JPH01116562A - 白色トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真法において用いる白色トナーに関する
ものである。

（従来技術及びその問題点） 電子写真の分野において反転画像すなわちネガ画像を得
る簡単な方法として、着色紙上に白色トナーを用いて画
像複写を行う方法が知られている。

一般に白色トナーは定着樹脂媒質中に酸化チタン等の白
色顔料を分散させることにより得られる。

しかしながら、従来から用いられているこの白色トナー
は、黄味がかったものであり、白色度において十分満足
し得るものではない。

そこで、黄味がかった色彩を黄色と補色関係にある青色
系の着色剤を配合することによって、当該色彩を白色に
補正したトナーを先に提案した（特開昭６ｌ−２５３６
２８）。

しかしながら、かかる提案において色味の問題は解決さ
れたが、湿度依存性の関係からは未だ改良される余填を
残している。即ち、従来白色トナーに用いられる白色顔
料は、塗料、インキ、プラスチック等の製造に使用され
ている硫酸法によって製造された酸化チタンが、トナー
用の顔料としてそのまま用いられてきた。

この硫酸法による酸化チタンの製造プロセスを簡単に説
明すると、原料鉱石であるイルメナイトを粉砕、乾燥さ
せ過剰の濃硫酸とともに加熱し、得られる反応固形物を
濾過濃縮することで含水酸化チタンを得る。この含水酸
化チタンを濾過、洗浄そして焼成を行い、得られる焼成
物を乾式粉砕、湿式粉砕の順に粉砕し分級、表面処理を
行い最終生産物の酸化チタンが得られる。しかし、この
原料鉱石であるイルメナイトにはＡ１１０３１５ｉｆｔ
　＋　ＣｒｚＯｓ　、　ＣａＯ＋　ＭｇＯ等の金属酸化
物による不純物が多く含まれこの製法では不純物が除去
できなかった。このため、得られた酸化チタンは不純物
の為に幾分吸湿性を示し、白色トナーに使用した場合は
時として耐環境特性を悪化させ、特に高温・高湿下では
トナーが凝集化し、ひいては帯電特性に悪影響を与え、
複写物に地肌カブリ、画像にじみ、画像濃度低下等のト
ラブルが生じていた。

また、青色系着色剤として用いられる青色染料も吸湿性
を示すため、酸化チタンと同様の問題点があった。

（目的） 従って、本発明の目的は、高温・高湿な悪環境下におい
てもトナーが凝集せず、高いレベルで安定した帯電特性
を示し、しかも白色度に優れた白色トナーを提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の白色トナーは定着樹脂媒質中に白色顔料と青色
系着色剤が含有されており、白色顔料として塩素法によ
って製造された酸化チタンを用い、且つ青色系着色剤と
して疎水性の青色顔料を用いたものである。

（作用） 本発明に用いる塩素法によって製造された酸化チタンは
、原料としてルチル鉱、合成ルチル鉱等の高品位原料（
ＴｉＯｚ９０％以上）を使用しており、またその製造プ
ロセスに於いて精製四塩化チタンを酸素と瞬間的に反応
させるため、非常に純度が高＜Ａｌｔｏｚ　、　ＣａＯ
、ＭｇＯ等の金属酸化物による不純物の混入も殆どなく
白色度の高いものである。

この酸化チタンをトナー用白色顔料とした場合白色度の
高いトナーが得られるのはもちろんであるが、Ａ１０ｚ
　、　Ｃａｏ　＋　ＭｇＯ等の不純物の混入が少ないた
め吸湿性が少なく、トナーの凝集化が防止でき高温、高
湿下においても高いレベルで帯電性が維持でき、地肌カ
プリ、画像にじみ、画像濃度低下等の問題が改善される
ことが確かめられた。

一方、上述した酸化チタンと組み合わせる着色剤も疎水
性のものを組み合わせる。かかる組合せにおいて、白色
トナーを構成する全ての素材が耐湿性に優れたものとな
り、湿度依存性のない良好なものとすることが可能とな
るのである。

（発明の好適態様） 本発明における酸化チタン餌料を分散させる定着用樹脂
媒質としては、この種のトナーの製造に使用されている
樹脂類が使用され、特に好適なものとして、種々のモノ
乃至はジエチレン系の不飽和単量体、特に（ａ）ビニル
芳香族単量体、（ｂ）アクリル系単量体の単独重合体や
共重合体等が使用される。

上記（ａ）の単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニル
キシレン等やビニルナフタレン等を挙げることができ、
（ｂ）の単量体としてはメタクリル酸、エチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、２−エチルへキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、３−アミノプロピルアクリレート、３−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノプロピルアクリレート、アクリルアミ
ド等を挙げることができる。

これらの単量体（ａ）或いは（ｂ）と組み合わせて、或
いは単独で使用される他の単量体としては、ブタジェン
、イソプレン、クロロプレン等の他には無水マレイン酸
、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチレン
系不飽和カルボン酸或いはそのエステル類や、酢酸ビニ
ル等のビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニルピロ
リドン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等を挙げることができる。これら
の樹脂の分子量は３，０００乃至３００，０００、特に
ｓ、ｏｏｏ乃至２００．０００の範囲にあるのが望まし
い。

又、本発明における塩素法によって製造された酸化チタ
ン顔料は、定着樹脂媒質１００重量部当り１乃至５０重
量部、特に２乃至３０重量部の割合で使用される。この
使用量が上記範囲よりも多い場合には定着性が低下する
等の不都合があり１、また上記範囲よりも少ない場合に
は白色を十分に発現することが困難となる。

又、本発明では、黄味がかうた色を白色に補正するため
に、青色系の着色剤を配合しており、この青色系の着色
剤としては、疎水性の顔料タイプのものが使用される。

青色顔料としては、例えば紺青、コバルトブルー、アル
カリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシ
アニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシ
アニンブル一部分塩素化物、ファーストスカイブルー、
インダンスレンブル−ＢＣ等を挙げることができる。

これら青色系の着色剤は、定着樹脂１００重量部当り５
重量部以内、特に０．００１乃至２重量部の割合で使用
される。この範囲よりも多量に使用した場合には、トナ
ーの白色が逆に損なわれ青味かかってしまうという不都
合を生じる。最も好適には、上記範囲内において、白色
顔料の１／１０以下の重量で使用される。

他の配合剤としては、トナーの色に悪影響を与えない白
色若しくは実質上無色のトナー配合剤、例えば電荷制御
剤、オフセット防止剤、圧力定着性付与剤、導電性付与
を周知の処方に従って配合することができる。

電荷制御剤としては、正電荷制御用の目的には塩基性窒
素原子を有する有機化合物、例えば多核ポリアミン化合
物、アミノシラン類またはこれで処理された充填剤類等
が使用され、また負電荷制御剤としては、疎水性のカル
ボキシ基含有化合物、例えばアルキルサリチル酸金属キ
レート等が使用される。この具体例としては、アルキル
サリチル酸の亜鉛キレートを挙げることができる。これ
らの電荷制御剤はトナー当り１乃至１０重量％の景で用
いるのがよい、また、トナーを熱ロールで定着する方式
では、シリコーンオイル、低分子オレフィン樹脂類、各
種ワックス類等のオフセット防止剤をトナー当り２乃至
１５重量％の量で使用できる。また、トナーを圧力ロー
ルで定着する用途には、パラフィンワックス、各種動・
植物ロウ、脂肪酸アミド等の圧力定着性付与剤を全体当
り５乃至３０重量％の量で使用してもよい。

亘亘上±二坐ｌ盗 本発明においては、定着用樹脂媒質中に白色顔料を分散
させたものを、粒径が５乃至５０μｍの粒子に成形し、
トナーとする。

トナーの製造は、それ自体公知の任意の手段で行う０例
えば、定着用樹脂媒質に荷電制御剤を必要により他の配
合剤と共に配合し、これを均−且つ一様に混練し、次い
で粒状化してトナーとする。

成形に当たっては、前述した混線混合物を冷却し−た後
、これを粉砕し、必要により篩分けすることにより得ら
れる。勿論、不定形粒子の角取りを行うために、機械的
な急速撹拌を行っても特に差し支えない。

また、別法として、定着用樹脂媒質をトルエン、キシレ
ン等の溶媒に溶解させ、これに鱗片状顔料を分散させ、
得られる原液を噴霧乾燥造粒することによって、球状粒
子の形のトナーを得ることができる。

更に白色顔料を、単量体に溶解するがその生成重合体を
溶解しないような溶媒中に分散させ、この系中において
ラジカル開始剤の存在下に単量体を重合させることによ
ってもトナーを得ることができる。単量体としては前に
例示したものが好適に使用される。

（実施例） 以下に本発明の内容を実施例によって詳細に説明する。

トナーｌ　（本発明） 塩素性酸化チタン：ＣＲ−５０（石原産業社製）２０重
量部、スチレン−アクリル樹脂：ＰＡ−５２５（三井東
圧化学社製）１００重量部、モノクロル銅フタロシアニ
ン顔料：シアニンブルーＧ−３１４（出隅色素社製）０
．３重量部、低分子ポリプロピレン：ビスコール５５０
Ｐ　（三洋化成社製）２．０重量部、白色荷電制御剤：
ボントロンＥ８４（オリエント化学社製）　１．５重量
部を調合し、ヘンシェルミキサーＦＭ２０Ｂ（三井三池
化工機社製）で均一混合した後、二軸押出機ＤＣＭ４５
　（池貝鉄工社製）で溶融混練し放冷後カッティングミ
ルＩＤ５−５型（日本ニューマチック社製）で微粉砕し
た。この微粉砕品をアルピネ分級機１３２ＭＰＬ（安用
電機社製）で微粉を除去して、平均粒形１２μｍのトナ
ーを得た。更に、流動性改善のために疎水性シリカ：Ｒ
−９７２（日本アエロジル社製）を０．２５重量部添加
しヘンシェルミキサーＦＭ２０Ｂで撹拌して、表面処理
し最後に振動ふるいで凝集物を除去して製品トナーとし
た。この白色トナーとフェライトキャリア（平均粒径５
０μｍ：日本鉄粉社製）とをナウターミキサ−（線用ミ
クロン社製）により混合し、トナー濃度５％の現像剤を
得た。

トナー２（比較例１） トナー１における酸化チタンを硫酸性酸化チタンＲ−８
２０（基原産業社製）に代え、シアニンブルーＧ３１４
を市販されている青色染料（Ｃ。

■、アシッドブルー１５８）に代えた他は、トナー１と
全く同一の方法で調製し現像剤を得た。

トナー３（比較例２） トナー２におけるトナー処方において、Ｃ，Ｉ。

アシッドブルー１５８を含まない以外はトナー２と全く
同一の方法で現像剤を得た。

上記白色現像剤を常温・常温（２０℃、６５％）及び高
温・高温（３５℃、８５％）の環境下において市販の普
通紙複写機（ＤＣ−１１１三田工業社製）に適用して画
像を得た。

その結果、トナー１はいずれの環境下においても地肌カ
ブリ、画像にじみともなく鮮明な白色画像が得られたが
、トナー２．３は高温・高湿の環境下で地肌カブリ、画
像にじみ等のトラブルが発生した。また、トナー３によ
って得られた画像は黄色味を帯びていた。

（発明の効果） 本発明によれば、白色度に優れ、高温高湿な悪環境下に
おいても安定した摩擦帯電量の得られる電子写真用白色
トナーが提供される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）定着樹脂媒質中に白色顔料と青色系着色剤とを含
   有させた白色トナーにおいて、白色顔料が塩素法によっ
   て製造された酸化チタンであり、且つ青色系着色剤が疎
   水性の青色顔料であることを特徴とする白色トナー。
2. （２）青色系着色剤が白色顔料の１／１０以下の重量で
   配合されている特許請求の範囲第１項記載の白色トナー
   。
3. （３）前記、白色顔料が定着樹脂媒質１００重量部当り
   １乃至５０重量部の割合で分散されていることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の白色トナー。