３．６部ｋｌｏ分毎に第二段目のプレエマル
ション混合物の滴下終了迄分割してフラスコに添加した
。第二段目のプレエマルション混合物の滴下終了後、１
時間熟成を行い、冷却をして、２５％のアンモニア水金
５．７部添加し、中和？行った。こうして得られた乳化
重合体（２）は不揮発分２４．６％、ｐＨ９，２、粘度
１２４　ｃｐｓ　（Ｂ型粘度計）最低成膜温度１２℃の
特数値全示した。乳化重合体（２）　’ｆｉ−テフロン
板上に塗布した後、剥離して得られた塗膜全実施例１と
同様の方法でポリビニルアルコールの抽出を行ったとこ
ろ、塗膜１００部に対シて０．３　Ｍのポリビニルアル
コールが確認できた。

実施例３ 実施例１で用いたのと同じセノｆラブルフラスコに脱イ
オン水３５０部とイタコン酸３部全仕込んだ後、窒素ガ
ス全欧き込みながら、攪拌下に７５℃迄昇温した。しか
る後、スチレン２０部、アクリロニトリル２０部、エチ
ルアクリレート７９部からなる重合性単量体成分に７１
イテノール０８（第一工業製薬（株）製重合乳化剤）の
２０％水溶液を１８部、脱イオン水３０部、４チの過酸
化水素６部を加えてなる第一段目のプレエマルション混
合物を１時間にわたって均一に滴下全行った。

しかる後、スチレン８０部、アクリロニトリル８０部、
エチルアクリレート１１８部からなる重合性型量体にハ
イテノール０８の２０％水溶液を４２部、脱イオン水３
０部、４％の逸散化水素水溶液１４部を加えてなる第二
段目のプレエマルション混合物全１時間にわたって均一
に滴下を行った。第二段目の滴下が９０％終了した時点
で５％のクラレボバールＰＶＡ　−１２４（クラン（株
）製ポリビニルアルコール二重合度２４００．鹸化度９
８〜９９モル％）全４８０部添加した。第二段目のプレ
エマルション混合物の滴下終了後、１時間熟成を行なっ
た後、冷却をして、２５％のアンモニア水全３．３部を
添加して、中和を行った。得られた乳化重合体（３）は
不揮発分３１．６％、ｐＨ８，８、粘度４４０　ｃｐｓ
　、最低成膜温度０℃以下の特数値を示した。実施例１
と同様の方法でポリビニルアルコールの抽出を行ったと
ころ、塗膜１００部に対して０．１部のポリビニルアル
コールの抽出が確認できた。

比較例１ 実施例１において、ポリビニルアルコールの１０％水溶
ｇ全乳化重合時に滴下せずに、これを重合を終了して得
られた乳化重合物に単に混合しただけとする以外は実施
例１と同様の操作を繰り返して、比較用乳化重合体（１
）ヲ得た。この比較用乳化重合体（１）は不揮発分２９
．０％、ｐＨ８，９、粘度２２００ｃｐ＠（Ｂ型粘度計
）、最低成膜温度０℃以下の特数値を示した。この比較
用乳化重合体（１）全実施例１と同様の方法で抽出を行
ったところ、塗膜１００部当たり１２．７部の／　ＩＪ
ビニルアルコールの抽出が確認できた。

比較例２ 実Ｍ例２において、ポリビニルアルコールの１０％水溶
液全乳化重合時に添加せずに、これを重合を終了して得
られた乳化重合物に単に混合しただけとする以外は実施
例２と同様の操作を繰り返して、比較用乳化重合体（２
）を得た。得られた比較用乳化重合体（２）は不揮発分
２４．４％、ｐＨ９，１、粘度３３　ｃｐｓ　（Ｂ型粘
度計）、最低成膜温度４３℃の特数値を示した。比較用
乳化重合体（２）を実施例１と同様の方法で抽出を行っ
たところ塗膜１００部当たり、２２．７部のポリビニル
アルコールの抽出が確認できた。

比較例３ 攪拌器、還流冷却器、温度計金偏えた１１のセノ母ラブ
ルフラスコにクラレボパールＰＶＡ　−１１７の１０％
水溶液６００部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込みなが
ら、攪拌下に７０℃迄昇温した。

しかる後、過硫酸アンモニウムの１％水溶液８部全添加
して、７０℃で６０分間加熱処理を行った。

こうして加熱処理し念後のポリビニルアルコールの１０
％水溶ｇを、比較例１におけるポリビニルアルコールの
１０％水溶液の代わりに用いた以外は、比較例１と同様
の操作を繰り返して比較用乳化重合体（３）ヲ得た。こ
の比較用乳化重合体（３）は不揮発分２８．９％、ｐＨ
８，８、粘度２０８０ｃｐｓ　、　ｆｆｊ５低成膜温度
Ｏ℃以下の特数値を示した。この比較用乳化重合体（３
）を実施例１と同様の方法で抽出を行ったところ塗膜１
００部当たり１０．９部のポリビニルアルコールの抽出
が確認出来た。

実施例４ 実施例１において、重合性単量体成分を第一段目と第二
段目とに分割せずに、これを混合して一段で２時間にわ
たって均一に滴下した（但し、ポリビニルアルコールの
１０％水溶液は重合性単量体成分のうち５０％に相当す
る量を滴下し終え要時間から同様に滴下した。）以外は
実施例１と同様の操作を繰り返して乳化重合体（４）を
得た。乳化重合体（４）の塗膜を実施例１と同様に抽出
したところ、塗膜１００部に対して０．３部のポリビニ
ルアルコールの抽出を確認できた。

実施例５ 実施例１で用いたと同じ七パラプルフラスコに脱イオン
水３５０部と６部のエマルダン９５０を仕込んだ後、窒
素がスを吹き込みながら、攪拌下に３５℃迄昇温した。

しかる後、スチレン１２０部、２−エチルへキシルアク
リレート１１５部、メタクリル酸５部からなる重合性単
量体成分にエマルダン９５０の２０％水溶液を６０部と
脱イオン水４０部を加えてなるプレエマルション混合物
を６時間にわたって均一に滴下した。この間２０チの過
硫酸アンモニウム６０部と１０％の亜硫酸水素ナトリウ
ム６０　ｆｉ（Ｓ　’ｔ”均等に分割して１０分毎に添
加した。プレエマルション混合物の滴下終了後、２時間
熟成を行った。熟成終了後、冷却して、２５％のアンモ
ニア水４．０部を添加して中和を行った。得られた乳化
重合体（５）は不揮発分２６．８％、−８，７、粘度２
２８０ｃｐｓ　（Ｂ型粘度計）、最低成膜温度０℃以下
の特数値を示した。得られた乳化重合体（５）の塗膜を
実施例１と同様に抽出を行ったところ、塗膜１００部に
対して０．５部のポリビニルアルコールの確認が出来た
。

実施例６ 実施例１で用いたと同じ七ノ母ラブルフラスコに脱イオ
ン水３５０部とラウリル硫酸ナトリウム５部と過硫酸ア
ンモニウム０．５部を仕込んだ後、窒素ガスを吹き込み
ながら、攪拌下に６０℃迄昇温した。しかる後、メチル
メタクリレート１００部、ブチルメタアクリレート８０
部、エチルアクリレート５４部、ジビニルベンゼン２部
、アクリル酸４部からなる単量体成分にベンゾイルツヤ
−オキサイド３部を溶解して滴下用混合物全２時間にわ
たって均一に滴下した。滴下終了１５分前即ち、滴を 下用混合物の８７．５％今滴下した時点でブーセノール
ＫＨ−１７（日本合成化学工業（株）＃！：鹸化鹸化度
８シ ８９０部の滴下を開始して、約３０分かけて滴下した。

重合性単量体の滴下終了後１時間熟成上行った。熟成終
了後、冷却して、２５％のアンモニア水３，５部とトリ
エチルアミン０．４部全添加して中和全行った。得られ
た乳化重合体（６）は不揮発分２５、２％、ｐＨ　９．
　３、粘度２　４　０　ｃｐｓ　、最低成膜温度４８℃
の特数値を示した。得られた乳化重合体（６）の塗膜を
実施例１と同様に抽出全行ったところ、塗膜１００部に
対して４．１部のポリビニルアルコールの確認ができた
。

比較例４ 実施例４において、ポリビニルアルコールの１０％水溶
液の添加時期全重合性単量体成分の滴下開始前とする他
は実施例４と同様の操作を繰り返したところ、該重合性
単量体成分の５０％に相当する量を滴下した時点でセパ
ラブルフラスコの内容物の粘度が急上昇し、反応の続行
が不可能となった。

実施例７ 実施例１〜６で得られた乳化重合体（１）〜（６）及び
比較例１〜３で得られた比較用乳化重合体（１）〜（３
）を用い、乳化重合体（１）、　（３）〜（６）及び比
較用乳化重合体（１）、（３）はそのまま、乳化重合体
（２）と比較用乳化重合体（２）は各々１００部に対し
てＣ８−１２（チッソ（株）製の成膜助剤）２部を添加
して、それぞれ無機多孔質基材用シーラー（１）〜（６
）及び比較用無機多孔質基材用シーラー（１）〜（３）
とし、これら全第１表に示した無機多孔質基材上に２０
，ｊ９／ｍ２塗布し、１２０℃で１０分間熱風乾燥器中
で乾燥した後、塗膜の基材に対する密着性、耐温水性、
耐凍害性及び上塗り塗料に対する密着性を調べた。

結果は第１表に示したとうりであった。

第　　　　　１　　　　　表 注）　上塗り塗料中の水分によるリフティングが生じた
ことを示している。

評価）　◎　〉　○　〉　Δ　〉　× 試験方法 一矢密着：塗膜をカッターナイフで３電間隔で５×５の
基盤目を切り、ポリエステル製粘着テープを圧着した後
、引き剥がして塗膜の残存状態を調べた。

×；塗膜が全部剥離した 耐温水性：塗膜を塗布し念試験片を６０℃の温水に５日
間浸漬した後、２日間室温で乾燥し、上記と同様の方法
で密着性を調べた。

耐凍害性：１０℃の水中浸漬２時間→−２０℃の気中凍
結２時間で１サイクルとして、２００サイクル行った後
、２日間室温で乾燥後、上記と同様の方法で密着性音調
べた。

上塗適性二以下に示す配合より得られる塗料を既に塗布
済の実施例４で得られた基材上に固形分で４０９７ｍ２
塗布し、１２０℃で１０分間熱風乾燥機中で乾燥した後
、−次密着試験と同様の方法で密着性を調べた。

塗料配合 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４．６デモールＥＰ（花王（株）裂）２．０ ノプコ８０３４　（す乙θ５（株）製）０．３酸化チタ
ン（ルチル型）　　　　　　　　　　　５４．０カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０アク
リセツト２１０Ｅ　　　　　　　　　　　　　　１４６
．７Ｃ８−１２（チッソ（株）製）９．５ 合　　　計　　　　　　　　　　　　　２８４．１部注
）アクリセラ）２１０Ｅは日本触媒化学工業（株）製の
アクリルエマルション、不揮発分５０饅。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合性単量体成分を水系媒体中で乳化重合するにあ
   たり、該重合性単量体成分の少なくとも２０重量％に相
   当する量を反応系内に供給した後、ポリビニルアルコー
   ルを水系媒体中に介在せしめて得られることを特徴とす
   る乳化重合体。 ２、ポリビニルアルコールが鹸化度８０モル％以上であ
   る特許請求の範囲第１項記載の乳化重合体。 ３、ポリビニルアルコールの重合度が２００〜２６００
   の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の乳化重合体。 ４、ポリビニルアルコールを重合性単量体１００重量部
   当たり固形分換算で１〜３０重量部の量で用いる特許請
   求の範囲第１項記載の乳化重合体。 ５、重合性単量体成分を４０℃以上の温度で重合する特
   許請求の範囲第１項記載の乳化重合体。 ６、重合性単量体成分を多段重合する特許請求の範囲第
   １項記載の乳化重合体。 ７、重合性単量体成分を水系媒体中で乳化重合するにあ
   たり、該重合性単量体成分の少なくとも２０重量％に相
   当する量を反応系内に供給した後、ポリビニルアルコー
   ルを水系媒体中に介在せしめて得られる乳化重合体を含
   有してなる無機多孔質基材用シーラー。 ８、ポリビニルアルコールが鹸化度８０モル％以上であ
   る特許請求の範囲第７項記載の無機多孔質基材用シーラ
   ー。 ９、ポリビニルアルコールの重合度が２００〜２６００
   の範囲にある特許請求の範囲第７項記載の無機多孔質基
   材用シーラー。 １０、ポリビニルアルコールを重合性単量体１００重量
   部当たり固形分換算で１〜３０重量部の量で用いる特許
   請求の範囲第７項記載の無機多孔質基材用シーラー。 １１、重合性単量体成分を４０℃以上の温度で重合する
   特許請求の範囲第７項記載の無機多孔質基材用シーラー
   。 １２、重合性単量体成分を多段重合する特許請求の範囲
   第７項記載の無機多孔質基材用シーラー。