JPH01118214A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関し、さらに
詳細には非磁性支持体の磁性層形成面とは反対側に設け
られるバックコート層に含まれる結合剤の改良に関する
ものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体の一方の面に磁性層を、他方の
面に非磁性粉末と結合剤とを主体とするバンクコート層
を有する磁気記録媒体において、上記結合剤として第３
アミンを含有するブタジェン系共重合体を使用すること
により、得られる磁気記録媒体の耐久性、走行性の向上
を図ろうとするものである。

（従来の技術〕 −ａに磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム等の非磁
性支持体上に強磁性粉末や結合剤、分散剤、潤滑剤等を
有機溶剤に分散混練してなる磁性塗料を塗布したり、強
磁性金属を真空蒸着等の手段により直接被着する等の方
法によりその磁性層が形成されている。さらに、磁気記
録媒体の巻乱れ防止や帯電防止、走行性の向上環のため
に、上記非磁性支持体の上記磁性層を設けていない側に
結合剤中に導電性のカーボンブラック等を混入した。所
謂バックコート層を設けることも広く行われている。

ところで、このバンクコート層においては非磁性粉末に
対する結合剤の分散性や塗膜物性が耐久性、走行性を左
右する重要な要素であり、例えば従来広く用いられてい
る塩化ビニル系共重合体をそのまま使用すると分散性が
不足し、ピンチローラやガイドピンによる傷付きや多数
回走行後の粉落ち等が増加する。

そこで、これらの耐久性や走行性をさらに改善するため
に、例えばバックコート層に界面活性剤を分散剤として
使用する等の方法も考えられるが、界面活性剤が低分子
であるために、バックコート層中にこの界面活性剤が存
在することによる粉落ち、経時変化によるプルーミング
等の機械的強度や耐久性等に問題が生ずる戊がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで本発明は、かかる実情に鑑みて提案されたもので
あって、バックコート層の塗膜物性や表面性、非磁性粉
末に対する分散性をより一層改善し、耐久性、走行性に
優れる磁気記録媒体を提供することを目的とするもので
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、ブタジェン系共重合体がこの種の媒体
の結合剤として良好な物性を示すこと、さらには側鎖に
第３アミンを有するブタジェン系共重合体が非磁性粉末
に対して高い親和性を示すことを見出し本発明を完成す
るに至ったものである。すなわち、本発明にかかる磁気
記録媒体は、非磁性支持体の一方の面に磁性層を、他方
の面に非磁性粉末と結合剤とを主体とするバックコート
層を有する磁気記録媒体において、上記バンクコート層
が分子中に第３アミンを含むブタジェン系共重合体を結
合剤として含有することを特徴とするものである。

本発明においてバックコート層の結合剤に含有されるブ
タジェン系共重合体は、優れた塗膜強度を有するもので
ある。上記ブタジェン系共重合体としては、１，３−ブ
タジェンを主体とするブタジェンゴム、Ｉ＋３−ブタジ
ェンとスチレンの共重合体であるブタジェン−スチレン
ゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ）　、１．３−ブタジェンとアクリロ
ニトリルの共重合体であるブタジェン−アクリロニトリ
ルゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。さらには、第３成分
としてブタジェンと共重合可能なモノマーを含んでいて
もよい。

上記ブタジェンと共重合可能なモノマーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル。

ビニルアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル。

メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリレートヒドロ
キシメタクリレート、プロピオン酸ビニル等が挙げられ
る。これらモノマーの１種もしくは２種以上を選んで共
重合させることにより、溶媒への溶解性や塗膜物性、非
磁性粉末の分散性、イソシアナート等の硬化剤による架
橋性等をある程度コントロールすることができる。

但し、この場合、共重合体中にブタジェンの占める割合
は、５０〜９５重量％の範囲とするのが好ましく、ブタ
ジェンの含有量が５０重景％未満だと本来のブタジェン
系共重合体の特徴が失われ、例えばＳＮ比が劣化する。

上記ブタジェン系共重合体は、弾性に富み衝撃にも耐え
るとともに、非磁性支持体であるベースフィルムに対す
る密着性に優れる。したがって、磁気テープやフロッピ
ーディスク等の可撓性を要求される磁気記録媒体の結合
剤として好適である。

一方、上述のブタジェン系共重合体に第３アミンを導入
する方法としては、例えば次のような方法が考えられる
。

Ａ、ブタジェンと共重合可能な二重結合と第３アミンと
を有するモノマーをブタジェンと共重合する方法。

上記モノマーとしては、分子中にアクリル基またはメタ
クリル基を有し、且つ第３アミンを有するものが挙げら
れ、具体的には、 （但し、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｒ
”はＨまたはＣＨ３を、それぞれ表す。）等が挙げられ
る。

Ｂ、ブタジェン系共重合体の末端もしくは側鎖に導入さ
れる官能基を第３アミンを有する化合物により変性する
方法。

この方法には、予めブタジェン系共重合体に導入してお
く官能基の種類によって、次の２つの方法に分けられる
。

（Ｂ−１） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素を有す
るモノマーをブタジェンと共重合した後、活性水素と反
応可能な基と第３アミンとを分子中に有する化合物で変
性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素を
有するモノマーとしては、 Ｒ’ ｉ　）　　ＣＨｚ＝ＣＣＯＯ（Ｃｕｔ）ｔＯＨ（但し、
式中Ｒ゛はＨまたはＣＨ，を表す。）等やビニルアルコ
ール等が挙げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第３アミンとを分
子中に有する化合物としては、例えば、１ｉｉ）　　Ｃ
Ｊ（ＣＨｔ）Ｊ（Ｒ）ｘｉｖ）　　Ｃｌ１（ＣＬ）Ｊ（
Ｒ）ｚ （但し、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す
。） 等が挙げられる。

（Ｂ−２） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と反応
可能な基を有する七ツマ−をブタジェンと共重合した後
、活性水素と第３アミンとを分子中に存する化合物で変
性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と
反応可能な基を有するモノマーとしては、例えば、 （但し、式中Ｒ”はＨまたはＣＨ，を表す。）等が挙げ
られる。

また、上記活性水素と第３アミンとを分子中に有する化
合物としては、例えば、 ｔ　）　　）１０（ＣＨｔ）Ｊ（Ｒ）ｚｉｉ　）　　Ｈ
Ｏ（Ｃｌり　Ｊ（Ｒ）　ｚ（但し、式中Ｒは炭素原子数
１〜４のアルキル基を表す。） 等が挙げられる。

上述のようにして合成したブタジェン系共重合体におい
て、導入される第３アミンの極性基濃度としては、０．
０１〜１．０　ｍ　ｍｏｌ／Ｈの範囲とすることが好ま
しい。第３アミンの導入量が０．０１　ａａ　’ｍｏｌ
／ｇ未満であると、非磁性粉末の分散性が劣化してしま
い、１．０　ｍ　ｍｏｌ／ｇ以上の場合には溶剤への溶
解性が悪化するとともに塗膜の耐湿性が劣化してしまう
。

また、上述のブタジェン系共重合体の平均分子量として
は、５０００〜１０００００の範囲とすることが望まし
い。この分子量が５０００未満であると耐久性が悪く、
分子量がｔｏｏｏｏｏを越えると、溶剤への溶解性が劣
化してしまう。

上記第３アミンを含有するブタジェン系共重合体は、他
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂等か
らなる結合剤と混合して用いてもよい、係る結合剤とし
ては、磁気記録媒体のバックコート層の結合剤として従
来から使用されているものが使用可能である。

上記熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共
重合体、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
メタクリル酸共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジェン共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等が挙げら
れる。

また、上記熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂としては、
ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メラミン
樹脂、高分子ポリエステル樹脂とイソシアナートプレポ
リマーの混合物、ポリエステルポリジオールとポリイソ
シアナートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分
子量グリコール−高分子量ジオール−トリフェニルメタ
ントリイソシアナートの混合物、ポリアミン樹脂及びこ
れらの混合物等が挙げられる。

これらのうち、非磁性粉末に対する分散性の良好なもの
と組み合わせて用いることが望ましい。

本発明の磁気記録媒体においては、バックコート層に非
磁性粉末が混入されるが、この非磁性粉末としては無機
化合物あるいは有機化合物のいずれを使用してもよく、
例示すればカーボンブランク、ヘマタイト、雲母、シリ
カゲル、酸化、マグネシウム、硫化亜鉛、炭化タングス
テン、窒化ホウ素、デンプン、酸化亜鉛、カオリン、タ
ルク、粘土、硫酸鉛、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ベーム石（γ−Ａ　１２０３・Ｈ２
Ｏ）、アルミナ、硫化タングステン、酸化チタン、ポリ
（テトラフルオロエチレン）粉末、ポリエチレン粉末、
ポリ塩化ビニル粉末、金属粉等である。これらは単独で
も、あるいは２種以上を混合しても良い。

本発明の磁気記録媒体においてバンクコート層は、上述
の各成分の他、添加剤として従来公知の分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤１．防錆剤等を適宜混合し、有機
溶剤中に分散させてバックコート層塗料を調製し、これ
を非磁性支持体の磁性層が形成される面とは反対側の面
に塗布することによって形成される。

ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チ
タン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等
が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム、テープ。

シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでもよい。

また、バックコート層塗料を調整するための有機溶削と
しては、アセトン、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
溶剤、ベンゼン。

トルエン、キシレン等の芳香属炭化水素系溶剤、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪属炭化水素系溶剤、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四基化炭ｆｉ　、　クロ
ロホルム、エチレンクロロヒドリン。

ジクロロベンゼン等の有機塩素化合物系溶剤等が挙げら
れる。

本発明が適用される磁気記録媒体としては、先ず磁性塗
料を非磁性支持体表面に塗布することにより磁性塗膜が
磁性層として形成される。所謂塗布型の磁気記録媒体が
挙げられる。

塗布型の磁気記録媒体において、非磁性支持体や磁性塗
膜を構成する磁性粉末、樹脂結合剤等は、従来公知のも
のがいずれも使用可能で、何等限定されるものではない
。また、磁性塗膜には、前記の磁性粉末、樹脂結合剤の
他、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤
等が加えられてもよい。

あるいは、非磁性支持体表面に蒸着、スパッタリング、
イオンブレーティング、メツキ等の手法により金属磁性
薄膜が磁性層として形成される。

所謂金属薄膜型の磁気記録媒体にも通用することが可能
である。

この場合にも適用される金属薄膜型の磁気記録媒体の非
磁性支持体、金属磁性薄膜の材質は何等限定されるもの
ではなく、従来公知のものがいずれも使用でき、また非
磁性支持体と磁性層との間に下地層を形成した構成であ
ってもよい。

〔作用〕

上述のように、分子中に第３アミンを含有するブタジェ
ン系共重合体をバックコート層の結合剤とすることによ
り、非磁性粉末に対する親和性が向上する。この結果、
非磁性粉末の分散性ひいてはバックコート７１の表面性
状が著しく改善され、ブタジェン系共重合体が塗膜物性
に優れることと相まって耐久性、走行性に優れた磁気記
録媒体の提供が可能となる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

本実施例で結合剤として使用したブタジェン系共重合体
を第１表に示す。

第１表 第１表に示す第３アミン含有ブタジェン系共重合体を結
合剤として用いて磁気記録媒体を作製した。

スＩＬＬ 先ず、以下の組成に従って磁性層を形成するための磁性
塗料組成物を調製した。

磁性層塗料組成物 Ｃｏ被着ｒ−ＦｅｔＯｓ　　　　　　　　１００重量部
（比表面積４０ｒｄ／ｇ） 塩化ビニル系共重合体　　　　　　　　１０重量部（Ｕ
、Ｃ，Ｃ社製、　ＶＡＧＦ） ＄ｌＩＩステル・ポリウレタン　樹脂　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０重１部（ポリプタシアジベー
トージフェニルメタンジイソシ７ナート系。

カルボキシル基　０．０２ｍ　　ｍ＋ｏｌ／ｇ含有つカ
ーボンブラック（帯電防止剤）　　　　２重量部Ｃｒｚ
Ｏｓ（研磨剤）　　　　　　　　　２重量部ステアリン
酸（潤滑剤）　　　　　　　　１重量部ブチルステアレ
ート（潤滑剤）　　　　　１重量部メチルエチルケトン
　　　　　　　　１００重量部トルエン　　　　　　　
　　　　　　１００重量部シクロヘキサノン　　　　　
　　　　　２０重量部上記組成物をボールミルにて２４
時間混合し、３μｍのフィルタで濾過した後、硬化剤（
日本ポリウレタン工業製、コロネートし）５重量部を添
加し、さらに２０分間混合し、これを１４μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が６
μｍとなるように塗布した。次いで磁場配向処理を行っ
た後、乾燥して巻き取った。

さらにスーパーカレンダ処理を行った。

次に、第１表で示されるブタジェン系共重合体Ａ−１を
使用し、以下に示す組成に従ってバックコート層塗料組
成物を調製した。

バックコート層塗料組成物 カーボンブラック　　　　　　　　　１００重量部（米
国キャボソト社製、ブラック・バールズし）硝化綿（旭
化成社製２セルツバＢＴＨ）４０重量部ブタジェン系共
重合体Ａ−１４０重量部メチルエチルケトン　　　　　
　　　３２０重量部トルエン　　　　　　　　　　　　
　２４０重量部シクロヘキサン　　　　　　　　　　　
１６０重量部上記組成物をボールミルにて４８時間混合
し、硬化剤（日本ポリウレタン工業製、コロネー）Ｌ）
１０重量部を添加してさらに２０分間混合した。

これを上述のポリエチレンテレフタレートフィルムの磁
性層塗料組成物の塗布面とは反対側の面に塗布し、６０
℃で２４時間加熱処理を行った後、１／２インチ幅に裁
断してサンプルテープを作製した。

去１１江ｉ バックコート層塗料組成物の調製においてブタジェン系
共重合体Ａ−１の代わりにブタジェン系共重合体Ａ−２
を用いた他は、実施例１と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

実施医主 バックコート層塗料組成物の調製においてブタジェン系
共重合体Ａ−１の代わりにブタジェン系共重合体Ａ−３
を用いた他は、実施例１と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

尖施炎土 実施例１と同様の方法により磁性層塗料組成物を調製し
、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に磁性層を形
成した後、第１表で示されるブタジェン系共重合体Ａ−
１を使用し、以下に示す組成に従ってバックコート層塗
料組成物を調製した。

バックコート層塗料組成物 カーボンブランク　　　　　　　　　１００重量部（米
国キャボット社製、ブラック・パールズし）フェノキシ
樹脂（υ、Ｃ，Ｃ製、　ＰＫ）Ｉｎ）　　　　　４０重
量部ブタジェン系共重合体Ａ−１４０重世部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　３２０重量部トルエン　　
　　　　　　　　　　　２４０重量部シクロヘキサン　
　　　　　　　　　　１６０重量部上記組成物を実施例
１と同様の方法により、磁性層塗料組成物の塗布面とは
反対側の面に塗布し、６０℃で２４時間加熱処理を行っ
た後、１／２インチ幅に裁断してサンプルテープを作製
した。

大旌皿ｉ バックコート層塗料組成物の調製においてブタジェン系
共重合体Ａ−１の代わりにブタジェン系共重合体Ａ−２
を用いた他は、実施例４と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

大施糎エ バックコート層塗料組成物の調製においてブタジェン系
共重合体Ａ−１の代わりにブタジェン系共重合体Ａ−３
を用いた他は、実施例４と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

止較斑上 バックコート層塗料組成物の調製においてブタジェン系
共重合体Ａ−１の代わりにブタジェン系共重合体Ａ−４
を用いた他は、実施例１と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

此ｌ■１１ バックコート層塗料組成物の調製においてブタジェン系
共重合体Ａ−１の代わりにブタジェン系共重合体Ａ−４
を用いた他は、実施例４と同様の方法によりサンプルテ
ープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれバックコ
ート層からの粉落ち及び傷付き性を測定した。

なお、上記粉落ちは、６０分シャトル１００回走行後の
ヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し
、減点法で評価した。絶対値が大きい程粉落ちが大きい
ことを表す。

また、傷付き性は、１０分長のサンプルテープを１００
回シャトル走行させた後のバックコート層の傷付きを目
視にて観察し、非常に良好な場合を◎、良好な場合を○
、やや傷が付く場合を△、傷付きが酷くピンチローラ−
やガイド部材への粉落ちが目立つ場合を×で表して評価
した。その結果を第２表に示す。

第２表 第２表より明らかなように、第３アミンを含有したブタ
ジェン系共重合体をバックコート層の結合剤として使用
することにより、第３アミンを含有しない場合と比較し
て粉落ち、傷付き性が良好に改善されることがわかる。

また、第３アミンの導入量が多いものの方が粉落ち、傷
付き性共に・改善されている。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第３アミンを塩入したブタジェン
系共重合体をバックコート層の結合剤としているので、
良好な塗膜物性を示すとともに、非磁性粉末に対して高
い親和性を示し、分散性が良好なものとなる。したがっ
て、バックコート層の耐久性１表面性が向上し、得られ
る磁気記録媒体の耐久性、走行性が向上する。

また、バンクコート層が上述のように優れた特性を有す
るため、磁気記録媒体が巻取られた場合にも磁性層への
粉落ちや傷付きが同時に回避され、信顛性の高い記録・
再生が可能となる。

特許出願人　　　ソニー株式会社 代理人　　弁理士　　小泡　　晃 同　　　円相　榮− 同　　　　佐藤　　　勝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体の一方の面に磁性層を、他方の面に非磁性
   粉末と結合剤とを主体とするバックコート層を有する磁
   気記録媒体において、 上記バックコート層が分子中に第３アミンを含むブタジ
   エン系共重合体を結合剤として含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。