JPH01108186A - 耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材 - Google Patents
耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材Info
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- JPH01108186A JPH01108186A JP62262696A JP26269687A JPH01108186A JP H01108186 A JPH01108186 A JP H01108186A JP 62262696 A JP62262696 A JP 62262696A JP 26269687 A JP26269687 A JP 26269687A JP H01108186 A JPH01108186 A JP H01108186A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、再結晶ＳｉＣ又は反応焼結ＳｉＣ構造材の長
寿命化、とくに水分の多い雰囲気中での長寿命化を図っ
た耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材に関する。
寿命化、とくに水分の多い雰囲気中での長寿命化を図っ
た耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材に関する。
９００℃〜１４００℃の温度域の工業炉で使用される構
造材は高温強度、耐食性、耐熱衝撃性などが要求される
。このような条件に対して、ＳｉＣが注目されているが
、特に、再結晶ＳｉＣや反応焼結ＳｉＣは上記の特性を
満足し、コスト的にも充分対応できることで最近になっ
て用いられるようになった。ところで再結晶ＳｉＣや反
応焼結ＳｉＣの耐酸化性については、一般の酸化雰囲気
では表面にＳｉＯ□の保護膜を形成するため良好といえ
る。
造材は高温強度、耐食性、耐熱衝撃性などが要求される
。このような条件に対して、ＳｉＣが注目されているが
、特に、再結晶ＳｉＣや反応焼結ＳｉＣは上記の特性を
満足し、コスト的にも充分対応できることで最近になっ
て用いられるようになった。ところで再結晶ＳｉＣや反
応焼結ＳｉＣの耐酸化性については、一般の酸化雰囲気
では表面にＳｉＯ□の保護膜を形成するため良好といえ
る。
しかし水分の多い雰囲気中では、
ＳｉＣ＋ ４ＨｚＯ→ ＳｉＯ□＋ＣＯｚ＋４Ｈ２の反
応を起こし構造材空隙部にＳｉＯ□が充満し、その圧力
によって組織にキレツが入り、酸化は加速度的に進行す
る。また上記の反応で発生したｌｂは雰囲気中の０２に
よってＨｚＯとなり、■２０は再度５ｉＣ−に作用する
という悪循環を繰り返し、酸化を早める。上記の反応は
９００℃〜１４００℃の温度域で特に顕著といえる。ま
た、水藩気の存在により、ＳｉＣの表面に生成する保護
被膜が多孔質となり、酸化が進行していく作用もみられ
る。
応を起こし構造材空隙部にＳｉＯ□が充満し、その圧力
によって組織にキレツが入り、酸化は加速度的に進行す
る。また上記の反応で発生したｌｂは雰囲気中の０２に
よってＨｚＯとなり、■２０は再度５ｉＣ−に作用する
という悪循環を繰り返し、酸化を早める。上記の反応は
９００℃〜１４００℃の温度域で特に顕著といえる。ま
た、水藩気の存在により、ＳｉＣの表面に生成する保護
被膜が多孔質となり、酸化が進行していく作用もみられ
る。
従来から上記の欠点を補うために種々の対策がなされて
来ている。例えば、一般的には低融点ガラスを主成分と
するゆう薬で被覆する方法がある。
来ている。例えば、一般的には低融点ガラスを主成分と
するゆう薬で被覆する方法がある。
しかし、上記方法では、ゆう集中のアルカリ分が耐酸化
性に悪影響をおよぼすことがあり、表面に被覆しない構
造材と比べてかえって短寿命になるものがみられた。
性に悪影響をおよぼすことがあり、表面に被覆しない構
造材と比べてかえって短寿命になるものがみられた。
また化学的に安定なアルミナをプラズマ溶射などの方法
にて被覆する方法がある。しかしこの方法の大きな欠点
はＳｉＣとＡ ｆ ２０３の物性、例えば熱膨張率の差
が大きいことにある。
にて被覆する方法がある。しかしこの方法の大きな欠点
はＳｉＣとＡ ｆ ２０３の物性、例えば熱膨張率の差
が大きいことにある。
すなわち被覆されたＡｌ２Ｏ３が使用中にはく離するこ
とが多く大きな期待が出来ない。
とが多く大きな期待が出来ない。
本発明の目的は、上述の事情を十分に考慮して検討した
結果再結晶ＳｉＣ又は反応焼結ＳｉＣ構造材表面に、二
酸化ケイ素、酸化鉄に更にＳｉ及びＰｅ。
結果再結晶ＳｉＣ又は反応焼結ＳｉＣ構造材表面に、二
酸化ケイ素、酸化鉄に更にＳｉ及びＰｅ。
Ｍｏ＋ Ｎｉのケイ化物のうち１種または２種以上から
なる混合物を被覆焼付することにより水蒸気の多い雰囲
気で安定した長寿命のＳｉＣ構造材を提供することにあ
る。
なる混合物を被覆焼付することにより水蒸気の多い雰囲
気で安定した長寿命のＳｉＣ構造材を提供することにあ
る。
すなわち、本発明は、工業炉に使用される再結晶ＳｉＣ
又は反応焼結ＳｉＣ構造材においてその構造材表面に少
な（とも■二酸化ケイ素７５〜９５重量％、■酸化鉄１
〜３重量％、■ＳｔあるいはＦｅ。
又は反応焼結ＳｉＣ構造材においてその構造材表面に少
な（とも■二酸化ケイ素７５〜９５重量％、■酸化鉄１
〜３重量％、■ＳｔあるいはＦｅ。
Ｍｏ、 Ｎｉのケイ化物のうち１種または２種以上３〜
２０重量％の３成分を含む組成物が被覆され１３００℃
以上の温度で焼付けされたことを特徴とする。
２０重量％の３成分を含む組成物が被覆され１３００℃
以上の温度で焼付けされたことを特徴とする。
前述の低融点ガラスによる方法アルミナのプラズマ溶射
等による方法の場合は完全なＳｉＣ構造材の保護被覆が
出来なかったのに対し本発明は、二酸化ケイ素と金属ケ
イ素またはケイ化物が気孔に充填されるような形で存在
するために非常に緻密な被覆膜が得られる。
等による方法の場合は完全なＳｉＣ構造材の保護被覆が
出来なかったのに対し本発明は、二酸化ケイ素と金属ケ
イ素またはケイ化物が気孔に充填されるような形で存在
するために非常に緻密な被覆膜が得られる。
また金属ケイ素、またはケイ化物の存在によりＳｉＣ構
造材本体とその被覆膜との接着強度が向上しはく離も全
（なくなり非常に安定で長寿命な表面被覆ＳｉＣ構造材
を得た。
造材本体とその被覆膜との接着強度が向上しはく離も全
（なくなり非常に安定で長寿命な表面被覆ＳｉＣ構造材
を得た。
本発明によるＳｉＣ構造材はとぐに従来問題の多かった
水蒸気の多い雰囲気での使用に最適である。
水蒸気の多い雰囲気での使用に最適である。
構造材本体との接着度合は二酸化ケイ素だけでは経験的
に単に接着するだけの被覆膜であり、水蒸気の多い雰囲
気では、例えば炉内温度１２００℃、実験時間７００Ｈ
程度ではく離が発生する。
に単に接着するだけの被覆膜であり、水蒸気の多い雰囲
気では、例えば炉内温度１２００℃、実験時間７００Ｈ
程度ではく離が発生する。
よってこの問題を解決することが耐水蒸気雰囲気用Ｓｉ
Ｃ構造材を得るためのもっとも重要な課題である。
Ｃ構造材を得るためのもっとも重要な課題である。
上述のように少なくとも二酸化ケイ素７５〜９５重量％
、酸化鉄１〜３重量％、更にＳｉ及びＦｅ。
、酸化鉄１〜３重量％、更にＳｉ及びＦｅ。
Ｍｏ、 Ｎｉのケイ化物のうち１種または２種以上３〜
２０重量％を含んだ組成物を被覆し、１３００℃以上の
温度で焼付けたもので、もっとも耐酸化性の良い被覆膜
が得られた上記酸化鉄を添加することで被覆膜が低融化
するため、被覆膜と構造材本体とのぬれ性が向上した。
２０重量％を含んだ組成物を被覆し、１３００℃以上の
温度で焼付けたもので、もっとも耐酸化性の良い被覆膜
が得られた上記酸化鉄を添加することで被覆膜が低融化
するため、被覆膜と構造材本体とのぬれ性が向上した。
更に、酸化鉄はＳｉやケイ化物を被覆膜全体に均一に拡
散させる効果もみられる。
散させる効果もみられる。
上記二酸化ケイ素の量が９５重量％を超えた場合被覆物
の気孔に二酸化ケイ素が過剰に充填され、二酸化ケイ素
の酸化膨張により、キレツが発生する。また、７５重量
％より少ない場合、被覆膜の気孔が増大し、効果が得ら
れない。
の気孔に二酸化ケイ素が過剰に充填され、二酸化ケイ素
の酸化膨張により、キレツが発生する。また、７５重量
％より少ない場合、被覆膜の気孔が増大し、効果が得ら
れない。
上記酸化鉄の量が１％未満の場合、被覆膜のぬれ性が悪
く、３％を超えた場合は、被覆膜自体の構造が変化し、
二層化となり、更にその外層がはく離していく。
く、３％を超えた場合は、被覆膜自体の構造が変化し、
二層化となり、更にその外層がはく離していく。
また、焼付けの温度は、１３００℃以上が必要である。
これは、１３００℃より低い温度で焼付けた場合、被覆
膜に光沢がな（、使用中、はく離するため、効果が得ら
れないことによる。
膜に光沢がな（、使用中、はく離するため、効果が得ら
れないことによる。
またＳｔやケイ化物が２０重量％を超えた場合、緻密な
被覆膜とならず、３重量％より少ない場合は、被覆膜と
構造材本体との接着強度が向上□しないため好ましくな
い。
被覆膜とならず、３重量％より少ない場合は、被覆膜と
構造材本体との接着強度が向上□しないため好ましくな
い。
本発明を実施例により説明する。
２００メツシユ以下の二酸化ケイ素８２％、３５０メツ
シユ以下の金属ケイ素１１％、２００メツシユ以下のモ
リブデンシリサイド５％、酸化鉄２％の混合物に有機バ
インダーの水溶液を加え、磁製ライカイ機で約−時間粉
砕混合した。
シユ以下の金属ケイ素１１％、２００メツシユ以下のモ
リブデンシリサイド５％、酸化鉄２％の混合物に有機バ
インダーの水溶液を加え、磁製ライカイ機で約−時間粉
砕混合した。
こうして得たスラリー状の混合物をスプレー法にて再結
晶ＳｉＣ構造材： （外径φ５０ｍｍ、内径φ３５龍、
長さ５０ｍ＞の表面に塗布し乾燥後１３５０℃で焼付け
した。
晶ＳｉＣ構造材： （外径φ５０ｍｍ、内径φ３５龍、
長さ５０ｍ＞の表面に塗布し乾燥後１３５０℃で焼付け
した。
上述で得られた被覆膜の効果を確認するために山形電気
炉（巾３００ ＊＊＊、高さＬｏｏｍｍ、奥行２００＋
ｎ）を２台使用し、それぞれを９００℃、１４００℃の
炉内温度に設定した。
炉（巾３００ ＊＊＊、高さＬｏｏｍｍ、奥行２００＋
ｎ）を２台使用し、それぞれを９００℃、１４００℃の
炉内温度に設定した。
さらに、水蒸気雰囲気にするために炉外より３００ＣＣ
／ｈの水蒸気を流入し、連続運転を開始した。
／ｈの水蒸気を流入し、連続運転を開始した。
被覆膜の効果確認は重量増加率を１０００時間毎に測定
した。
した。
本発明の耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材は、８０００時
間で、炉内温度９００℃のもので重量増加率が０．８％
、炉内温度１４００℃のものが重量増加率が１．０％で
酸化に対してかなりの効果が得られた。
間で、炉内温度９００℃のもので重量増加率が０．８％
、炉内温度１４００℃のものが重量増加率が１．０％で
酸化に対してかなりの効果が得られた。
比較のため実施例と同一条件で被覆なしの場合、ゆう薬
被覆の場合の重量増加率の測定値を第１表に示した。
被覆の場合の重量増加率の測定値を第１表に示した。
８０００時間で炉内温度９００℃のものが１６．３％、
上記第１表のように被覆しない炉内温度１４００℃のも
のが１８．３％の重量増加率を示し、またゆう薬被覆の
ものは、炉内温度９００℃のもの１４００℃のもの共に
白色の粉末状に変化し崩壊した。
上記第１表のように被覆しない炉内温度１４００℃のも
のが１８．３％の重量増加率を示し、またゆう薬被覆の
ものは、炉内温度９００℃のもの１４００℃のもの共に
白色の粉末状に変化し崩壊した。
本発明のものは、他の例に対して非常に安定した被覆膜
を形成し長時間にわたっての重量増加率も極めて小さい
。
を形成し長時間にわたっての重量増加率も極めて小さい
。
これまで長期使用出来なかった水蒸気の多い雰囲気にお
いて、本発明により安定して使用できる画期的なＳｉＣ
構造材を提供することが出来た。すなわち、本発明は産
業上非常に有効なものでその応用は広い。
いて、本発明により安定して使用できる画期的なＳｉＣ
構造材を提供することが出来た。すなわち、本発明は産
業上非常に有効なものでその応用は広い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ９００℃〜１４００℃の温度域の工業炉で使用される
再結晶ＳｉＣ又は反応焼結ＳｉＣ構造材において、該構
造材表面に少なくとも （１）二酸化ケイ素７５〜９５重量％ （２）酸化鉄１〜３重量％ （３）ＳｉあるいはＦｅ，Ｍｏ，Ｎｉのケイ化物の内１
種または２種以上３〜２０重量％ の３成分を含む組成物が被覆され、１３００℃以上の温
度で焼付けされたことを特徴とする耐水蒸気雰囲気用Ｓ
ｉＣ構造材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62262696A JP2589511B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62262696A JP2589511B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108186A true JPH01108186A (ja) | 1989-04-25 |
| JP2589511B2 JP2589511B2 (ja) | 1997-03-12 |
Family
ID=17379324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62262696A Expired - Lifetime JP2589511B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 耐水蒸気雰囲気用ＳｉＣ構造材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2589511B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0397674A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-23 | Honda Motor Co Ltd | 反応焼結セラミックス部材の製造方法 |
| FR2684986A1 (fr) * | 1991-12-12 | 1993-06-18 | Man Technologie Gmbh | Couche de protection contre l'oxydation a haute temperature d'elements de construction contenant du carbone. |
| EP2216308A1 (en) * | 2009-01-26 | 2010-08-11 | General Electric Company | Treated Refractory Material and Methods of Making |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP62262696A patent/JP2589511B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0397674A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-23 | Honda Motor Co Ltd | 反応焼結セラミックス部材の製造方法 |
| FR2684986A1 (fr) * | 1991-12-12 | 1993-06-18 | Man Technologie Gmbh | Couche de protection contre l'oxydation a haute temperature d'elements de construction contenant du carbone. |
| EP2216308A1 (en) * | 2009-01-26 | 2010-08-11 | General Electric Company | Treated Refractory Material and Methods of Making |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2589511B2 (ja) | 1997-03-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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